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Introduccin La Cintica Qumica (como rea de estudio) es la rama de la qumica que estudia cuantitativamente la rapidez de una reaccin, as como

el cambio de la composicin de los estados energticos con respecto al tiempo. Una reaccin qumica puede ser espontnea de acuerdo a las leyes termodinmicas, pero para saber si ocurre o no ocurre, sta debe ocurrir en lapso de tiempo razonable. En este caso es imprescindible notar la diferencia entre espontaneidad y rapidez. Por ejemplo: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) G < 0 (espontanea).

Sin embargo, no hay evidencia de que sta reaccin ocurra, debido a que es inmensamente lenta a 25C y una atmsfera de presin. Otro ejemplo de esta situacin, es el caso de la mayora de los compuestos orgnicos que componen nuestras clulas del cuerpo. La mayora de stos no son estables desde un punto de vista termodinmico el cual predice que deberan reaccionar espontneamente con oxgeno par producir bixido de carbono y agua. Por otra parte para nuestra suerte, nuestro lapso de vida tiene una rapidez adecuada que no le da tiempo a que todos esos procesos ocurran en ese intervalo sin ayuda de un cataltico. Por lo tanto estas reacciones estn controladas por la rapidez en que ocurren y no por si son espontneas o no. Por lo tanto, NO HAY RELACIN ENTRE ESPONTANEIDAD Y RAPIDEZ. Para predecir cun rpido ocurren las reacciones necesitamos los principios de la Cintica Qumica Algunos trminos importantes Cintica Qumica (en una reaccin) - tiene que ver con la rapidez de la reaccin qumica y el estudio de los factores que determinan o controlan la rapidez de un cambio qumico tales como: la naturaleza de los reactivos o productos, concentracin de las especies que reaccionan, el efecto de la temperatura, la naturaleza del medio de reaccin y la presencia de agentes catalticos. Para entender los diferentes pasos o procesos elementales de cmo ocurren las reacciones a nivel atmico-molecular, a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos debemos estudiar los mecanismos de la reaccin. Mecanismo de reaccin - es la serie de pasos elementales a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos. Una vez que se conoce el mecanismo de una reaccin podemos controlar las condiciones ptimas para la reaccin y obtener una mayor cantidad de productos en menor tiempo. El mecanismo de una reaccin representa lo que nosotros creemos que ocurre a nivel atmico molecular, la serie de transformaciones al nivel atmico-molecular y se postula en base a los resultados de experimentos donde se ha determinado como afectan los diferentes factores la rapidez de la reaccin. La estequiometria de la reaccin es siempre mucho ms sencilla que el mecanismo y no nos dice nada sobre ste. Ejemplo: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

Para esta reaccin se postulan los mecanismos siguientes:

Cada reaccin ocurre en un solo paso al nivel molecular y donde aparecen envueltas especies intermedias reactivas como H, O, OH y HO 2 que no aparecen en la ecuacin qumica balanceada. Molecularidad - nmero de molculas, (radicales, tomos y/o iones) envueltos en cada acto molecular individual que resulte en la transformacin de reactivos a productos. Debe ser un nmero entero positivo. Es un concepto terico: uni, bi, ter trimolecular. Ley de rapidez de reaccin - expresin matemtica que relaciona el cambio en concentracin de un reactivo o producto por unidad de tiempo y que se determina experimentalmente. Siempre tiene un valor positivo y es proporcional a la concentracin de los reactivos.

Determinacin de la ley de rapidez Podemos determinar la ley de rapidez de reaccin por un experimento donde se mida el cambio en concentracin de una especie como funcin de tiempo. Si la especie es un reactivo (R), la concentracin del mismo disminuye con el tiempo y si la especie es un producto (P), la concentracin aumenta con el tiempo.

Ejemplo: Para la reaccin C2H5I

C2H4 + HI

El cambio en concentracin del reactivo es negativo porque desaparece y por esto la rapidez de desaparicin.

Teora de Colisiones De acuerdo a la Teora de Colisiones las reacciones ocurren cuando hay choques efectivos entre molculas donde la rapidez de la reaccin es proporcional al nmero de choques por unidad de tiempo multiplicada por la fraccin del nmero total de choque que son efectivos.

Los choques efectivos dependen de la naturaleza de los reactivos y su concentracin, la orientacin cuando ocurre el choque y la temperatura que afecta la energa cintica de las molculas. Ejemplo: Efecto de orientacin.

Veamos la reaccin de formacin del HI a partir de I2 e H2


H H I I

Choq ue

c efi z

I I

I H H I H H I

I2 + H2

No ef ica

HI + HI

I I

I2
Velocidad de reaccin

H H

H2

Se define la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de sustancia formada (si tomamos como referencia un producto) o transformada (si tomamos como referencia un reactivo) por unidad de tiempo. La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den choques entre las molculas de reactivo, y la velocidad es mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reaccin. La medida de la velocidad de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo y bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo .La velocidad de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en (mol/l)/s es decir moles/ls. La velocidad de las reacciones qumicas abarca escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una explosin puede ocurrir en menos de un segundo; la coccin de un alimento puede tardar minutos u horas; la corrosin puede tomar aos y la formacin de petrleo puede tardar millones de aos. Energa de Activacin Al analizar los cambios en energa potencial y en energa cintica que experimentan un par de molculas al chocar en la fase gaseosa encontramos los siguientes factores. 1. Segn las molculas se aproximan una a la otra empiezan a sentir la repulsin entre las nubes electrnicas y entonces la rapidez de movimiento disminuye, reduciendo la energa cintica y aumentando la energa potencial debido a la repulsin. Si las molculas inicialmente no se estn moviendo rpidamente cuando entran en esta colisin, las molculas se detendrn y se invertir la direccin de movimiento antes de que ocurra una compenetracin considerable de las nubes electrnicas. As que las molculas con energa cintica baja al acercarse rebotan sin llegar a reaccionar. 2. Por otra parte, si las molculas que se mueven rpidamente pueden vencer las fuerzas de repulsin y penetrar las nubes electrnicas y formar nuevos enlaces y as formar productos. Al compenetrarse las nubes electrnicas aumenta considerablemente la energa potencial del sistema. As que un choque ser efectivo si las molculas que chocan tienen una rapidez relativa alta.

3. Al formarse los productos y stos separarse, la energa potencial disminuye, aumentando la rapidez de separacin de los mismos. La energa mnima que deben tener las molculas para que el choque sea efectivo se conoce como la Energa De Activacin de reaccin. Factores que influyen en la rapidez de reaccin Existen varios factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica: la concentracin de los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del catalizador. Efecto de la temperatura sobre la rapidez de reaccin Distribucin de energa en funcin de temperatura - La rapidez siempre es proporcional a la temperatura ya que la energa cintica es tambin proporcional a la temperatura y esto hace que aumente el nmero de choques entre partculas. Un aumento de 10 grados en temperatura puede aumentar la rapidez de las molculas por un 20 a un 30% y esto se traduce a un aumento en la rapidez de reaccin de un 200 a 300%. Adems un aumento en temperatura aumenta la fraccin de choques moleculares que son efectivos y este factor sobre pasa el aumento en el nmero total de choques por unidad de tiempo. A mayor temperatura, la curva de distribucin est desplazada en la direccin de energas cinticas mayores. Esto resulta en que el nmero de molculas que tienen capacidad para reaccionar aumenta con un incremento en la temperatura y por lo tanto la rapidez de reaccin aumenta.

Estado Fsico de los Reactivos Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de contacto es menor y su velocidad de reaccin tambin es menor, pues la posibilidad de choques se ver disminuida. En cambio, si el rea de contacto es mayor, los choques sern ms probables y la velocidad de reaccin ser mayor. Agentes Catalticos

Los agentes catalticos aumentan la rapidez con que se produce una reaccin y al final se recobran en su estado original o inalterado. Algunos ejemplos de agentes catalticos son: Platino (Pt), Oxido de manganeso (MnO 2), yoduro de potasio (KI), oro (Au) y las enzimas. stos tienen la habilidad de acelerar la reaccin, pero no tienen la capacidad de hacer que una reaccin no espontnea, ocurra. En una reaccin catalizada el agente cataltico se usa en uno de los pasos y ms tarde se regenera en un paso subsiguiente. Los mecanismos catalizados son diferentes al no-catalizado y la energa de activacin es menor, y por lo tanto la rapidez aumenta.

El agente cataltico no es un reactivo ni un producto y tiene el mismo efecto en la reaccin directa como en la reaccin reversa Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que los reactivos (por ejemplo, el hierro III en la descomposicin del perxido de hidrgeno) y catalizadores heterogneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenacin). Los catalizadores tambin pueden llegar a retardar reacciones, no solo acelerarlas. Las enzimas son catalizadores biolgicos, molculas de protenas que actan como catalizadores aumentando la velocidad de reacciones bioqumicas especficas.

Concentracin de los reactivos La mayora de las reacciones son ms rpidas entre ms concentradas se encuentren los reactivos. Cuanto mayor concentracin, mayor frecuencia de colisin. La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para predecir la dependencia de la velocidad de reaccin con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos bsicos de la cintica qumica. Esa ecuacin, que es determinada de forma emprica, recibe el nombre de ecuacin de velocidad. Teora del Estado de Transicin (Complejo Activado) Las molculas de los reactivos antes de ser convertidas en productos deben pasar por una especie intermedia inestable de alta energa potencial. El COMPLEJO ACTIVADO existe en el tope de la barrera de energa potencial como resultado de una colisin efectiva. No corresponde ni a los reactivos ni a los productos y puede ir tanto en una direccin como en la otra. Ejemplo:

E.A sin catalizador Los catalizadores negativos aumentan la Comple jo activad o


Energ a
E. A E. A

E.A con catalizador negativo E.A con catalizador Los catalizadores positivo Comple positivos jo disminuyen activad la energa de o activacin

energa de activacin Energa de activaci n Energa


Energ a

de activaci n

Reacti vos

H< 0
Produc tos Reacti vos

H> 0

Produc tos

Transcurso de la reaccin

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica

TIPOS DE REACCIONES QUMICAS


Las ecuaciones qumicas son expresiones abreviadas de los cambios o reacciones qumicas en trminos de los elementos y compuestos que forman los reactivos y los productos se clasifican en: NOMBRE EXPLICACIN Es aquella donde dos o ms sustancias se unen para formar un solo producto Ocurre cuando una molcula es descompuesta en los elementos que la integran En ella un cido reacciona con una base para formar una sal y desprender agua. Un tomo sustituye a otro en una molcula Se realiza por intercambio de tomos entre las sustancias que se relacionan Se presenta solamente una redistribucin de los elementos para formar otros sustancias. No hay intercambio de electrones. Hay cambio en el nmero de oxidacin de algunos tomos en los reactivos con EJEMPLO

Composicin o sntesis

2CaO(s)

H2O(l)

Ca(OH)2(ac)

Descomposicin o anlisis

2HgO (s)

2Hg(l)

O2(g)

Neutralizacin

H2SO4 (ac)

+ 2NaOH(ac)

Na2SO4(ac) +

2H2O(l)

Desplazamiento

CuSO4

Fe

FeSO4

Cu

Intercambio o doble desplazamiento

K2S

+ MgSO4

K2SO4

MgS

Sin transferencia de electrones

Reacciones de doble desplazamiento

Con transferencia de electrones (REDOX)

Reacciones de sntesis, descomposicin, desplazamiento

respecto a los productos. Es aquella que necesita el suministro de calor para llevarse a cabo.

Reaccin endotrmica

2NaH

2Na(s)

H2(g)

Reaccin exotrmica

Es aquella que desprende calor cuando se produce.

2C ( grafit o)

H2(g)

C2H2 (g) H=54.85 kcal

Fuente:www.cespro.com/Materias/MatContenidos/Contquimica/QUIMICA_INORGANICA/ reacciones_quimicas.htm