Universidad Nacional de Ingeniera

Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas

Informe de Laboratorio 4 Qumica Bsica

Profesores:
Ing. Rosario Reyes Acosta Ing. Carlos Chafloque Elas

Alumnos:
xxxxx yyyyy

Lima 5 de Junio

2013
Objetivos:
Manipular el material de laboratorio para realizar las valoraciones con la ms alta precisin. Entender los trminos y procesos que incluye el anlisis volumtrico. Determinar la concentracin de cidos y bases haciendo uso de un indicador.

MARCO TERICO
Volumetras
Los mtodos volumtricos y gravimtricos se engloban en los denominados mtodos clsicos de anlisis. Son muy utilizados, especialmente los primeros, en los laboratorios industriales y de control, pues aunque son menos exactos que los gravimtricos (existen excepciones) se ejecutan con mayor rapidez al evitarse las separaciones. Ambos mtodos se incluyen como mtodos qumicos, pues se basan en el establecimiento de una reaccin qumica entre la especie a determinar y el reactivo:

Anlisis Volumtrico
El anlisis volumtrico, uno de los procedimientos de anlisis cuantitativo ms utilizados corrientemente se le conoce con el nombre de volumetra, en estos se mide el volumen de la disolucin reactivo de concentracin conocida, necesario para reaccionar cuantitativamente con la sustancia a determinar. La cantidad de sustancia desconocida se

calcula a partir del volumen consumido, aplicando la estequiometria de la reaccin. En trabajos de gran precisin se puede pesar la cantidad de disolucin valorante requerida en lugar de medirla volumtricamente.
o

Se denomina valorante, solucin valorada, solucin patrn..., a la disolucin del reactivo que se va aadiendo para determinar el analito A la operacin concreta de hallar el volumen necesario de la disolucin del reactivo se le conoce con el nombre de valoracin. En las volumetras se aade al problema una cantidad de disolucin valorante qumicamente equivalente a la sustancia a valorar. Esta situacin se alcanza en el denominado punto de equivalencia.

El punto de equivalencia corresponde al valor terico de la valoracin, pero en la prctica solo se puede evaluar su posicin, con mayor o menor exactitud, observando determinados cambios fsicos que se producen bruscamente en su proximidad. Este cambio producido en la disolucin permite el establecimiento del punto final de la valoracin, y si los reactivos de por si no lo indican debe aadirse una sustancia o indicador que lo manifieste. El punto final tiene que coincidir lo ms exactamente posible con el punto de equivalencia. La diferencia entre ambos puntos constituye el error de valoracin, propio del mtodo, y que no debe confundirse con los errores accidentales por manipulaciones defectuosas, impurezas de los reactivos o malos aforos.

Requisitos bsicos:
No todas las reacciones qumicas pueden utilizarse como base de mtodos volumtricos de anlisis, ya que deben cumplir, al menos, las siguientes condiciones:
o

La reaccin debe ser prcticamente irreversible. El equilibrio qumico debe favorecer en gran medida la formacin de los productos. La reaccin debe ser especfica o selectiva, y no deben producirse reacciones secundarias que induzcan a error. Es decir, el reactivo solo debe reaccionar con la sustancia a analizar, y no con otras sustancias acompaantes, o con impurezas de esta.

Deben tener lugar a gran velocidad, las lentas pueden aprovecharse acelerndolas por un aumento de temperatura y/o adicin de catalizadores. As, en esta valoracin en concreto de cido oxlico con permanganato, las sales manganosas actan de catalizador y el reactivo valorante se aade sobre la disolucin de analito en caliente. Debe poderse detectar con facilidad el punto final de la valoracin.

Clasificacin de mtodos volumtricos

Los tipos de reacciones en que suelen basarse las volumetras son: cido-base, de neutralizacin, oxidacin-reduccin, precipitacin y complejacin.

En las volumetras cido-base se valora una disolucin de un cido o una sal de base dbil y cido fuerte, mediante una base (alcalimetra), o bien, una base o una sal de base fuerte y cido dbil, mediante un cido (acidimetra). En las volumetras de oxidacin-reduccin o redox, el reactivo valorante (oxidante o reductor) provoca la oxidacin o reduccin de la sustancia a analizar. En las volumetras de precipitacin, el reactivo valorante provoca la precipitacin de un compuesto de composicin bien definido. En las volumetras de complejacin, el reactivo forma un complejo con la sustancia a analizar. Si aquel es una complexona la volumetra se denomina complexometra.

La mayora de las reacciones usadas en volumetra son de neutralizacin y redox, para las que se dispone de buenos indicadores tanto qumicos como fsicos. Por su parte las de precipitacin no tienen muchos qumicos y los fsicos no siempre son apreciables. Las de formacin de

complejos, antes prcticamente reducidas a las valoraciones de CN- con Ag+ y las mercurimetras, actualmente han ido adquiriendo mayor importancia. Algunas de las reacciones son tiles para la determinacin de compuestos orgnicos. As la acidimetra puede aplicarse a la determinacin de aminas, las alcalimetras a la determinacin de fenoles... pero en la valoracin de compuestos orgnicos se utilizan, adems, reacciones caractersticas de la qumica orgnica, tales como reacciones de hidrlisis, de adicin... Con frecuencia las reacciones con los compuestos orgnicos tienden a ser excesivamente lentas, por lo que se acude con ms frecuencia a las volumetras por retroceso. En las volumetras directas, la reaccin se verifica entre la sustancia a determinar y el reactivo valorante. En las indirectas se verifica entre una sustancia producida o que ha reaccionado cuantitativamente con la que se quiere determinar y el reactivo.

Tipos de valorantes:
Es obvio que en los mtodos volumtricos de anlisis qumico cuantitativo, tiene gran importancia el grado de exactitud con que se conocen la concentracin de la disolucin del reactivo valorante. Por ello, siempre que sea posible debe emplearse como tal una sustancia:

Que pueda obtenerse en estado de alto grado de pureza. Que las impurezas que le acompaan (en proporcin no mayor del 0.02%) sean fcilmente investigables. Que tenga una composicin definida (a ser posible sin agua de cristalizacin). Que tenga un peso equivalente elevado, para que el error relativo de la pesada sea despreciable. Que sea estable en disolucin.

A las sustancias que cumplen las condiciones anteriores, se les conoce con el nombre de sustancias de tipo primario, y a sus disoluciones, que pueden prepararse Con gran exactitud pesando una cantidad dada de compuesto y disolvindolo en un volumen determinado de disolvente, disolucin patrn. Las sustancias de tipo primario ms comnmente utilizadas en las distintas volumetras son:

En las de neutralizacin: Na2CO3, Na2B4O7, HgO, H2C2O4. En las de oxidacin-reduccin: Na2C2O4, KBrO3, KIO3, I2, K2Cr2O7. En las de precipitacin: AgNO3 y NaCl.

Cuando el reactivo adecuado o disponible no es puro, ni rene las dems caractersticas de un patrn primario, la concentracin de su disolucin se determina, no por pesada directa del soluto simplemente, sino por valoracin con una disolucin patrn.

Clculo de la masa de la sustancia problema El clculo de la masa de la especie qumica que se pretende determinar se basa en que al alcanzar el punto de equivalencia de la reaccin qumica que se est llevando a cabo podemos afirmar que han reaccionado cantidades estequiomtricamente. Equivalentes del reactivo y de la sustancia problema:

Numero de equivalentes del reactivo = nmero de equivalentes de la sustancia problema. Por ello, una valoracin ser tanto ms precisa cuanto ms exactamente coincidan el punto final de la valoracin y el punto de equivalencia de la reaccin qumica empleada

Clasificacin de los indicadores.

Indicadores qumicos o visuales.

En el caso de los indicadores qumicos la propiedad que normalmente experimenta un cambio es la coloracin, detectndose el punto final por el cambio de color de la disolucin que se produce cuando vara el pH, potencial,... se subdividen en:

Autos indicadores. Cuando el propio valorante o el analito actan de indicador. El ejemplo ms tpico es el del permanganato. Indicadores coloreados. Son los ms utilizados; suelen incorporarse al sistema a valorar, introducindolos directamente en la disolucin del analito, pero otras veces actan externamente desde fuera de la disolucin, extrayndose entonces pequeas fracciones de esta y ensayando frente al sistema indicador. Sus coloraciones deben ser intensas para percibir claramente el cambio aun cuando se aadan en muy pequea proporcin con objeto de que se consuman cantidades insignificantes de disolucin valorada. Algunas veces una misma sustancia puede actuar de indicador en diversos tipos de reacciones. Indicadores fluorescentes. Su funcionamiento es parecido al de los indicadores coloreados, aunque son menos numerosos. El final de la valoracin se pone de manifiesto por la aparicin, desaparicin o cambio de la fluorescencia de la disolucin problema sometido a la luz ultravioleta. Indicadores de adsorcin. Son sustancias que cambian de color al ser adsorbidas o desorbidas por los sistemas coloidales que se forman en el seno de la disolucin problema como resultado de la reaccin entre el analito y el valorante. Indicadores fisicoqumicos.

Con frecuencia se utilizan diversos instrumentos para seguir la variacin de la propiedad fsica a lo largo de la valoracin. El mtodo de valoracin suele recibir el nombre del sistema instrumental utilizado para detectar el punto final; valoraciones potencio mtricas, conductimetras, aerometras, espectrofotomtricas, termomtricas..., siendo los mtodos electroqumicos los ms utilizados. Sin embargo los mtodos fsicoqumicos de indicacin de punto final retardan la volumetra al requerir el trazado de las curvas de valoracin, con lo que suele disminuir la frecuencia de los anlisis. Frente a los indicadores qumicos, los mtodos instrumentales alcanzan una mayor sensibilidad, precisin, resolucin y no interferencia de partculas en suspensin o de especies coloreadas. Adems, se prestan

a una automatizacin ms sencilla ya que den directamente una seal fcil de manipular electrnicamente y capaz de ser digitalizada para analizarla con un ordenador. El mtodo de deteccin utilizado para cada caso particular depende de la reaccin que tenga lugar y de la posible presencia de interferencias. As para la valoracin de un cido fuerte con una base fuerte basta la fenolftalena, pero si la disolucin es coloreada puede ser preferible recurrir a la conductimetras.

Error de valoracin.
La diferencia existente ente la concentracin real del analito en la disolucin y la hallada experimentalmente constituye el error de valoracin. Este error se puede descomponer en:

Error qumico: debido a la diferencia entre los puntos finales y de equivalencia. Error visual: debido a la limitada capacidad ocular para comparar colores. Error de indicador: debido al consuma de solucin valorante por el propio indicador para que se transforme y de lugar al cambio observable.

Mientras que el error qumico podr ser por defecto o por exceso segn que el indicador vire antes o despus del punto de equivalencia, el error de indicador ser siempre por exceso en las volumetras directas y por defecto en las de retroceso. Usualmente los dos ltimos errores son pequeos comparados con el primero que es el que realmente prevalece. El error qumico nace de la diferencia existente entre el punto de equivalencia y el punto final, divergencia que depender del sistema indicador utilizado y es inherente al mtodo. El error de valoracin se puede calcular tericamente y siempre es posible determinarlo experimentalmente. Generalmente es aditivo, es decir se suma al volumen terico de disolucin consumido en la valoracin, independiente de que la cantidad de sustancia a valorar sea grande o pequea. Por ello la mejor forma de evaluarlo es titular dos o ms disoluciones de concentraciones conocidas y muy diferentes entre s.

Con frecuencia se suele compensar el error de valoracin realizando una determinacin en blanco, es decir con todos los componentes menos el analito y restar el volumen consumido al obtenido en la determinacin volumtrica del analito. Para los indicadores fsico-qumicos no tienen sentido los errores anteriores por lo que son ms exactos, pero estn tambin sujetos a la posible respuesta defectuosa del instrumento de medida y un trazado grfico incorrecto al detectar el punto final de la curva de valoracin registrada. Los laboratorios de anlisis qumico utilizan cada da ms mtodos instrumentales. Los mtodos instrumentales de anlisis cuantitativo se basan en medir una propiedad fsica o fsico-qumica de la muestra relacionada con la masa de esta mediante una ecuacin matemtica. Las propiedades ms utilizadas son: la cantidad de luz transmitida por la muestra, el potencial elctrico, la conductividad elctrica, etc. No obstante, muchos de estos mtodos requieren una instrumentacin compleja y normalmente cara, por lo que an se practican los mtodos volumtricos que utilizando material de laboratorio barato son precisos, rpidos y cmodos.

Clasificacin
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar: Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito y una disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de conductancia. Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin redox entre el analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional. Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en la reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la

sustancia valorante. El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en disolucin. Estas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que forman complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II). Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de precipitacin. Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el in plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de indicadores apropiados.

Acidimetra y alcalimetra
En qumica, los procesos de alcalimetra y acidimetra son ambos, mtodos de anlisis cuantitativos y volumtricos, pero son mtodos inversos entre ellos. En el caso de la alcalimetra, se hace referencia a la forma de hallar la concentracin de una solucin alcalina, o tambin de la determinacin de la cantidad de lcali que posee una sustancia. El lcali, suelen ser los xidos, hidrxidos, o carbonatos del grupo de los alcalinos. Estos juegan el papel de bases fuertes, siendo bastante solubles en agua. Un ejemplo tpico de lcali es el amonaco. Por otro lado, la acidimetra, es el mtodo que se encarga de determinar la cantidad de cido que se encuentra de manera libre en una disolucin. En los laboratorios, para llevar a cabo los mtodos de la acidimetra y la alcalimetra, siempre se parte de soluciones cidas o alcalinas, que nos sirven de patrn, para as poder determinar la concentracin. Generalmente el HCl se utiliza como cido, pues es til en la preparacin de soluciones con exacta concentracin. El segundo cido ms utilizado es el cido sulfrico. En el caso de las soluciones alcalinas, suelen usarse ms variedad de sustancias, pero quizs la ms utilizada sea el hidrxido sdico, seguida de otras como el hidrxido potsico, o el hidrxido de amonio.

Titulaciones por precipitacin

Las titulaciones de precipitacin se basan en reacciones que forman compuestos inicos con solubilidad restringida. El titulante ms reactivo es el AgNO3 y es, tambin, uno de los ms utilizados en las determinaciones de halogenuros, SCN-, CN-, CNO-, mercaptanos, cidos grasos y varios aniones inorgnicos divalentes. En las titulaciones Argentomtricas se utilizan 3 mtodos para visualizar el punto final o de equivalencia: Indicadores Qumicos Mtodo potenciomtrico Mtodo amperomtrico

De estos mtodos se utilizar el de los Indicadores Qumicos. La diferencia entre los distintos mtodos argentomtricos, dentro de los correspondientes a indicadores qumicos, se basa en la determinacin del punto final.

Mtodo de Mohr El Na2CrO4 o el K2CrO4 sirven como indicadores en las determinaciones argentimtricas de iones Cl-, Br- y CN- dado que, una vez formados los halogenuros de plata, con el exceso de plata forman un precipitado de Ag 2CrO4 en el punto de equivalencia, el cual es de un color pardo rojizo. Es un caso tpico de precipitacin fraccionada. Ante un exceso de Ag + se observa un cambio ntido de color. En el Punto de Equivalencia se cumple que: [Ag+] = [Cl-] = 1 x 10-5 ; [CrO4=] = 0.02M Tericamente, si la concentracin de la solucin de cromato de sodio o potasio fuera 0.02M precipitar en el punto de equivalencia cromato de plata. El inconveniente se basa en que la solucin de cromato de sodio o potasio es muy coloreada e interfiere con la visibilidad del color del precipitado. Por dicho motivo, la concentracin adecuada para ver el color del precipitado es de 5 x 10-3 M y se observar con un exceso de [Ag +] = 2 x 10-5 M (sensibilidad del indicador). Esta sensibilidad deber ser restada al volumen medido en la titulacin. Adems, esta sensibilidad puede ser determinada con una titulacin blanca de una suspensin de CaCO3, sin iones Cl-, con una solucin de K2CrO4 o Na2CrO4 titulada con nitrato de plata hasta cambio de color.

Debe destacarse que el pH de la solucin debe ser cercano a 7 para evitar la formacin del dicromato en medio cido y del hidrxido de plata en medio bsico (pH = 10.5).

Mtodo de Fajans En ste mtodo se determina el punto final con indicadores de adsorcin. Este mtodo se basa en que los precipitados tienden a adsorber sus propios iones de una solucin donde se encuentran, a su vez, otros tipos de iones. El indicador de adsorcin es un compuesto orgnico que tiende a adsorberse sobre la superficie del slido durante la titulacin de precipitacin. Estos indicadores se adsorben fuertemente a los precipitados con carga positiva. La adsorcin ocurre cerca del punto de equivalencia dando como resultado un cambio de color y la transferencia de color desde la solucin hacia el slido. Un indicador es la fluorescena, cido dbil con una constante de acidez del orden de 10-8. En solucin acuosa se disocia parcialmente en H+ y fluorosceinato presentando un color verde amarillento. Los iones adsorbidos forman el fluorosceinato de plata, dicho compuesto es de color rojo, color que se forma en la capa superficial de la solucin que rodea al slido. Debe tomarse en cuenta que la concentracin del indicador nunca es lo suficiente para producir la precipitacin del fluoroesceinato de plata. El pH adecuado para observar el color en el punto de equivalencia debe ser entre 7 y 10. Otro indicador de absorcin utilizado des la diclorofluorosceina siendo esta un cido ms fuerte que la fluorescena, por lo cual puede ser usada a pH menores.

Mtodo de Charpentier - Volhard Este mtodo se basa en una titulacin de Ag+ con SCN- utilizando Fe3+ como indicador en una titulacin por retorno. Se utiliza para la determinacin de Cl -, Br- y I-. Es un mtodo directo. Se agrega un exceso conocido de AgNO3 y se valora con KSCN. La sal formada es AgSCN, la cual es poco soluble (Kps = 10 -12) y un exceso de SCN- se puede detectar con Fe3+ formndose Fe(SCN)2+. El pH de la solucin debe ser bajo para evitar la protolisis del hierro. El AgSCN formado adsorbe los iones plata que hay en exceso por lo cual aparece un color rojizo antes del punto de equivalencia, dicho color desaparece agitando la solucin.

Cabe destacar que al tener solubilidades similares el AgCl y el AgSCN, puede ocurrir que una vez consumido el Ag + en exceso, el exceso de SCN- reaccione con AgCl en lugar de con el Fe3 +. Como el AgSCN es menos soluble que el AgCl, se establecer recin el equilibrio cuando [Cl -] / [SCN-] = 100, por lo cual el punto de equivalencia se determinara con exceso. Por dicho motivo es necesario agregar una fase orgnica que acte como aglomerante para evitar dicha reaccin. El aglomerante utilizado ser el nitrobenceno.

Valoracin complexomtrica Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el valorante. El agente quelatante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones metlicos en solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el Negro de Eriocromo T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio.

Reacciones de oxidacin - reduccin

En tanto que las reacciones cido-base se caracterizan por un proceso de transferencia de protones, las reacciones de oxidacin-reduccin, o reacciones redox, se consideran como reacciones de transferencia de electrones. Las reacciones de oxidacin-reduccin forman una parte importante del mundo que nos rodea. Abarcan desde la combustin de combustibles fsiles hasta la accin de los blanqueadores domsticos. Asimismo, la mayora de los elementos metlicos y no metlicos se obtienen a partir de sus minerales por procesos de oxidacin o de reduccin. Muchas reacciones redox importantes se llevan a cabo en agua, pero esto no implica que todas las reacciones redox sucedan en medio

acuoso. Este tema comienza con una reaccin en la cual dos elementos se combinan para formar un compuesto. Considere la formacin del xido de magnesio (MgO) a partir del magnesio y el oxgeno: 2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s)

El xido de magnesio (MgO) es un compuesto inico formado por iones Mg2+ y O 2- . En esta reaccin, dos tomos de Mg ceden o transfieren cuatro electrones a dos tomos de O (en el O2), Por conveniencia, este proceso se visualiza como en dos etapas, una implica la prdida de cuatro electrones por los dos tomos de Mg, y la otra, la ganancia de los cuatro electrones por una molcula de O2: 2Mg 2Mg2+ + 4e2O2-

O2 + 4e-

Cada una de estas etapas se denomina semirreaccin, y explcitamente muestra los electrones transferidos en la reaccin redox. La suma de las semirreacciones produce la reaccin global: 2Mg + O2 + 4 e- 2Mg2+ + 2O2+ 4 e-

O ,si se cancelan los electrones que aparecen en ambos lados de la ecuacin 2 Mg + O2

2-

2Mg2+

+ 2O2-

Por ltimo, los iones Mg2+ y O 2Mg2+ +

se combinan para formar MgO: 2MgO

2O2+

El trmino reaccin de oxidacin se refiere a la semirreaccin que implica la prdida de electrones. Antiguamente, los qumicos empleaban el trmino "oxidacin" para expresar la combinacin de elementos con oxgeno. Sin embargo, actualmente tiene un significado ms amplio, ya que tambin incluye reacciones en las que no participa el oxgeno. Una reaccin de reduccin es una semirreaccin que implica una ganancia

de electrones. En la formacin del xido de magnesio, el magnesio se oxida. Se dice que acta como agente reductor porque dona electrones al oxgeno y hace que se reduzca. El oxgeno se reduce y acta como un agente oxidante porque acepta electrones del magnesio y hace que ste se oxide.

Tipos de reacciones redox

Reacciones de combinacin Una reaccin de combinacin es una reaccin en la que dos o ms sustancias se combinan para formar un solo producto. Por ejemplo, S0(s) + O0 2(g) S4+O22(g)

Reacciones de descomposicin Las reacciones de descomposicin son lo opuesto de las reacciones de combinacin. Concretamente, una reaccin de descomposicin es la ruptura de un compuesto en dos o ms componentes. 2Na1+H1-(s) 2Na0 (s) + H02(g)

Reaccin de combustin Es una reaccin en la cual la sustancia reacciona con el oxgeno, por lo general con la liberacin de calor y luz para producir una flama. C3H8(g) + 5 O2(g) 3CO2(g) + 4 H2O(l) + calor

Reaccin de desplazamiento En general se presenta cuando un elemento qumico ms activo o ms reactivo desplaza a otro elemento menos reactivo que se encuentra formando parte de un compuesto. 2 Fe(s) + 6 HCl(ac) 2 FeCl
3(ac)

+ 3 H2(g)

Reaccin de doble desplazamiento Es una reaccin entre dos compuestos que generalmente esta cada uno en solucin acuosa, consiste en que dos elementos que se encuentran en compuestos diferentes intercambian posiciones, formando dos nuevos compuestos. Estas reacciones no presentan cambios en el nmero de oxidacin, por lo cual tambin se le denominan reacciones no redox.

Datos y Observaciones
Experimento 1 Se procede a valorar el NaOH xM. Volumen usado en la primera titulacin: 8.8 ml

Volumen usado en la segunda titulacin: 9.0 ml Volumen usado en la segunda titulacin: 9.1 ml Diferencia entre volmenes: 0.1 ml Se observa que el ligero cambio de coloracin a grosella indica la presencia de NaOH, este exceso indica que ya se ha consumido todo el HCl.

Experimento 2:
Se procede a valorar el HCl xM. Volumen usado en la primera titulacin: 9.7ml Volumen usado en la segunda titulacin: 9.1ml Volumen usado en la segunda titulacin: 9.0 ml Diferencia entre volmenes: 0.1 ml Se observa que el ligero cambio de coloracin a grosella indica la presencia de NaOH, este exceso indica que ya se ha consumido todo el HCl.

Experimento 3:
Se procede a valorar el KMnO4 xN. Volumen usado en la primera titulacin: 8.3 ml Volumen usado en la segunda titulacin: 8.5 ml Volumen usado en la segunda titulacin: 8.5 ml Diferencia entre volmenes: 0.0 ml

El ligero cambio en la coloracin indica presencia de KMnO4 , es decir se acab la reaccin.

Experimento 4:
Se procede a valorar la sal reductora xN. Volumen usado en la primera titulacin: 8.8 ml Volumen usado en la segunda titulacin: 8.8 ml Volumen usado en la segunda titulacin: 8.7 ml Diferencia entre volmenes: 0.1 ml

Clculos y resultados:
Experimento 1:
Tomaremos para los clculos el valor de 9.1mL de NaOH usado (volumen usado en la tercera titulacin). Se tiene la reaccin qumica balanceada:

NaOH
1mol

HCl
1mol

------->

NaCl
1mol

H2O
1mol

Sabiendo que Moralidad es el cociente del nmero de moles entre el volumen: M=n/V Se observa:

n(NaOH) = n(HCl) V(NaOH) M(NaOH) = V(HCl) M(HCl)

(9.1) (x) = (10) (0.1)

x = 0.1098 Se concluye que la concentracin del NaOH es de 0.11 M

Experimento 2:
Tomaremos para los clculos el valor de 9.0 ml de NaOH usado (volumen usado en la tercera titulacin).

Adems del experimento anterior sabemos la concentracin de NaOH. Se tiene la reaccin qumica balanceada:

NaOH
1mol

1mol

HCl

------->

1mol

NaCl

1mol

H2 O

Sabiendo que Moralidad es el cociente del nmero de moles entre el volumen: M=n/V Se observa:

n(NaOH) = n(HCl) V(NaOH) M(NaOH) = V(HCl) M(HCl)

(9.0) (0.11) = (10) (x) x = 0.099 Se concluye que la concentracin del HCl es de 0.1 M

Experimento 3:
Tomaremos para los clculos el valor de 8.5 ml de KMnO4 usado, (volumen usado en la tercera titulacin). Este proporciona MnO4- .

Se usa como analito sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)26H2O , que contiene Fe2+ , en H2SO4 3M, que aporta H+. Adems K+ y SO4- solo participan como espectadores. 2Fe2+ 10Fe2+ 10e-------> Fe23+ -------> + 2e+ MnO4- -------> Mn2+ MnO4- + 4H2O 8H+ -------> Mn2+ -----> +

5Fe23+

MnO4- + 8H+ + 5 eMn2+ + 4H2O

2MnO4- + 16H+ + 10e- -----> 2Mn2+ +8H2O

Se obtiene la ecuacin balanceada:

10Fe2+ + 2MnO42Mn2+ + 8H2O

16H+

-----> +

5Fe23+ 8H2SO4

10Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O + -----> 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + 68H2O

2KMnO4

K2SO4 + 10(NH4)2SO4

Calculamos la Normalidad de la Sal de Mohr.

N = (0.004)x(2)

------> N = 0.008

Se sabe que toda la sal de Mohr ha sido consumida durante el experimento.

#Eq-g(sal) = #Eq-g(KMnO4) N(sal) V(sal) = N(KMnO4) V(KMnO4)

(0.008) (20) = N(KMnO4) (8.5)

N(KMnO4) = 0.019
Se concluye que la normalidad del KMnO4 es de 0.02

Experimento 4:
Tomaremos para los clculos el valor de 8.7 ml de KMnO4 usado, este proporciona MnO4- . Se usa como analito sal reductora: Na2SO3 , que contiene SO32- , en H2SO4 3M, que aporta H+.

Adems Na+ y K+ solo participan como espectadores. SO32-------> SO42SO4-2 + MnO4- + -------> Mn2+ MnO4- + 4H2O 8H+ -------> Mn2+ +

SO32- + H2O 2H+ + 2e-

------->

5SO32- + 5H2O -----> 5SO4-2 + 10H+ + 10e-

2MnO4- + 16H+ + 10e- ---> 2Mn2+ +8H2O

5SO3+ 2+ 2Mn +

2MnO43H2O

6H+

--->

5SO4-2

5Na2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O

--->

5Na2SO4

Se sabe que el Na2SO3 decolora al KMnO4, de esta forma se deduce que toda la sal reductora ha sido usada. Es decir 10mL. Ademas se sabe del experimento anterior que la Normalidad del al KMnO4 es 0.022

Haciendo los clculos: #Eq-g(sal reductora) = #Eq-g(KMnO4) N(Sal) V(Sal) = N(KMnO4) V(KMnO4) N(Sal) (10) = (0.02) (8.7) N(Sal) = 0.0174 Se concluye que la Normalidad de la sal reductora es 0.0174.

Conclusiones
Experimento 1: Para obtener el mejor resultado es necesario detener la titulacin en el momento en que ya se note una ligera coloracin grosella, y esta no se vaya agitando el matraz.

Experimento 2: Se observa que se vuelve a obtener la misma concentracin de HCl que en el primer experimento, lo ms probable es que se us el mismo acido.

Experimento 3: Se tuvo el mejor cuidado en realizar esta titulacin, de esta forma el resultado debe ser el ms exacto posible.

Experimento 4:

Se tuvo mucho cuidado con esta titulacin. No es necesario saber el compuesto que hace de sal reductora. Se dedujo que la sal reductora era sulfito de sodio, ya que tiene la capacidad de decolorar al permanganato

Cuestionario
1. Conocida la concentracin y el volumen empleados en cada caso, calcule el nmero de moles de HCl y NaOH. n(NaOH) = (0.11M) (0.0091L) = 0.001 moles n(HCl) = (0.1M) (0.00905L) = 0.001 moles

2. Indique las ecuaciones balanceadas de todas las reacciones acidobase. NaOH + HCl -------> NaCl + H2O

3. Escriba las ecuaciones balanceadas del proceso redox. 10Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O + 2KMnO4 + 8H2SO4 -----> 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 10(NH4)2SO4 + 68H2O

5Na2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 ---> 5Na2SO4 K2SO4 + 3H2O

+ 2MnSO4 +

4. Calcule la normalidad de a solucin de permanganato de potasio. El clculo est en la seccin de clculos y resultados N = 0.022 Normalidad de KMnO4

5. Calcule la concentracin de la sal reductora. El clculo est en la seccin de clculos y resultados Se concluye que la normalidad de la sal reductora es de 0.0195N.

6. El permanganato es un auto indicador del punto final? Por qu? . Si es. porque tiene color violeta, al reaccionar con la sal de Mohr o sal reductora, este color desaparece. Al reaparecer algo del ese color, estamos ante un exceso de permanganato, de esta forma es til como auto indicador.

7. En los anlisis exactos, las soluciones de NaOH se vuelven a valorar cada vez que se emplean en das diferentes. Explique. Porque este es voluble, y su concentracin disminuye con los das.

8. Suponga que una gota de la disolucin de HCl valorada queda adherida en la pared del frasco de Erlenmeyer durante la valoracin de la solucin de NaOH. a. Cual sera el efecto de error tcnico en la valoracin del NaOH.

Hara variar el volumen de NaOH usado en 0.065, el cual es un error de 0.5% aproximadamente el volumen. Afectara al clculo de la concentracin del NaOH. b. Como afectara ese error tcnico en el reporte en moles de un cido desconocido. Como la concentracin del NaOH ya est comprometida por un error, este error tambin implicara inexactitud en la valoracin de un cido, ya que se necesita la concentracin del NaOH para calcular la del cido.

9. Diferencie el significado de Punto equivalente y punto final en una titulacin. Punto equivalente se refiere a cuando la cantidad exacta de valorante hace reaccionar al analito. Mientras que el Punto final se refiere al momento en donde hay un cambio de color, es decir ya existe exceso de valorante, esa diferencia entre Punto equivalente y Punto final se denomina Error de valoracin.

10. Suponga que una burbuja de aire originalmente atrapada en un extremo de la bureta desaparece durante la titulacin. Como afectara la concentracin de KMnO4 presente en la muestra desconocida? Afectara ya que nos dara un volumen ligeramente superior de KMnO4, Lo que nos dara una concentracin ms baja.

11. Si una muestra de soldadura (aleacin de Pb y Sn) de 0.8750g se disuelve y se oxida el estao de la soldadura de Sn2+ a Sn4+ mediante 24.72ml de K2Cr2O7 0.033270M. Qu porcentaje de Sn hay en la soldadura?

Sn2+

+ Cr2O72-

--------> Sn4+ + 2Cr3+

Balanceado:

Sn2+ --------> Sn4+

+ 2e+ 6e--------> 2Cr3+ +7H2O

3Sn2+ --------> 3Sn4+ Cr2O72- +14H+ +6e-

3Sn2+ + Cr2O72- +14H+ --------> 3Sn4+ 7H2O

+ 2Cr3+ +

Haciendo los calculos #Eq-g(Sn) = #Eq-g(Cr2O7) m(Sn) (1/PA(Sn) (2) = NCr2O7) VCr2O7) m(Sn) (1/87.62) (2) = MCr2O7) (6) VCr2O7) m(Sn) (1/87.62) (2) = (0.033270) (6) (0.02472) m(Sn) = 0.216g

masa(Sn) = 0.216g

masa total= 0.8750g

% masa(Sn) = 24.69%

12. Se necesitan 30.70 cm3 de KMnO4 0.0175N, para valorar el hierro de Fe2+ a Fe3+ en una muestra mineral que pesa 0.8270g. Cul es el porcentaje de hierro en la muestra?

Fe2+

+ MnO4- --- Fe3+

+ Mn2+

Balanceado: Fe2+ 5Fe2+ -------> Fe3+ -------> + 1e+ 5eMnO4- -------> Mn2+ MnO4- + 4H2O 8H+ -------> Mn2+ -----> +

5Fe23+

MnO4- + 8H+ + 5 eMn2+ + 4H2O

5Fe2+ + MnO4Mn2+ + 4H2O

#Eq-g(Fe) = #Eq-g(MnO4)

8H+

-----> 5Fe3+

m(Fe) (1) (1/PA(Fe)) = N(MnO4) V(MnO4) m(Fe) (1) (1/55.8) = (0.0175) (0.0307) m(Fe) = 0.0299g

Masa(Fe) = 0.0299g

masa total 0.8270g

% Masa(Fe) = 3.62%

Bibliografa:
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/manchi/alim/UNIDAD2.pd f Universidad Autnoma de Madrid Gilbert H. Ayres, Anlisis qumico cuantitativo, 2da Ed. Pginas: 267-429, 649-662 http://meibpestchem.zoomshare.com/files/Lecture/Lectuer_7.pdf Dr. Mohamed E. I. Badawy