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mtodo instrumental Os mtodos que dependem da medio de propriedades eltricas, e os que esto baseados na determinao da absoro ou da radiao, ou na medida da intensidade da radiao emitida, exigem o emprego de um instrumento (por exemplo: espectrofotmetro, condutivmetro, etc.) e por isso so chamados mtodos instrumentais. Os sistemas instrumentais aplicados anlise e controle qumicos, so amplamente aceitos como mtodos rpidos, requerem menos separaes qumicas e so seguros e sensveis, e so amplamente aplicados na indstria. A vantagem que se tem sobre os mtodos de anlise por via mida que determinam a composio qumica atravs da medio das propriedades fsicas, tais como: ndice de refrao, cor, suscetibilidade magntica, condutividade eltrica, grau de acidez e muitas outras. Apesar das vantagens oferecidas pelo mtodo instrumental, a sua generalizada adoo no tornou obsoletos os mtodos puramente qumicos clssicos porque: a) A aparelhagem necessria para os procedimentos clssicos barata e encontra-se com facilidade em todos os laboratrios; muitos instrumentos, no entanto, so caros e a sua adoo s se justifica quando so muitas as amostras a analisar, ou quando se trata da determinao de substncias em quantidades diminutas (anlise de traos). b) Nos mtodos instrumentais necessrio efetuar uma operao de calibrao, em que usa amostra do material com a composio conhecida como substncia de referncia. c) Enquanto um mtodo instrumental o ideal para a execuo de um grande nmero de determinaes de rotina, no caso de uma anlise episdica, fora da rotina, muitas vezes mais simples usar um mtodo clssico do que ter o trabalho de preparar os padres indispensveis e calibrar o instrumento 2. A natureza de uma medio O instrumento para anlise qumica converte a informao armazenada nas caractersticas fsicas e qumicas da substncia em um tipo de informao que pode ser manipulada e interpretada pelo homem. Para conseguir essa informao, necessrio fornecer um ESTMULO (na forma de energia eltrica, mecnica, nuclear, eletromagntica), para obter a RESPOSTA do sistema em estudo. Por exemplo: a passagem de um feixe de luz visvel de uma estreita faixa de comprimentos de onda atravs da amostra para medir o quanto foi absorvido pela substncia.

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O processo de medio bsico em um mtodo instrumental. Portanto, importante conhecer os diversos passos envolvidos em qualquer determinao, tais como: a) Gerao de sinal a maioria das medies fsicas so registros da resposta de uma substncia a um sinal imposto. Exemplo: uma determinao da condutividade requer uma corrente eltrica e uma medrida da absoro requer um feixe de luz. Quase sempre, os sinais pticos se originam em uma fonte, e os eltricos em um gerador. b) Deteco e Traduo geralmente, a informao detectada e transformada em uma forma de sada til atravs de um s componente. Por exemplo, um tubo foto eltrico no somente detecta sinais e luzes como as transforma em correntes eltricas. Se substituir por um fotoeltrico multiplicador, este proporcionar 3 tipos de aes: detecta a luz; transforma em corrente; e amplifica 107 vezes. c) Amplificao geralmente os detectores que respondem transformando a informao original em um sinal eltrico, seja corrente em voltagem, so preferidos devidos possiblidade de amplificao atravs do uso da eletrnica. d) Computao sua funo a converso do sinal em uma forma til de apresentao. Por exemplo nos espectrofotmetros de leitura direta, as concentraes so calculadas automaticamente, usando os dados brutos dos sinais. e) Apresentao ou Sada representada por valores impressos em papel, mostrado em visores, indicador de deflexo de um medidor, etc. 3. Tipos de mtodos instrumentais Os principais mtodos empregados em uma anlise quantitativa esto baseados: a) No desempenho quantitativo das reaes qumicas apropriadas, seja pela medio do reagente necessrio para completar a reao (anlise volumtrica), seja pela determinao da quantidade de produto obtido na reao (anlise gravimtrica). b) Em medies apropriadas (por exemplo: potenciometria) c) Na medio de certas propriedades pticas (por exemplo: espectrofotometria de absoro). Assim temos: MTODOS INSTRUMETAIS ELTRICOS envolvem medio de corrente, voltagem (tenso), ou de resistncia em funo da concentrao de uma certa espcie em soluo. As tcnicas que podem ser includas nessa categoria so: i. Potenciometria medida do potencial de um eletrodo em equilbrio com um on a ser determinado ii. Condutimetria medida da condutividade eltrica de uma soluo.;
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iii. Eletrogravimetria pesagem do depsito slido de um eletrodo decorrente da eletrlise da soluo ); MTODOS INSTRUMENTAIS TICOS dependem ou da medio da quantidade de energia radiante de um certo comprimento de onda que absorvida pela amostra (mtodos de absoro), ou emisso de energia radiante e da medio da quantidade emitida com um certo comprimento de onda (mtodos de emisso). Podem ser divididos em: i. Mtodos pticos de absoro de luz 1. Espectrofometria no visvel 2. Espectrofometria no ultravioleta 3. Espectrofometria no Infravermelho 4. Espectroscopia de absoro atmica: envolve atomizao da amostra (pulverizao de uma soluo da amostra numa chama). Seguida pela determinao de luz absorvida.) 5. Turbidimetria determina a quantidade de luz absorvida por uma suspenso. ii. Mtodos pticos de emisso de luz envolvem o tratamento da amostra pelo calor ou pela eletricidade, de modo que os tomos so promovidos a estados excitados que proporcionam a emisso de energia; mede-se a intensidade desta energia emitida. As tcnicas usuais de excitao so: 1. Espectroscopia de emisso na qual a amostra sujeita a um arco eltrico ou a uma centelha e examina-se a radiao emitida; 2. Fotometria de Chama na qual uma soluo da amostra injetada numa chama; 3. Fluorimetria em que uma substncia conveniente em soluo (comumente um complexo de reagente fluorescente com metal) excitada pela irradiao com luz ultravioleta visvel ou ultravioleta. MTODOS INSTRUMENTAIS DE SEPARAO A cromatografia um processo empregado para separar substncias de uma mistura, amplamente utilizada para identificar os componentes e determin-los quantitativamente. Aplica-se a tcnica de separao em que os componentes da soluo passam atravs de uma coluna em velocidades diferentes. A coluna est cheia de recheio de slido finamente dividido (usa-se p de celulose, slica-gel e alumina) ou de um lquido. Introduzindo-se a soluo da amostra na coluna junto com um solvente apropriado, os componentes da amostra podem ser separados por
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adsoro ou partio em tempos diferentes. Esta tcnica pode ser realizada por via mida (mtodo clssico) ou por via instrumental (automatizaa). TABELA 01 instrumentais Propriedades fsicas e qumicas empregadas em mtodos

Propriedades/caractersticas Emisso da radiao Absoro da radiao Espalhamento da radiao Refrao da radiao Difrao da radiao Rotao da radiao Potencial eltrico Carga eltrica Corrente eltrica Resistncia eltrica

Mtodos Instrumentais Espectroscopia de emisso (raios X, UV, Vis); fluorescncia, fosforescncia. Espectroscopia e fotometria (UV, Vis, Raios X, IV, RMN) Turbidimetria, nefelometria, RAMAN Refratometria Difrao de raios X Polarimentria Potenciometria Coulometria Amperometria, polarografia Condutimetria

4. Instrumentos para anlise Um instrumento para anlise qumica converte a informao armazenada nas caractersticas fsicas e qumicas do analito de um determinado tipo de informao que pode ser manipulada e interpretada pelo homem. Geralmente os instrumentos para anlise qumica correspondem alguns componentes bsicos como da tabela a seguir:

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TABELA 02 Alguns exemplos de componentes instrumentais

Instrumento Fonte de energia (estmulo) Lmpada de tungstnio, filtro de vidro Chama Inform. Analtica Feixe de luz atenuado Radiao UV ou Vis Atividade do on H Cor Transdutor entrada Fotoclula Fototubo de Domnio de dados da informao Corrente eltrica Potencial eltrico Potencial eltrico Sinal do nervo tico Processador da inform. Escala Dispositivo de leitura de sada Medidor Corrente Unidade Digital Unidade Digital Resposta visual cor de

Fotmetro

ou

Espectr. De absoro atmica pHmetro

Vlvula fotomultiplicadora Eletrodos vidrocalomelanos Olho

Amplificador / Modificador Amplificador

Eletrodo/ amostra vidro Luz do Sol

de

Comparador de cores

Crebro

5. Seleo do mtodo analtico Como as tcnicas tm diferentes graus de complicao, sensibilidade, seletividade, custo e tempo, importante escolher a melhor tcnica para realizar uma determinao analtica. Para isso, necessrio levar em considerao: a) Tipo de anlise: elementar ou molecular, rotineira ou episdica. b) Problemas decorrentes da natureza do material investigado: substncias corrosivas, radioativas, afetadas pela gua, calor, etc. c) Interferncias de outros componentes do material d) Intervalo de concentrao que precisa ser investigado e) Exatido exigida f) Facilidades disponveis (tipo de equipamento) g) Tempo necessrio para completar a anlise. h) Nmero de anlises que ao mesmo tempo devem ser efetuadas i) Natureza da amostra j) Espcie de informao que se procura k) Quantidade de amostra disponvel.

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TABELA 03 Critrios para seleo dos mtodos analticos. Preciso Sensibilidade Seletividade Habilidade requerida do operador Custo e disponibildiade

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Limite de Deteco Faixa de concentrao Velocidade Facilidade e convenincia Custo por semana

6. Obteno dos resultados Uma vez escolhida a tcnica analtica a anlise dever ser realizada em duplicata ou preferivelmente em triplicata. No caso de tcnicas clssicas, os resultados experimentais, devem ser anotados do registro de um anlise. Para mtodos de anlise instrumental, muitos instrumentos so acoplados a computadores e os resultados analticos podem ser lidos num monitor e registrados na impressora. Um clculo simples converter os dados experimentais na percentagem do componente presente na amostra. Quando se utilizam computadores acoplados ao instrumento, o registro dar o valor procurado em percentagem, direto. 7. Calibrao de instrumentos Instrumentos so usados para medir concentraes de vrias maneiras. s vezes, o instrumento serve para localizar o ponto final de uma titulao; neste caso, os clculos para determinao da concentrao so idnticos queles efetuados para titulaes onde o ponto final localizado por meio de um indicador. Instrumentos tambm podem ser usados para medir algum parmetro fsico, que possa ser relacionado concentrao da amostra. A medida pode ser uma propriedade eltrica, ptica, ou outra, frequentemente diretamente proporcional concentrao da amostra. CALIBRAO processo que relaciona o sinal analtico medido (leitura) com a concentrao conhecida da substncia em uma soluo padro de referncia. 8. Mtodo da curva de trabalho ou de calibrao Para uso da tcnica da curva de calibrao, vrios padres que contm concentraes do analito exatamente conhecidas so introduzidas no instrumento e feita a leitura. Normalmente, essa leitura corrigida para o valor obtido para o branco do instrumento. Idealmente, o branco contm todos os componentes da amostra original, exceto o analito. Os dados resultantes so colocados num grfico com a resposta do instrumento corrigida versus a concentrao do analito no padro.

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PADRO OU SOLUO PADRO soluo preparada em laboratrio de concentrao exatamente conhecida da substncia que se quer analisar na amostra. Contm todos os reagentes adicionados na amostra. Portanto esse mtodo consiste em preparar um grfico das leituras em funo das concentraes de padres, conhecido como a curva de trabalho ou curva de calibrao, e contm as concentraes dos padres na abscissa e as leituras instrumentais correspondentes na ordenada. Por ser til, o grfico deve estender-se sobre todo o intervalo de concentraes possveis para as amostras a serem analisadas. Depois de preparada a curva de calibrao, localiza-se a leitura instrumental da amostra como um ponto sobre a curva e l-se a concentrao da amostra na coordenada que representa o eixo das concentraes. Uma variao linear da leitura em funo da concentrao no o requisito obrigatrio para o uso do mtodo. Uma vez preparada, a curva de calibrao pode ser utilizada para tantas anlises quantas se deseje para aquele dia, a no ser que condies experimentais sejam modificadas. Quando a concentrao da substncia na soluo amostra situar-se alm dos valores da faixa da linearidade, necessrio dilu-la, efetuar nova leitura e incluir nos clculos o fator de diluio. Este procedimento e medida, avaliao e construo do grfico usado em vrios mtodos instrumentais. Hoje dispe-se de softwares que, alm do traado das curvas, efetuam o tratamento estatstico dos dados facilitando a obteno dos resultados em menor tempo (planilha excel).

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