UNIVERSIDAD DE LA COSTA, CUC LABORATORIO DE QUMICA AMBIENTAL FACULTAD DE CIENCIAS AMBIENTALES

QUMICA DEL AGUA: PARMETROS ORGANOLPTICOS Por: Bernardo Borelli, Jetro Gmez, Luis Gmez y Mara Cabrera
Profesor: Ing. Ruben Cantero. Grupo BD. 29-08-2013 Laboratorio de Qumica Ambiental, Universidad de la Costa, Barranquilla

Resumen En nuestra experiencia realizamos anlisis de los parmetros organolpticos de diferentes muestras de agua de distinta procedencia, estas muestras son: agua de rio, agua de grifo, agua de pozo, agua destilada y agua potable. Esta prctica se enfoca principalmente en ensayos de tres de los parmetros organolpticos que son: el ensayo del olor, cuando la muestra est a temperatura ambiente y despus de calentar, el ensayo del sabor del agua, adems del anlisis del color (relativo y real) de cada una de las muestras antes mencionadas cuantitativamente. Palabras claves Parmetros organolpticos, ensayo del olor, ensayo del sabor, anlisis del color.

Esta prctica de laboratorio tiene como fin identificar el mtodo qumico especfico al componente a analizar, adems de reconocer los procedimientos de un anlisis gravimtrico, titulo-mtrico y espectroscpico. 2. Fundamentos Tericos Dentro de los anlisis establecidos en la qumica analtica, se encuentran los mtodos gravimtricos, volumtricos (titulacin) y espectrofotomtricos; caracterizados por sus amplias aplicaciones en la determinacin de compuestos o parmetros de la qumica ambiental. Los mtodos gravimtricos se enfocan en determinar la concentracin del analito en funcin de su masa, es decir la masa de dicha sustancia sin que interfiera en su medicin ningn tipo de elemento, radical o compuesto. Los anlisis gravimtricos consisten en precipitar, volatilizar o deponer elctricamente un analito. Las sustancias a determinar (elemento, radical o compuesto) se precipitaran siguiendo dos pasos, el primero es un proceso en que se une un nmero mnimo de tomos, iones o molculas para formar una partcula solida estable (Proceso conocido como nucleacin) lo que genera un crecimiento lento de partculas, lo cual es el segundo paso. Para que un anlisis gravimtrico sea eficiente y eficaz debera cumplirse las siguientes condiciones: - El precipitado debe ser tan insoluble que la parte del constituyente buscado que quede en solucin debe ser inferior al peso ms pequeo que pueda detectarse con la balanza analtica (alrededor de 0,001 mg). - Los otros constituyentes presentes en la solucin no deben ser precipitados por el reactivo ni impedir la precipitacin del constituyente buscado. - La forma de precipitacin no debe quedar contaminada con las sustancias solubles que hay en solucin.

Abstract In this experience, we made organoleptic parameters analysis of different water samples from various sites Key words Gravimetric analysis, titrimetric analysis, spectroscopic analysis, Aborbance.

1. Introduccin La qumica analtica es una de las ramas de la qumica de relevancia para la identificacin y evaluacin de los parmetros ambientales de la hidrosfera, litosfera y atmosfera. El reconocimiento de las diferentes tcnicas empleadas para la determinacin del analito objeto del estudio permite identificar los procedimientos y requerimiento que permitan obtener los resultados con los niveles de confianza establecidos por el mtodo, en funcin de la exactitud y precisin, lmites de deteccin y aplicabilidad del mtodo en el componente implementado.

UNIVERSIDAD DE LA COSTA, CUC LABORATORIO DE QUMICA AMBIENTAL FACULTAD DE CIENCIAS AMBIENTALES Normalmente, esta condicin no se cumple, pero se puede de reducir al mnimo la contaminacin, eligiendo las condiciones de precipitacin ms adecuadas. - El precipitado debe ser fcilmente filtrable y lavable, quedando libre de impurezas solubles. A diferencia de los anlisis gravimtricos, en el anlisis titulo-mtrico se determina la concentracin del analito en funcin de las relaciones estequiometrias de la reaccin, tomando como parmetro de medida el volumen. Una titulacin comienza con un vaso de precipitados o matraz Erlenmeyer que contiene un volumen preciso del analito (del que conocemos su composicin, pero no su concentracin) y una pequea cantidad de indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la disolucin estndar (titulante), controlando cuidadosamente la cantidad aadida, es posible detectar el punto en el que hay un viraje (cambio de color) del indicador. Si el indicador se ha elegido correctamente, este debera ser tambin el punto de neutralizacin de los dos reactivos, es decir, cuando hay la misma cantidad de moles de analito y titulante en el beaker. Leyendo en la bureta sabremos con precisin el volumen de titulante aadido. Como la concentracin de la disolucin estndar y el volumen aadido son conocidos, podemos calcular el nmero de moles de esa sustancia (ya que ), a partir de la ecuacin que representa la reaccin, se puede calcular el nmero de moles del analito presentes en la muestra. Finalmente, dividiendo el nmero de moles de reactivo por su volumen, conoceremos la concentracin buscada. Los dos mtodos anteriores realizan la medicin del analito de forma directa, mientras que la espectroscopia lo realiza de forma indirecta; empleando como parmetro de medida la absorbancia (es la cantidad de intensidad de luz que absorbe la muestra) o transmitancia (fraccin de luz incidente, que pasa a travs de una muestra) de una longitud de onda especifica del espectro visible, de un determinado compuesto colormetro desarrollado por el analito posterior a un tratamiento qumico. Las aplicaciones actuales de la espectroscopia permiten analizar la composicin qumica y las concentraciones en que se encuentran tales sustancias en las estrellas y otros cuerpos celestes, solo con el anlisis de la luz que emiten. Los resultados obtenidos en las pruebas de laboratorio siempre deben ser validados, para esto existen diferentes mtodos estadsticos que ayudan. Primero hay que determinar el tipo de mtodo que se est usando, tambin si la medicin de los datos es directa o indirecta. Luego de recoger los datos, se calcula la media de los datos, la mediana, la dispersin, la varianza y la desviacin estndar. La media indica el valor promedio de los resultados. Es igual a la sumatoria de los resultados entre el nmero de resultados. La mediana indica que el 50% de los datos est por debajo del valor de la media, es igual al nmero que se encuentra en la mitad de todos los datos ordenados (ya sea en orden creciente o decreciente). Se puede escribir como Para un conjunto de datos par, o como: ( ) Para un conjunto de datos impar. La dispersin, como su nombre dice, indica la dispersin entre datos del conjunto de datos analizado. La dispersin es igual al mayor valor menos el menor valor de los resultados obtenidos. Para pruebas repetitivas, es decir, donde se mide el mismo evento varias veces, se espera una dispersin pequea.

La varianza es una medida del error que posee una muestra de datos. Matemticamente se define como: En ciertas ocasiones se usa como indicador de la tolerancia de los resultados, para esto se da una varianza limite, valor debajo del cual todos los resultados se pueden considerar correctos.

UNIVERSIDAD DE LA COSTA, CUC LABORATORIO DE QUMICA AMBIENTAL FACULTAD DE CIENCIAS AMBIENTALES

La desviacin estndar indica la distancia promedio que tiene un valor con respecto a la media aritmtica del conjunto de datos completos. Es igual a la raz cuadrada de la varianza. El coeficiente R2 indica la proporcin de la varianza de que puede atribuirse a la varianza de . Es muy sencillo hacer el clculo de este valor mediante la funcin de Excel: =COEFICIENTE.R2(Valor_Y;Valor_X) El clculo del error absoluto se hace para pruebas de medicin repetitiva, o en las que hay un patrn con el que contrastar los resultados, mediante la siguiente frmula: Donde es el valor obtenido de la medicin en el laboratorio y es un valor patrn, estndar o que se considera correcto. El clculo del error relativo se hace para pruebas de medicin repetitiva, mediante la siguiente frmula: Esta ecuacin quiere decir que se toma el valor medido y se sustrae del un valor considerado estndar o correcto, luego se divide se relaciona esa diferencia con el valor estndar y por ltimo se multiplica por 100 para expresarlo como porcentaje. Una vez considerado todos los datos (en pruebas de medicin repetitivas), es posible obtener valores que sean diferentes a los dems resultados obtenidos con un gran margen, en estos casos hay que determinar si se consideran correctos o se excluyen del anlisis, en estos casos se puede aplicar la prueba Q La prueba Q se obtiene tomando uno de los valores obtenidos y restndole el valor ms prximo en magnitud en la tabla de los resultados ordenados. Luego esta resta se divide con la dispersin de los datos. Si este cociente es mayor que para un ndice de confianza (99%, 95% o 90%). Imagen 1: Valores de , para diferentes nmeros de observaciones. 3. Materiales y procedimiento Cloruro de sodio Azul de metileno cido sulfrico 0,02N Hidrxido de sodio0,02 N Naranja de metilo Fenolftalena Muestra problema Crisoles o capsulas de porcelana Agitador Vidrio Reloj Beaker de 100 ml Probeta de 50 ml Probeta de 100 ml Bureta de 50 ml Embudo Esptula Desecador Soporte universal Pinzas para el soporte universal Gotero Balones aforado de 50 ml Pipetas Papel secante Balanza analtica Horno de secado pH-Meter Espectrofotmetro

A - Procedimiento anlisis gravimtrico En la balanza analtica, se pesa 2gr de NaCl, y se agrega a un beaker de 100 ml. Se mide 50ml de agua destilada en la probeta y se vierte en el beaker que tiene el

UNIVERSIDAD DE LA COSTA, CUC LABORATORIO DE QUMICA AMBIENTAL FACULTAD DE CIENCIAS AMBIENTALES NaCl, se mezcla hasta disolver todo el reactivo en el agua. Luego se debe marcar con nmero consecutivos las capsulas de porcelanas o crisoles, y se realiza un proceso de pesaje para cada uno registrando todas las cifras significativas que proporcione la balanza analtica. Despus se agrega los 50 ml de disolucin en el recipiente y se lleva al horno de secado entre los 90 y 100 C, y espere a que se seque en su totalidad. Finalmente se deja reposar en el desecador hasta temperatura ambiente y pese nuevamente.

Imagen 3: Montaje de la titulacin

C Procedimiento espectrofotomtrico

anlisis

Imagen 2: Diagrama de la gravimetra. B - Procedimiento anlisis volumtrico (titulacin) En un beaker de 100ml se agrega 20ml de cido sulfrico, medidos previamente en una probeta, se coloca con cuidado un magneto y se ubica el beaker en la plancha del agitador. Se encienda el agitador a una velocidad de 500 rpm, se verifica el centro geomtrico para la agitacin. Encienda el pH-meter y se ubica en el centro del beaker sin que este toque el magneto, luego se ubica la cada del titulante en uno de los extremos del beaker, sin que esta ruede por las paredes (que tenga cada directa con el beaker). Finalmente registrar el pH inicial y comience a titular lentamente hasta completar un volumen de 60 ml de Hidrxido de sodio, registrando el pH cada dos 2ml.

Se realiza el barrido de la longitud de onda para una concentracin conocida de azul de metileno. Se toma una muestra de agua destilada y se mide la absorbancia. Se coloca una muestra de una disolucin de 50 mg/l de azul de metileno en el espectrofotmetro. Luego se mide cual es la longitud de onda que genera una absorbancia ms cercana a 1. Se utilizan unas muestras de control o patrones, que sern diluciones de una concentracin original de 50 mg/l de azul de metileno, con el fin de realizar una curva de calibracin. Exactamente una disoluciones de 5, 10, 20, 30, 40 g de solucin en 50 ml. Se mide la absorbancia de cada muestra con la misma longitud de onda que se hall anteriormente. Luego se mide la absorbancia de la sustancia problema, se anotan todos los datos.

4. Clculos y anlisis De Resultados

PARTE A 1 1,9949 80,498 82,464 1,984 99,45 2 1,99 50,53 52,4848 1,9548 98,23 3 1,9977 72,80 74,658 1,858 93,01

g NaCl disueltos Peso inicial Peso Final g NaCl recuperados % de pureza al inicio de la

UNIVERSIDAD DE LA COSTA, CUC LABORATORIO DE QUMICA AMBIENTAL FACULTAD DE CIENCIAS AMBIENTALES experiencia Tabla 1: Resultados gravimetra Clculo de Porcentaje de pureza de la muestra inicial si se asume que la masa final corresponde a NaCl puro. Muestra 1 ---> Muestra 2 ---> Muestra 3 ---> c) Determine si hay error sistemtico, y si lo hay identifique las posibles causas. El error sistemtico de esta prctica de laboratorio estuvo en el transporte de las muestras de NaCl cuando se bajaron del calentador y se transportaron al desecador. d) Determine la presencia de errores gruesos aplicando prueba Q Primero organizamos los datos: g inicial 1,99 1,9949 Error relativo de 1 g final 1,9548 1,984

a) Determinen el error relativo y error absoluto

Muestra
2 1

Error relativo de 2 Error relativo de 3 Error Absoluto de 1

1,9977 1,858 3 Tabla 2: Datos de gravimetra ordenados en forma creciente de acuerdo a la masa inicial. Luego se hacen los clculos estadsticos bsicos necesarios para la aplicacin de la prueba Q. Al obtener la dispersin e identificar el valor mximo y mnimo, se realiza la prueba Q y se contrasta con los valores de confianza que estn en la imagen 1. 1,9942 1,9949 1,9977 1,99 0,0077 1,519E-05 0,00389744 0,36363636 1,93226667 1,984 1,984 1,858 0,126 0,00434981 0,06595311 0,23174603 Media Mediana Max Min Dispersin Varianza Desv. Est. Prueba Q

Error Absoluto de 2 Error Absoluto de 3

b) Determine el error aleatorio El error aleatorio es difcil de determinar, matemticamente se puede hacer una estimacin, que consiste en repartir el error absoluto por el valor medio de los datos. Error aleatorio de 1

Tabla 3: Clculos estadsticos y Prueba Q. Error aleatorio de 2 0,36363636 4 0,994 0,23174603 2 0,994 Prueba Q

Error aleatorio de 2

Q crit (IC 99%) 0,36363636 0,23174603 Resultado <0,994 <0,994 dentro del IC Tabla 4: Resultados al comparar Q con Qcrit

UNIVERSIDAD DE LA COSTA, CUC LABORATORIO DE QUMICA AMBIENTAL FACULTAD DE CIENCIAS AMBIENTALES Los ndices estn dentro del margen de confianza del 99%, es decir que se consideran correctos. 20 5,16 Trasparente 22 8,24 Rosa/Fucsia 24 9,56 Naranja 26 10,02 Naranja 28 10,31 Naranja 30 10,48 Naranja 32 10,64 Naranja 34 10,76 Naranja 36 10,84 Naranja 38 10,94 Naranja 40 10,96 Naranja 42 11 Naranja 44 11,03 Naranja 46 11,03 Naranja 48 11,07 Naranja 50 11,11 Naranja 52 11,11 Naranja 54 11,11 Naranja 56 11,11 Naranja 58 11,11 Naranja 60 11,11 Naranja Tabla 5: Resultados titulacin

e) A qu se debe que los resultados no sean precisos? Se debe a que la muestra inicial de NaCl no estaba pura, es decir, tena varias impurezas que al ser disuelto el NaCl en el agua y luego calentadas, esas impurezas se evaporaron, lo que genero la variacin de masa entre la cantidad inicial y final. PARTE B Determinar la molaridad del cido mediante la ecuacin de la reaccin, estableciendo las relaciones estequiometrias.

2 NaOH + H2SO4 = 2 H2O + Na2SO4

a) Realice la curva de titulacin ml Vs pH

mL titulante 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

pH 1,78 2,01 2,04 2,16 2,28 2,38 2,50 2,65 2,86 3,22

Color Trasparente Trasparente Trasparente Trasparente Trasparente Trasparente Trasparente Trasparente Trasparente Trasparente

Imagen 4: Curva de titulacin pH vs mL aadidos NaOH b) Calcule el punto de equilibrio El punto de equilibrio de la titulacin estuvo en pH=7,36. c) Calcule el punto final

UNIVERSIDAD DE LA COSTA, CUC LABORATORIO DE QUMICA AMBIENTAL FACULTAD DE CIENCIAS AMBIENTALES El punto de final estuvo aproximadamente a 8,24 que es el pH en el que se observ el viraje, ya que segn la teora, el viraje ocurre solo despus cuando la reaccin alcanza el punto final. d) Determine el error aleatorio No se puede estimar el error aleatorio, ya que la prctica de titulacin no se toma datos repetitivos. Para calcular errores aleatorios se debera haber realizado una 2da titulacin con los mismos volmenes y contrastar los valores de pH de cada 2mL de titulante agregado. e) Determine si hay error sistemtico, y si lo hay identifique las posibles causas Absorvancia Hubo un error sistemtico personal, debido a que al agregar de 52-60 ml de titulante se uso H2SO4 en vez de NaOH, por eso no se observaron cambios de pH para estos valores de titulante agregado. f) Determine si existen los errores gruesos aplicando prueba Q

Concentracin 5 10 20 30 40 50 X

Absorbancia 0,075 0,157 0,336 0,549 0,734 0,966 2,562

Tabla 7: Datos de Calibracin a) Realice la curva de barrido 0.968 0.966 0.964 0.962 0.96 0.958 547.5 548 548.5 549 549.5 550 550.5

Curva de barrido

Longitud de onda Imagen 5: Curva de barrido b) Realice la curva de calibracin 1.2 1 Absorbancia Analito 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 10 20 30 40 50 60 Concentracion Analito g/mL Imagen 6: Curva de calibracin Una vez obtenida la curva de calibracin, obtenemos la ecuacin de la pendiente. Se despeja X. y = 0.0197x - 0.0405

Para este tipo de ensayo la prueba Q no aplica. Debido a que no se hizo la medicin de datos repetitivos, sino que la prueba en s deba arrojar datos variados, los cuales concuerdan con la literatura en la que se muestran ejemplos de curvas de titulacin. g) A qu se debe que los resultados no sean precisos? Principalmente se debe a errores subjetivos en cuanto a donde se observaba el menisco al medir los 20 mL tanto de titulante como de analito. PARTE C Realice la curva de calibracin y valdela, en funcin del coeficiente R2 Longitud de onda Absorbancia 548 0,960 550 0,966 Tabla 6: Resultados Barrido espectral Haciendo el clculo del coeficiente R2 con ayuda de MS Excel, obtenemos que el coeficiente R2 es igual a 1, por consiguiente la longitud de onda a usar es de 550, ya que es la ms prxima a 1. Usando una longitud de onda de 550, obtenemos los siguientes resultados de absorbancia de las muestras patrones.

UNIVERSIDAD DE LA COSTA, CUC LABORATORIO DE QUMICA AMBIENTAL FACULTAD DE CIENCIAS AMBIENTALES igual manera con la realizacin de esta prctica se pudo obtener un mejor conocimiento en cuanto a la forma de cmo se debe realizar un anlisis gravimtrico en el cual se pretenda obtener como resultado final los cristales de cloruro de sodio, ya que para ello es necesario someter la solucin a una energa calrica. De la prctica de titulacin, los datos tomados en esta prctica no fueron los mejores debido a que en los ltimos 10 ml faltantes lo que se hizo fue agregar cido sulfrico ) en vez de hidrxido de sodio ( ) como titulante, lo que causo una variacin en los resultados finales de la titulacin, ya que se intercambi el orden en que iba el titulante y el analito, pero de manera general la experiencia se realiz de buena forma hasta los 50 ml de titulante aadido debido a que cuando se estaba realizando la titulacin se produjeron los cambios de colores y de PH justo en los momentos oportunos, logrando as que se pudieran tomar los datos respectivos, hasta que faltar los 10 ml para completar los 60 ml. Tambin podemos concluir en cuanto a la prctica de espectrofotometra, que por medio del espectrofotmetro se logr establecer como era la absorbancia que se presentaba en cada una de las muestras que se iban estudiando en la prctica, es decir el espectrofotmetro nos permiti determinar la absobancia en cada muestra para luego poder construir la curva de calibracin, a su vez, podemos establecer que hay una relacin directamente proporcional entre la concentracin de una sustancia y su absorbancia. La prctica de espectrofotometra no fue muy compleja debido a que se necesit ms que todo de la buena manipulacin del equipo, para que a partir de los datos ya establecidos y la curva de calibracin se consiguiera el valor de la concentracin del analito. Cabe destacar el uso del software Microsoft Excel en la realizacin de los clculos estadsticos, las grficas y la obtencin de la concentracin del analito. Por ultimo concluimos que la prctica de laboratorio fue exitosa en su totalidad, debido a que los objetivos planteados

Y como sabemos que c) Determine el error aleatorio No aplica el clculo de error aleatorio, debido a que no hay un valor con el que contrastar los resultados, ya que las mediciones no son repetitivas, es decir, que no son varias mediciones de un mismo valor. d) Determine si hay error sistemtico, y si lo hay identifique las posibles causas Hubo error sistemtico en la determinacin de la longitud de onda, ya que como se observo se uso una longitud de onda que no daba una absorbancia de 1, sino prxima a este valor. Entonces la determinacin de la concentracin de la sustancia X, es aproximada. e) Determine si existen errores gruesos aplicando prueba Q La prueba Q no aplica para esta experiencia, debido a que los datos no son de valores repetitivos, es decir, que no se realizaron varias mediciones de un mismo resultado, si no que se hicieron varias mediciones del mismo parmetro (Absorbancia) pero a diferentes concentraciones f) A qu se debe que los resultados no sean precisos?

Si hubo imprecisiones, se han debido a la aproximacin y uso de cifras significativas, tambin en la asuncin del peso molecular de la fenolftalena. 5. Conclusiones De lo anteriormente expuesto se puede concluir que los errores que se cometieron en la prctica de gravimetra fueron en su mayora producto de las diferentes formas en las que se transportaron y se introdujeron en los equipos de anlisis. De

UNIVERSIDAD DE LA COSTA, CUC LABORATORIO DE QUMICA AMBIENTAL FACULTAD DE CIENCIAS AMBIENTALES fueron alcanzados, adems de que usaran las distintas tcnicas de validacin de datos para contrastar los resultados. Bibliografa FUNDAMENTOS DE QUIMICA ANALITICA, Traduccin 8 edicin latino Amrica, THOMSON, SKOOG. http://eduvirtual.cuc.edu.co/moodle/mod/ resource/view.php?id=81162 [Consultado en 19/08/13] Jobe, D. J. (1988). Spectroscopic investigations of ternary microemulsions formed from 2-butoxyethanol, water and cetyltrimethylammonium bromide. (Order No. NL40836, The University of Saskatchewan (Canada)). ProQuest Dissertations and Theses, , 0-1. Retrieved from: http://search.proquest.com/docview/303 709917?accountid=43787. (303709917) XD Kennedy, L., Herman, W. H., Strange, P., & Harris, A. (2006). Impact of active versus usual algorithmic titration of basal insulin and point-of-care versus laboratory measurement of HbA^sub 1c^ on glycemic control in patients with type 2 diabetes: The glycemic optimization with algorithms and labs at point of care (GOAL AlC) trial. Diabetes Care, 29(1), 1-8. Retrieved from: http://search.proquest.com/docview/223 041756?accountid=43787 Zhang, G. Y. (1996). Acceleration determination for airborne gravimetry with the use of kinematic global positioning system. (Order No. MM18589, The University of New Brunswick (Canada)). ProQuest Dissertations and Theses,, 177-177 p. Retrieved from: http://search.proquest.com/docview/304 376683?accountid=43787. (304376683)