POLIURETANOS INTRODUCCION El poliuretano es una resina sinttica que se caracteriza por su escasa permeabilidad a los gases, alta resistencia

qumica, excelente aislamiento elctrico y se llaman as porque en su cadena principal contienen enlaces uretano. Se subdivide en dos grandes grupos: - Termoestables (espumas muy utilizadas como aislantes trmicos y como espumas resistentes). - Termoplsticos TPU (elastmero termoplstico que no requiere de vulcanizacin para su proceso). Puede ser conformado mediante los procesos habituales para termoplsticos, como inyeccin, extrusin, y soplado. Tambin existen poliuretanos que son elastmeros adhesivos y selladores. Propiedades: - Alta resistencia mecnica. Alto poder amortiguador. - Buena resistencia a los hidrocarburos. - Se puede fabricar en distintas dureza y colores. - TPU: alta resistencia a la abrasin, al desgaste, al desgarre, al oxgeno, al ozono, y a las temperaturas muy bajas. A diferencia de la mayoria de los polmeros tales como el polietileno,poliestireno y policloruro de vinilo (PVC), los cuales son polmeros de unidades monomricas de etileno, estireno y cloruro de vinilo respectivamente ,los poliuretanos no son polmeros con unidades repetidas de uretano en forma regular , y generalmente no tienen una frmula emprica que los represente a todos. El trmino poliuretano es ms de conveniencia que de precisin, puesto que estos polmeros no son derivados por polimerizacin monomrica de uretano, ni son usualmente polmeros que contengan grupos uretanos primarios. El grupo uretano puede considerarse como un ster del cido carbmico o como ster-amida del cido carbnico,que resulta ,en general, de la reaccin de un isocianato y un alcohol. MATERIAS PRIMAS PARA LA FABRICACIN DE POLIURETANOS Los poliuretanos son polmeros lineales que tienen una estructura molecular que contiene grupos carbamato (-NHCO2).

Estos grupos, llamado uretano, se producen a travs de un reaccin de adicin entre un diisocianato y un poliol. La reaccin produce rpidamente materiales de alto peso molecular. Una variedad de materias primas materiales se utilizan para producir poliuretanos. Estos incluyen monmeros, prepolmeros, estabilizantes que protegen la integridad del polmero, y colorantes.

Los isocianatos Son compuestos altamente reactivos y reaccionan fcilmente con grupos que contiene hidrgeno activo. Estas reacciones son las ms importantes en la formacin de elastmeros de poliuretano. Por consiguiente, la qumica de los poliuretanos se llama como la qumica de isocianatos. Varios isocianatos aromticos y alifticos estn disponibles, pero la mayora de los poliuretanos comerciales se basan en dos de ellos: toluenodiisocianato (TDI) y metilen-bis isocianato de 4-fenileno (diisocianato de difenilmetano) o (MDI). Los isocianatos primero fueron producidos por Wurtz en 1849 mediante la reaccin orgnica sulfatos con sales de cido cinico.

El mtodo estndar para la sntesis de isocianatos ( Hentschel 1884) es fosgenacin de aminas o sales de amina (Esquema 1.2). Se aade la solucin de diamina en clorobenceno a un exceso de fosgeno en el mismo disolvente a temperaturas bajo 20C. La suspensin resultante que consiste en cloruro de dicarbamoyl (1) y la diamina diclorhidrato de (2) se trata con exceso de fosgeno a temperaturas de hasta 130 C.Tras el calentamiento por encima de 65 C se disocia cloruro dicarbamoyl para generar diisocianato. La conversin de (2) es muy lento, y el uso de disolventes polares o superior presiones aumenta la velocidad de reaccin.

La ruta sinttica para el TDI comienza con tolueno y procede a travs de nitracin, hidrogenacin y fosgenacin. MDI se sintetiza a partir de anilina y formaldehdo el uso de cido clorhdrico como catalizador, seguido por fosgenacin de las correspondientes diamina . Isocianatos alifticos tambin se pueden hacer de la correspondiente diaminas alifticas a travs de proceso de fosgenacin.

Sntesis de MDI

Alargadores de Cadena Extensores de cadena son de bajo peso molecular hidroxilo o amino determinados compuestos que juegan un papel importante en la morfologa del polmero. La eleccin de la cadena extensor y diisocianato determina las caractersticas del segmento duro y en gran medida las propiedades fsicas del poliuretano. Los extensores son dioles lineales, tales como etilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, y hidroquinona bis (2-hidroxietil) ter. Estos dioles forman segmentos duros con isocianatos. En la industria petrolera se usa al eteno para obtener etanodiol. Primero se oxida el eteno en presencia de calor y un catalizador.

SNTESIS DEL POLIURETANO Los poliuretanos se sintetizan a partir de dos monmeros, un diol y un diisocianato.

Con la ayuda de una pequea molcula llamada diazobiciclo[2.2.2]octano, ( DABCO ), podemos lograr que ambos polimericen. Cuando mezclamos los dos monmeros en presencia de DABCO, ocurre lo siguiente:

Los electrones del DABCO se apuran y forman un enlace por puente de hidrgeno entre su nitrgeno y el hidrgeno de la molcula de diol. Este enlace por puente de hidrgeno deja una carga positiva parcial sobre el nitrgeno, y ms importante an, una carga parcial negativa sobre el oxgeno. Esta carga parcial negativa activa mucho ms al oxgeno. Y siendo as puede reaccionar con cualquier cosa. El oxgeno tiene un exceso de electrones, de modo que reaccionar con algo que se encuentre deficiente de electrones,el carbono del diisocianato.

Los electrones que el hidrgeno haba compartido con el oxgeno ahora pertenecen slo al oxgeno. Esto elimina esa carga positiva que portaba el oxgeno. Y como consecuencia de todo esto obtenemos una nueva clase de dmero de uretano. Este dmero de uretano tiene un grupo alcohol en un extremo y un grupo isocianato en el otro, de modo que puede reaccionar ya sea con un diol o con un diisocianato para formar un trmero. O puede reaccionar con otro dmero, o un trmero, o an oligmeros ms grandes. De esta forma, monmeros y oligmeros se combinan y combinan hasta que obtenemos un poliuretano de alto peso molecular.

El dmero formado puede volver a reaccionar para formar por fin el poliuretano. Llegados a este punto hay que decir que no slo reaccionan los monmeros, sino tambin los dmeros, trmeros y as sucesivamente. Esto nos habla de una polimerizacin por crecimiento en etapas. Adems, debido a que no se producen pequeas molculas como subproductos, decimos que se trata de una polimerizacin por adicin. PARMETROS DE LA REACCIN Hablando un poco ms detenidamente sobre la formacin de espumas se puede decir que la mezcla de los dos lquidos (poliol y diisocianatos) se va a realizar bajo la siguiente relacin para obtener dicha espuma con las mejores propiedades: Poliol Poliisocianato 100 partes en peso 110 partes en peso

Estas espumas se van a producir in situ, por lo que vamos a necesitar transportar ambos lquidos hasta el sitio de aplicacin de la espuma a no ser que podamos prefabricarla en un taller previamente. Tendremos ( en caso de producirla in situ) dos tanques, por un lado un tanque que contendr el polialcohol, y por otro lado el otro tanque contendr el diisocianato. Inyectaremos ambos a una cmara que conduce a un molde que es donde se producir realmente la reaccin entre ambos. Esta caracterstica es bastante interesante para muchas aplicaciones industriales.Las condiciones de proceso recomendadas para el sistema son las siguientes: Parmetro Temperatura del molde Temperatura de los componentes Presin de inyeccin Presin de los tanques Recomendacin 40 a 45C Ambos de 20 a 25C Ambos de 100 a 150 bar Ambos de 2,5 a 3,5 bar

El proceso de fabricacin Mientras que los polmeros de poliuretano se utilizan para una amplia gama de aplicaciones, su mtodo de produccin se puede dividir en tres fases distintas. En primer lugar, se hace el producto masa del polmero(mezcla y dosificacin). A continuacin, el polmero se expone a diversas etapas de procesamiento(cremado,crecimiento,gelificacin y curado). Finalmente, el polmero se transforma en su producto final y enviado(almacenamiento y distribucin). Este proceso de produccin puede ser ilustrado en la produccin continua de espumas de poliuretano. Reacciones polimricas

1 En el inicio de la produccin de espuma de poliuretano, las materias primas reaccionantes se llevan a cabo en forma de lquidos en tanques de acero inoxidable grandes. Estos tanques estn equipados con agitadores para mantener el fluido de materiales. Un dispositivo de medicin est conectado a los tanques de modo que la cantidad apropiada de material reactivo se puede

bombear. Una proporcin tpica de poliol a diisocianato es de 1:2. Puesto que la relacin de los materiales de los componentes produce polmeros con diferentes caractersticas, que est estrictamente controlada.

2 Se pasan los materiales que reaccionan a travs de un intercambiador de calor a medida que se bombea en las tuberas. El intercambiador se ajusta la temperatura al nivel reactivo. El extremo de la tubera es un cabezal de distribucin para el polmero.

Tratamiento

3 La cabeza de distribucin est conectada a la lnea de procesamiento. Para la produccin de aislamiento de espuma de poliuretano, un rollo de papel de horno se pone en cola en el inicio de la lnea de procesamiento. Este trabajo se mueve a lo largo de una cinta transportadora y es llevado bajo la cabeza de distribucin.

4 A medida que el papel pasa por debajo, el poliuretano es soplado sobre ella. Como se dispensa el polmero, se mezcla con dixido de carbono que hace que se expanda. Se contina aumentando a medida que se mueve a lo largo de la cinta transportadora. (La hoja de poliuretano se conoce como un pan, ya que "se eleva" como la masa.)

5 Despus de que comience la reaccin de expansin, una segunda capa superior de papel se enrolla . Adems, los papeles secundarios tambin pueden ser enrolladas en el proceso. Cada capa de papel contiene la espuma de poliuretano que le da forma. La espuma rgida se hace pasar a travs de una serie de paneles que controlan la anchura y la altura del bloque de espuma. A medida que viajan a travs de esta seccin de la lnea de produccin, por lo general son secados.

6 Al final de la lnea de produccin, el aislamiento de espuma se corta con una sierra automtica a la longitud deseada. El bloque de espuma se lleva luego a las etapas de procesamiento finales que incluyen embalaje, apilamiento y transporte.

Tipos de poliuretano El poliuretano se puede clasificar con los siguientes tres tipos: Poliuretano rgido Es un material sinttico,duro, plstico, altamente reticulado espacialmente y no fusible. En las densidades habituales, para aislamiento trmico, el poliuretano contiene solamente una pequea parte del volumen de materia slida -con una densidad de 30 kg/m3, slo el 3% del volumen aproximadamente es materia slida-.

Existen dos sistemas de obtencin: La proyeccin, que consiste en la pulverizacin al unsono de los dos componentes sobre una superficie y la Colada, en la que se mezclan fsicamente por batido. El poliuretano rgido es obtenido por proyeccin que presenta una estructura celular predominantemente cerrada. El porcentaje de clulas cerradas se sita por encima del 90%. La densidad del poliuretano rgido por proyeccin para aislamiento trmico est comprendida, segn la aplicacin, entre 30 y 55 kg/m3, aunque para aplicaciones especiales pueden utilizarse densidades ms altas, 100, 200 o ms bajas como 10, 12, 15que son espumas acsticas. La alta capacidad aislante del poliuretano rgido por proyeccin no se consigue en la construccin con ningn otro material aislante conocido. Esta caracterstica especial se debe a la muy baja conductividad trmica que posee el gas espumante ocluido en el interior de las clulas cerradas. Propiedades del poliuretano rgido: Elevado poder aislante a pesar de utilizar espesores reducidos. Aplicaciones posibles en un elevado margen de temperaturas. Peso reducido. Transformacin simple y econmica. Propiedades mecnicas elevadas. ptima resistencia al envejecimiento. Estabilidad qumica y biolgica. Posibilidad de ajustar la resistencia a la compresin y a la flexin. Ausencia de goteo en caso de incendio. Poliuretano flexible Esta tcnica emplea la dosificacin y bombeo simultneo de las materias primas, las cuales se preparan en un nmero de componentes lquidos o caudales que van al cabezal de mezcla y posteriormente son descargadas como un lquido viscoso que se esparce sobre una banda transportadora, en donde se da comienzo al crecimiento de la espuma hasta su altura final. Poliuretano moldeable Es un plstico resistente al desgaste, ofreciendo libertad de diseo necesario para los productos de alta tecnologa, garantiza una extraordinaria estabilidad dimensional y, adems, se puede procesar en series reducidas a bajo coste. El poliuretano moldeable puede crearse en variedad de cosas que se desea dar forma. Usos y aplicaciones Los usos ms conocidos son: fuelles, tubos hidrulicos, paragolpes en la industria automotriz, juntas, empaquetaduras. Los ms duros se emplean para piezas deslizantes, cpsulas, suelas para zapatillas, ruedas especiales. - Tacos de motor. - Bujes, arandelas, ruedas.

- Repuestos para motores. - Repuestos para bombas hidrulicas. El uso del poliuretano rgido es utilizado en: aislamiento e impermeabilizacin de techos, losas, muros divisorios y acsticos, frigorficos y bodegas, refuerzo estructural paneles, aislamiento de conductos de agua caliente, ductos de calefaccin, carroceras de camiones y microbuses, bases de firmes de azotea como anti ruidos e impermeabilizante. Los principales usos del poliuretano flexible son en acojinamiento en muebles, colchones, bajo alfombras e interiores de automviles. Poliuretano moldeable Se puede usar en la sala o industrias muy ruidosas para evitar emisiones acsticas una fuente de sonido de precisin y resuelve muchos problemas de los emisores de sonido convencionales. Objetos que se desean moldear, un ejemplo es un diseo de un Mouse que es ergonmico elaborado de poliuretano moldeable. El sistema de fabricacin de poliuretano moldeable puede ser por medio de espumado fro, ya que apenas liberan calor en la reaccin, se utilizan para crear piezas a partir de moldes; como rellenos de otros artculos; aislantes. Se fabrican mediante una espumadora sencilla, que consiste en un dispositivo mezclador. Su costo es mayor que los dems clasificaciones. Esta tecnologa se usa principalmente en espumas blandas y duras, plsticos, as como adhesivos y selladores de alta calidad en otras palabras: en la vida cotidiana en general.