BLOQUE V.

- MATERIALES CERMICOS

Tema 15.- Slice y Silicatos

Slice
Materiales compuestos principalmente por Si y Oxgeno (SiO2) Unidad bsica: Tetraedros SiO44- (atm de Si unidos a 4 atms de oxgenos situados en los vrtices de un tetraedro) Significativo carcter covalente

Tema 15.-Silice y Silicatos

Esquema comparativo de la estructura a escala atmica de a) Un cermico cristalino b) Un vidrio (cermico no cristalino) donde no hay orden a largo alcance

Estructuras slice-cristalina

Tema 15.-Silice y Silicatos

diferentes estructuras polimorfas combinaciones de la unidad estructural SiO44 Slice (SiO2): unidades de discretas SiO44- (tomos de oxgeno de cada tetraedro son compartidos por tetraedros adyacentes) 3 estructuras cristalinas: cuarzo, cristobalita y tridimita.

cuarzo

cristobalita

tridimita

Vidrios de slice fundida o slice vtrea: la estructura bsica: SiO44- pero amorfa. Los vidrios comerciales son vidrios de slice + Na2O + CaO. Los cationes (Na+ y Ca2+ )encajan en la distribucin atmica favoreciendo la formacin de fases vtreas en vez de cristalinas. Silicatos: unidades bsicas complejas compartindose 1, 2 o 3 tomos de oxgeno. n silicatos con estructura laminar, en cadena o tridimensionales.

Tectosilicatos
Stishovite Keatita
10

Tema 15.-Silice y Silicatos

870 C

1470 C

1710 C

Cuarzo tridimita cristobalita fundido

Pressure (GPa)
8

Coesite Coesita

Alta dureza (cuarzo 3ro) Incoloras, transparentes a rad. Vis. y UV frgiles

- quartz - quartz
Cristobalite Tridymite
600 1000 1400 1800 2200 2600

Liquid

Temperature oC

Stishovite

Tectosilicatos
Coesite

Tema 15.-Silice y Silicatos

- Cuarzo
- quartz - quartz
Cristobalite Tridymite

Liquid

001 Projection
5

Stishovite

Tectosilicatos
Coesite

Tema 15.-Silice y Silicatos

-cuarzo 573 oC
- quartz - quartz
Cristobalite Tridymite

Liquid

001 Projection Crystal Class 622

6

Stishovite

Tectosilicatos
Coesite

Tema 15.-Silice y Silicatos

Cristobalita
- quartz - quartz
Cristobalite Tridymite

Liquid

001 Projection Cubic Structure

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BLOQUE V.- MATERIALES CERMICOS Silicatos

Caractersticas generales

Tema 15.-Silice y Silicatos

Estructuras tridimensionales: XRD n slo Estado Slido Aplicacin industriales debido a: Bajo precio Gran disponibilidad Propiedades especiales

Construccin, Refractarios (Pto. Fusin), Catlisis

Silicatos

Tema 15.-Silice y Silicatos

xidos mixtos de Si y otros Me donde la unidad bsica son tetraedros de SiO44- que pueden estar aislados o unidos por vrtices formando unidades discretas superiores, cadenas, lminas o agrupaciones tridimensionales Estructuras derivadas de empaquetamiento compacta de aniones O2cationes (Si4+, Me, etc) distribuidos en ho y ht

R (O2-) >>> R(cationes) Si-O: enlace 50% inico-50% covalente Me-O: enlace predominantemente inico

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Aspectos generales (I)

Tema 15.-Silice y Silicatos

1. Los cationes ocupan, los intersticios que corresponden a su radio R (O2-) = 1.40 R(ho) =0.78 y R(ht) =0.55 2. Cada tm de oxig. es vrtice comn a diferentes poliedros de coordinacin. La carga negativa de cada oxg. est compensada por la carga de los cationes que ocupan poliedros que tienen dicho oxg como vrtice comn (Z+/n)
Ion Radio, Coordinacin, n Z+/n

Z+/n: Fuerza de enlace M-O

La suma de los valores de todos los cationes que comparten un oxg.

Be2+ Si4+ Al3+ Mg2+ Ti4+

0.31 0.41 0.50 0.65 0.68

4 4 4 6 6 6

1 3/4 1/2 1/3 2/3

Z+i/ni =2

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Aspectos generales (II)

Tema 15.-Silice y Silicatos

3. Los cationes ocupan las posiciones ms alejadas entre si: Eg. Repulsiva mnima

n de oxg. compartidos disminucin d (Me-Me) Eg. repulsiva Z+ de Me coordinacin efecto-octaedros << efecto-tetraedros

Tetraedros de Si: slo comparten vrtices (jams aristas o caras)

Silicatos con unidades tetradricas de Si sin oxg.compartidos son muy estables

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Aspectos generales (III) Sustituciones isomrficas entre cationes de la misma coordinacin

Tema 15.-Silice y Silicatos

Si se mantiene la carga: no modificacin Carga diferente: mantenimiento de NEUTRALIDAD

3 M2+ 2 M3+ creacin de vacante catinica O2- OH- o F1 M2+ 1 M1+ vacantes de O2 + cationes voluminosos (alcalino y alc-terreos)
(con radios )

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Clasificacin (I)

Tema 15.-Silice y Silicatos

a) Silicatos con unidades discretas

Nesosilicatos (SiO44-) Fosterita: Mg2SiO4 Olivino: (Mg,Fe)2SiO4 Fayalita: Fe2SiO4

Sorosilicatos (Si2O76-) Sil. Hid. Tricalcico Ca6Si2O7(OH)6

Ciclosilicatos (Si3O96-) (Si6O1812-) Berilo Be3Al2(Si6O18)

aguas marinas y esmeraldas son Xtales de Berilio

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Clasificacin (II)

Tema 15.-Silice y Silicatos

b) Silicatos con aniones lineales o en cadenas de long. Inosilicatos

Cadenas Sencillas (SiO32-) Piroxenos Cadenas dobles (Si4O116-)

Anfboles Tremolita Ca2Mg5Si8O22(HO)2

Enstatita (Mg,Fe)(SiO3)

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Clasificacin (III)

Tema 15.-Silice y Silicatos

c) Silicatos con aniones laminares con extensin Filosilicatos

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Clasificacin (IV)

Tema 15.-Silice y Silicatos

d) Silicatos con redes tridimensionales Tectosilicatos

[SiO2] 3-D redes compactas de tetraedros con todos los vrtices compartidos cuarzo, tridimita, cristoblaita, feldespatos, zeolitas

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Tema 15.-Silice y Silicatos

Clasificacin de los silicatos en funcin de la ordenacin de los tetraedros [SiO4]4Aislados

Anillo

Cadena

Laminar

3D

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I) Silicatos con unidades discretas

Tema 15.-Silice y Silicatos

a) Nesosilicatos: (SiO44-) Men+ Fosterita: Mg2SiO4 Fayalita: Fe2SiO4

4/n

Me: une unidades tetradricas entre

Sustitucin de Me =Z y R

Olivino: (Mg,Fe)2SiO4

Polaridad: Enl (Me-O) >>> Enl (Si-O)

Las posiciones ho pueden estar ocupadas por otros Me (Mn2+ y Ca2+), que constituye una de las fases xtalinas de frmula Ca2SiO4 que se forman en el proceso de endurecimiento del cemento Portland

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Olivino: (Mg,Fe)2SiO4

Tema 15.-Silice y Silicatos

Atm (O2- ): Emp. Compacto casi Hexag. Me (Mg, Fe): ho 2 tipos de ho: - 2 caras de 2 tetr - 1 cara y 3 vert. Tetr.

(>3) dureza (6-7 Mohs) Pto. fusin NC(Mg) = 8 NC(Si) = 4

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I) Silicatos con unidades discretas

Tema 15.-Silice y Silicatos

b) Sorosilicatos: 2 tetr. con vrtice comn: (Si2O76-) Men+

6/n

Me: une unidades dimricas entre s

Silicato triclcico hidratado (Ca6Si2O7(OH)6:

oxg. de los aniones): Ca2+ (ho) y OH-

Una de las fases xtalinas del cemento endurecido

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I) Silicatos con unidades discretas

Tema 15.-Silice y Silicatos

c) Ciclosilicatos: 3 6 tetr. formando anillos: (Si3O96-) Men+ 6/n (Si8O1812-) Men+ 12/n Berilo Be3Al2(Si6O18) Be2+ (ht) y Al3+ (ho) unen anillos Anillos forman tneles (R ion O2-)
Tetr. comparten 2 vrt.

Adsorcin He: procesos radiactivos naturales

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Tema 15.-Silice y Silicatos

II) Silicatos con unidades lineales o en cadenas (Inosilicatos)

a) Piroxenos: cadenas lineales (tetr. comparten 2 vrt.). Me (Mg2+, Ca2+ en ho) unen cadenas // Frmula general: SiO3Me2/n

+ impte Diopsido: (CaMg)(SiO3) Enl (Si-O) >> Enl (Mg-O y Ca-O)

Prop.mc.: en la direcc // a las cadenas direcc. a cadenas Enstatita: (CaFe)(SiO3) Textura FIBROSA

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Textura fibrosa

Tema 15.-Silice y Silicatos

Enl (Si-O) >> Enl (Mg-O y Ca-O)

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Piroxenos
Cadenas piroxeno Ideales con distancias 5.2 A (2 tetraedros) se hace distorsionado cuando algunos cationes son sustituidos

Tema 15.-Silice y Silicatos

17.4 A 7.1 A 5.2 A 12.5 A

Piroxeno 2-tetr.

Wollastonita 3-tetr.

Rodonita 5-tetr.

Piroxmangite 7-tetr
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Tema 15.-Silice y Silicatos

II) Silicatos con unidades lineales o en cadenas (Inosilicatos)

b) Anfiboles: 2 cadenas lineales unidas entre si (tetr. comparten 2 y 3 vrt. de manera alternativa ). Frmula general: Si4O116Tremolita: Ca2Mg5 [Si8O22] (OH)2 Me: unen dobles cadenas y ocupan las posiciones formadas por oxg. y OH-

plano (001): azul = Si, morado = Mg, rosa= rosa= Mg, gris = Mg, amarillo = Ca

Textura FIBROSA Asbestos: Mg2+ por Fe2+, Mn2+, Ca2+

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Sustituciones isomrficas

Tema 15.-Silice y Silicatos

II) Silicatos con unidades lineales o en cadenas (Inosilicatos)

Silimanita (en porcelana): Al(AlSiO3) Unidad: (Si2O5)2n-1n Si Al

Unidad: (AlSiO5)-3nn Al3+ (en ho) unen cadenas Tetr. SiO4 y AlO4 alternados

SiO4 aislados: Sorosilicato

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Tema 15.-Silice y Silicatos

III) Silicatos con estrc. laminares (Filosilicatos)

Cada tetr. Unido a tres, compartiendo vrt en el mismo plano estrct. 2-D, el cuarto tetr. (apical) se comparte con otros Me (en ho) Unidad: Si2O5Me2/n Capas de redes xtalinas de slice bidimensionales unidas entre si mediante cationes o a capas de xidos o de hidrxidos metlicos !VARIEDAD!

Textura LAMINAR

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Filosilicatos

Tema 15.-Silice y Silicatos

a) TALCO y PIROFILITA

Centro hexg. de tetr.: OH-

Emp. Compacto

2 laminas: unin mediante los planos O2- y OH- y Mg2+ (ho) Frmula: [Si44+]t [Mg32+]o O10 (OH)2 Lminas NEUTRAS: enl Fuerza de van der Waals

Prop. Mec.: en la direccin // de los planos interlaminares y dureza direcc lminas Pirofilita: 3 Mg 2 Al Frmula: [Si44+]t [Al23+]o O10 (OH)2 (+ vacantes)
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Filosilicatos

Tema 15.-Silice y Silicatos

b) Si Talco o Pirofilita: de Si (ht) Al3+ (ht) + exceso de carga negativa Compensados iones K+ (externos y entre las lminas) MICAS Talco: [Si44+]t [Mg32+]o O10 (OH)2 Pirofilita: [Si44+]t [Al23+]o O10 (OH)2 Flogopita: [Si34+Al3+]t [Mg32+]o O10 (OH)2 K Moscovita: [Si34+Al3+]t [Al23+]o O10 (OH)2 K

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filosilicatos
Moscovita: K Al2 [Si3AlO10] (OH)2 (enlazado K - Al)
K entre grupos T - O - T es ms fuerte (inico) que vdW

Tema 15.-Silice y Silicatos

Dureza: Micas (2-3 Mohs) >> Talco y Pirofilita (1-2 Mohs)

T O T (NC: 12) K T O T K T O T

Plano exfoliacin Textura hojosa

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Moscovita

Tema 15.-Silice y Silicatos

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filosilicatos

Tema 15.-Silice y Silicatos

c) MONTMORILLONITA (sustit. octadricas) [Si44+]t [Al23+]o O10 (OH)2

Pirofilita:

[Si44+]t [Al1.673+ Mg0.332+ ]o O10 (OH)2 X+ 0.33 1/6 Al Mg lminas cargadas (-) porcin de X+ pequea
Cationes externos laminas

Unin lminas dbil

Introduccin H2O: Hinchamiento reversible

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filosilicatos

Tema 15.-Silice y Silicatos

d) CAOLINITA

Capa slice + hidrargilita [Si44+]t [Al23+]o O5 (OH)4 Componente de la arcilla : ind. cermica

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Stishovite

Tectosilicatos
Coesite

Tema 15.-Silice y Silicatos

Keatita
- quartz - quartz
Cristobalite Tridymite

Liquid

High pressure SiVI

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Slice amorfa o vtrea: vidrios

Silicatos no cristalinos que contienen principalmente otros xidos como CaO, Na2O, K2O y Al2O3. vidrio tpico: 70% SiO2 resto: Na2O y CaO. propiedades principales: transparencia ptico facilidad de fabricacin: baja temp. de fusin

Tema 15.-Silice y Silicatos

Slice vtrea Borosilicato Ventana Contenedor Fibra de vidrio E Recubrimiento vtreo Esmalte de cobre

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