CENTRO UNIVERSITRIO POSITIVO

A INFLUNCIA DO BIODIESEL NA CORROSO DO PISTO DO MOTOR

CURITIBA 2007

Andr Luiz Rolim Mrcio Jos Rolim Rafael de Freitas Barroso

A INFLUNCIA DO BIODIESEL NA CORROSO DO PISTO DO MOTOR

Trabalho apresentado para obteno do grau de Engenheiro Mecnico, do curso de Graduao em Engenharia Mecnica do Centro Universitrio Positivo. Orientadora: Profa Giovana de Ftima Menegotto

CURITIBA 2007

AGRADECIMENTOS Queremos expressar nossa gratido s pessoas envolvidas no desenvolvimento deste trabalho, nossa professora orientadora Giovana de Ftima Menegotto, ao professor relator Edenilson Wichinescki, professora colaboradora Aparecida Celina Jarletti. Ao Centro Universitrio Positivo (Unicenp) por nos ceder sua estrutura para os estudos e aos seus laboratoristas Alexandre e Luis, pela dedicao em nos ajudar nos momentos necessrios. Aos nossos pais e familiares, incluindo nossas namoradas, Franciely, Camila e Juliana por nos apoiar e nos aconselhar nas decises importantes. Aos amigos que somaram conhecimento, idias e incentivos para o bom andamento e concluso do trabalho.

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SUMRIO AGRADECIMENTOS............................................................................................. II LISTAS DE FIGURAS .............................................................................................V LISTAS DE TABELA............................................................................................VII RESUMO ............................................................................................................. VIII 1 INTRODUO ................................................................................................... 1 1.1 OBJETIVO GERAL ............................................................................................. 3 1.2 OBJETIVO ESPECFICO..................................................................................... 3 1.3 ESTRUTURA PROPOSTA .................................................................................. 3 2 REVISO BIBLIOGRFICA............................................................................ 5 2.1 OBTENO DO BIODIESEL ............................................................................10 2.2 TIPOS DE CORROSO......................................................................................14 2.2.1 Corroso Uniforme .........................................................................................14 2.2.2 Corroso Localizada .......................................................................................15 2.2.2.1 Corroso galvnica.......................................................................................15 2.2.2.2 Corroso por eroso .....................................................................................16 2.2.2.3 Corroso em ranhuras ..................................................................................17 2.2.2.4 Corroso por pitting .....................................................................................18 2.2.2.5 Corroso de esfoliao e lixiviao seletiva .................................................18 2.2.2.6 Corroso intergranular e sob tenso..............................................................19 2.3 ALUMNIO E LIGAS DE ALUMNIO...............................................................20 2.4 PISTES DE MOTORES DIESEL......................................................................21 2.4.1 Falhas Prematuras em Pistes .........................................................................23 2.5 CICLO DIESEL DE QUATRO TEMPOS ...........................................................23 3 FUNDAMENTAO.........................................................................................26 3.1 ENSAIO DE CORROSO NO PISTO DO MOTOR........................................32 4 DESENVOLVIMENTO .....................................................................................33 5 RESULTADOS E VALIDAO.......................................................................37 6 CONCLUSO.....................................................................................................48 7 SUGESTO PARA TRABALHOS FUTUROS................................................49 iii

8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...............................................................50

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LISTAS DE FIGURAS FIGURA 1 - VARIAO DO PREO DO PRETRLEO......................................... 6 FIGURA 2 - UTILIZAO DE ENERGIA RENOVVEL....................................... 8 FIGURA 3 - TRANSESTERIFICAO DE TRIGLICERDEOS ............................13 FIGURA 4 - DIFERENTES FORMAS DE CORROSO..........................................14 FIGURA 5 - CORROSO POR EROSO ................................................................16 FIGURA 6 - CORROSO EM RANHURAS OU FRESTA ......................................17 FIGURA 7 - CORROSO POR PITTING ................................................................18 FIGURA 8 - CORROSO SELETIVA .....................................................................19 FIGURA 9 - PISTO DO MOTOR...........................................................................22 FIGURA 10 - CICLO DIESEL DE 4 TEMPOS.........................................................25 FIGURA 11 - MOTOR E SEUS COMPONENTES...................................................25 FIGURA 12 - PISTO EM DIESEL PURO ..............................................................28 FIGURA 13 - PISTO EM BIODIESEL DE LEO DE SALVADORA ..................28 FIGURA 14 - CAMISA EM DIESEL PURO.............................................................29 FIGURA 15 - CAMISA EM BIODIESEL DE LEO DE SALVADORA.................29 FIGURA 16 - CORPO DE PROVA DE ALUMNIO ................................................33 FIGURA 17 - LOCAL DE OBTENO DOS CORPOS DE PROVA ......................34 FIGURA 18 - CORPOS DE PROVA E RESERVATRIOS.....................................34 FIGURA 19 - FORNO DE AQUECIMENTO ...........................................................35 FIGURA 20 - TAXA DE CORROSO X % DE BIODIESEL ..................................39 FIGURA 21 - B2 TC AMOSTRA 46 100X ............................................................40 FIGURA 22 - B2 TC AMOSTRA 43 100X ............................................................40 FIGURA 23 - B50 TC AMOSTRA 39 100X ..........................................................41 FIGURA 24 - B50 TC AMOSTRA 40 100X ..........................................................41 FIGURA 25 - B100 TC AMOSTRA 90 100X.........................................................42 FIGURA 26 - B100 TC AMOSTRA 18 - 100X .........................................................42 FIGURA 27 - B0 TC AMOSTRA 42 100X ............................................................43 FIGURA 28 - B0 TC AMOSTRA 111 - 100X ...........................................................43 v

FIGURA 29 - B2 TA AMOSTRA 108 100X ..........................................................44 FIGURA 30 - B2 TA AMOSTRA 104 100X ..........................................................44 FIGURA 31 - B50 TA AMOSTRA 25 100X ..........................................................45 FIGURA 32 - B50 TA AMOSTRA 107 100X ........................................................45 FIGURA 33 - B0 TA AMOSTRA 34 100X ............................................................46 FIGURA 34 - B0 TA AMOSTRA 118 100X ..........................................................46 FIGURA 35 - CORROSO SELETIVA....................................................................47

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LISTAS DE TABELA TABELA 1 - REDUO DE EMISSES DO BIODIESEL ...................................... 1 TABELA 2 - PROBLEMAS MAIS FREQUENTES COM USO DE BIODIESEL ....10 TABELA 3 - ESPECIFICAO DO BIODIESEL B100 ..........................................11 TABELA 4 - CARACTERSTICAS FSICO QUMICA DOS LEOS VEGETAIS.26 TABELA 5 - CARACTERSTICAS FSICO QUMICA DO BIODIESEL ...............27 TABELA 6 - COMPORTAMENTO CORROSIVO...................................................30 TABELA 7 - COMPOSIO DOS TIPOS DE CIDOS DOS LEOS (%).............31 TABELA 8 - TAXA DE CORROSO E PENETRAO ........................................37

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RESUMO Devido alta taxa de consumo do diesel mineral no Brasil, principalmente pelos transportes rodovirios, e a dependncia dos pases produtores do petrleo, temse como alternativa de fonte de energia renovvel, o biodiesel. Para isso, no Brasil, j so vendidos nos postos comerciais o diesel com 2% de biodiesel e segundo a lei 11.097 (janeiro/2005) em 2010 dever-se- encontrar nos postos, diesel com 5% de biodiesel. Com a expectativa de que o petrleo se torne uma fonte esgotada de energia e que o biodiesel se torne uma das principais fontes de energia renovvel e rentvel no Brasil, tornou-se necessrio o estudo em relao ao comportamento do biodiesel nos componentes dos motores de ciclo diesel. Neste trabalho foi analisado o efeito do biodiesel na corroso dos pistes atravs de experimentos em imerso dos corpos de prova em diversas porcentagens do biodiesel ao diesel mineral, incluindo os combustveis puros, em duas faixas de temperaturas: a temperatura ambiente e a temperatura controlada (entre 70 a 100 oC). Observou-se que a corroso sobre o material que compe o pisto do motor no perodo estudado foi baixa, sendo que o efeito da corroso foi ainda menor quando se trabalhou na temperatura de funcionamento do motor, aproximadamente 100 oC.

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1 INTRODUO O primeiro motor de ciclo diesel foi apresentado ao mundo utilizando o biodiesel. Em 1893, o alemo Rudolf Diesel construiu o primeiro motor a diesel que era movido pela utilizao do leo de amendoim. Tem-se como denominao de biodiesel um combustvel renovvel, biodegradvel e ambientalmente correto, constitudo de uma mistura de steres metlicos ou etlicos de cidos graxos, metanol ou etanol, respectivamente e obtidos da reao de transesterificao de qualquer triglicerdeo com um lcool de cadeia curta. A variao da mistura do biodiesel ao diesel fssil recebe uma designao de acordo com a porcentagem de biodiesel misturado ao diesel fssil. Por exemplo, o B10 corresponde a uma mistura contendo 10% em volume de biodiesel e 90% de diesel fssil. O biodiesel puro denominado de B100. O leo vegetal citado no processo de transesterificao pode ser extrado de leos j utilizados, como no caso do reaproveitamento de leos de frituras, do resduo do processo de extrao dos leos ou ainda do leo extrado das plantas oleaginosas como: soja, algodo, palma, girassol, mamona, amendoim, entre outras. Rudolf previa que com a utilizao deste combustvel, o planeta teria um ganho ambiental, j que este combustvel 100% ecolgico e no txico (BIODIESEL, 2007). Como constatao dos benefcios do biodiesel em relao poluio atmosfrica, a tabela 1 mostra a reduo de emisses do biodiesel puro, o B100.

TABELA 1 - REDUO DE EMISSES DO BIODIESEL

TIPO DE EMISSO EMISSES DE HIDROCARBONETOS CO2 MATERIAL PARTICULADO SO2 B100 -37% -78,45% -32% -100%

FONTE: GTI-RELATRIO FINAL-ANEXOII, 2003.

2 Imaginava-se que o consumo do biodiesel em grande escala seria inevitvel, devido eficincia do motor utilizando o biodiesel e devido obteno da glicerina, subproduto no processo de transesterificao, a qual, cientistas da Segunda Guerra muito se interessavam por ser a matria-prima na fabricao das bombas, neste perodo (BIODIESEL, 2007). Aps a morte de Rudolf Diesel e o fim da Segunda Guerra, a indstria do petrleo desenvolveu um leo chamado de leo Diesel, que era efetivamente mais barato que os demais combustveis, o qual passou a ser muito utilizado (BIODIESEL, 2007). No Brasil, a histria dos combustveis traz o diesel fssil, derivado do petrleo, como principal protagonista, o qual apresenta intensa utilizao nos meios de transportes terrestre, no setor agropecurio e na gerao de energia eltrica. Entretanto, o diesel fssil um dos maiores causadores de problemas ambientais, como por exemplo, a poluio atmosfrica. Assim, devido as questes ecolgicas e pela prpria dependncia poltica/econmica do petrleo com os pases rabes (instabilidade do preo), tornou-se essencial o desenvolvimento de novas fontes de energia, principalmente as renovveis. A abundncia destas energias renovveis desencadeou uma perspectiva de crescimento em pases pobres e rendimento sustentvel em pases ricos. H uma grande oportunidade do Brasil se tornar o maior fornecedor de combustveis renovveis (principalmente os derivados de recursos vegetais, como o lcool e o biodiesel) devido a sua grande extenso territorial e por ter clima propcio para o cultivo das matrias-primas que produzem o leo vegetal. Desta forma, houve a necessidade de um forte investimento dirigido s pesquisas em mtodos de fabricao do diesel derivado de leos vegetais. No s pesquisas inerentes ao processo de fabricao do biodiesel, mas tambm devem ser estimuladas, as pesquisas de nvel social, poltico-econmico, financeiro e ambiental. Os motores sofreram fortes avanos tecnolgicos para a utilizao do diesel derivado do petrleo, atingindo as necessidades em relao s normas de emisso de poluentes, porm, estes avanos tecnolgicos no foram capazes de sanar a questo de

3 o diesel fssil pertencer a uma fonte de energia no renovvel. Por isso, a expectativa da utilizao do biodiesel como combustvel alternativo cresce cada vez mais. A tecnologia utilizada nos componentes dos motores ainda no sofreu alteraes para utilizao especfica do biodiesel puro nos motores diesel, mas sabe-se que as empresas fabricantes de motores atestam seus produtos e garantem o mesmo tempo de vida til do motor com utilizao de at 5% de biodiesel misturado ao diesel fssil. Diante da escassez de informaes relacionando a aplicao do biodiesel nos motores convencionais a diesel fssil e seus efeitos (DERVAESINSTITUTE, 2007), tornou-se necessria a realizao de estudos voltados aos efeitos do biodiesel.

1.1 OBJETIVO GERAL

O objetivo geral deste trabalho foi estudar o efeito do biodiesel no mbito da corroso do pisto de motores. Atravs de ensaios de corroso com diferentes misturas do biodiesel ao diesel fssil, incluindo o diesel 100% fssil e 100% biodiesel (BIODIESEL BR, 2007).

1.2 OBJETIVO ESPECFICO

Analisar entre os vrios tipos de corroso conhecidos, os tipos encontrados nas amostras submetidas aos ensaios com as diferentes misturas de biodiesel ao diesel fssil, avaliando-se a evoluo de cada tipo de corroso para cada mistura de biodiesel/diesel mineral em duas faixas de temperaturas, a do meio ambiente e a temperatura controlada na faixa de 70 a 100 oC.

1.3 ESTRUTURA PROPOSTA

No Captulo 2 consta a Reviso Bibliogrfica, mostrando detalhes como nmeros, tabelas e grficos de indicadores significativos de todo o universo do diesel fssil no Brasil e no mundo, assim como o universo do biodiesel e fontes de energia

4 renovveis, abrangendo todos os fatores em que o ser humano possa estar inserido na discusso como o de nvel ambiental, poltico-econmico, industrial, agrrio e social. O Captulo 3 apresenta a fundamentao para resoluo do problema, incluindo o mtodo de ensaio escolhido para anlise da corroso do pisto de motores, justificando esta escolha baseando-se em estudos anteriores. O Captulo 4 mostra em detalhes o desenvolvimento do mtodo de ensaio escolhido. No Captulo 5 so apresentados os resultados obtidos e validao destes, atravs de grficos e tabelas comparativas e o Captulo 6 apresenta as concluses obtidas dos resultados analisados, se os resultados esperados foram realmente atingidos, limitaes do modelo ou mtodo de ensaio e sugestes para futuros trabalhos voltados na pesquisa do biodiesel, em especial, a corroso quando aplicado aos componentes do motor.

5 2 REVISO BIBLIOGRFICA Em 1859 foi descoberto o petrleo na Pensilvnia, sendo utilizado primeiramente na produo do querosene para iluminao. Somente em 1913 descobriu-se uma derivao especfica do petrleo, o leo Diesel, que recebeu este nome em homenagem do criador do motor de ciclo Diesel, Rudolf Diesel. O diesel mineral alimentou em larga escala a indstria de motores de injeo direta, pois tinha uma perspectiva de rendimento muito maior ao modelo de injeo indireta (com prcmara) que fora criado por Rudolf Diesel, resultando em baixos nveis de consumo. Com o passar dos anos percebeu-se o impacto econmico que o petrleo poderia causar nos pases dependentes dos derivados do petrleo. Foi entre 1973 e 1974 que houve a primeira crise do petrleo, tendo seus preos elevados em mais de 300%, j que os pases do Oriente Mdio (detentores das maiores reservas de petrleo do mundo) previram que o petrleo acabaria por se tratar de um bem no-renovvel (BIODIESEL, 2007). No Brasil, esta crise aumentou a dvida externa do pas em mais de 40%. Em todo mundo, o impacto da crise do petrleo veio a inserir, na conscincia do homem, a valorizao dos recursos energticos, colocando-os em posio de destaque com relao aos outros bens at ento tidos como prioritrios. O mundo ainda passaria por mais duas crises do petrleo, uma em 1979, onde o preo do barril do petrleo subiu para US$ 80,00 atuais e a ltima crise, na Guerra do Golfo, desencadeada pela tentativa do Iraque se anexar ao Kuwait (BIODIESEL, 2007). A variao do preo do petrleo, que impactava diretamente no preo dos derivados do petrleo como gasolina, leo diesel, GLP, pode ser vista na figura 1.

6 FIGURA 1 - VARIAO DO PREO DO PRETRLEO

FONTE: D. L. GAZZONI, 2007 A atual crise do petrleo existe devido a grande demanda pelo produto, baixo nvel de estoques e a presso dos ambientalistas contra a poluio causada pelos derivados do petrleo ao meio ambiente. A poluio causada pelo uso ou produo dos derivados do petrleo pode ser vista nas mudanas climticas, nos derramamentos de leo e na gerao de resduos txicos. Alm disso, esta poluio pode ser fortemente visvel nos grandes centros urbanos. Nos EUA, a queima dos combustveis derivados do petrleo responsvel pela emisso de 67% de monxido de carbono (CO), 41% dos xidos de nitrognio (NOx), 51% dos gases orgnicos reativos, 23% dos materiais particulados e 5% do dixido de enxofre (SO2). O setor de transportes responsvel por quase 30% das emisses de dixido de carbono (CO2), uma das principais molculas responsvel pelo aquecimento global. A concentrao de dixido de carbono (CO2) na atmosfera tem aumentado em torno de 0,4% ao ano (BIODIESEL, 2007). Materiais particulados so partculas inferiores a 10 m que entram no aparelho respiratrio podendo causar alergia quando atacam os brnquios e os alvolos pulmonares (SEMAD, 2007).

7 Economicamente, os nmeros no Brasil so surpreendentes. Em 2004, foram consumidos aproximadamente 1,7 milhes de barris de petrleo por dia (bpd) de derivados de petrleo, tendo sido produzidos 1,49 milhes de bpd. O plano estratgico da Petrobrs prev que em 2010 a produo alcance um nvel equivalente a 114% da demanda, o que significa um incremento de 270 mil bpd da carga processada no parque de extrao existente. Entre os anos de 2000 e 2004, o valor da mdia anual de importao do diesel mineral foi de 5,1 bilhes de litros e tendo consumido, em mdia, 38,08 bilhes de litros anuais do leo diesel mineral. Financeiramente, os gastos com a importao do diesel mineral equivalem a 37,2% (792 milhes de dlares) dos gastos totais com importaes de combustveis. Desde a primeira crise do petrleo em 1973, o Brasil iniciou efetivamente seus investimentos em estudos e pesquisas em energia gerada por combustveis alternativos, incluindo o lcool (gerado pela cana-de-acar), energia eltrica, energia solar e o biodiesel. Como um exemplo de investimento do governo em estudos de combustveis alternativos, destaca-se o programa Pr-lcool, implementado em 1975 que veio a ganhar destaque em 1979 com a segunda crise do petrleo. O Pr-lcool foi um programa do governo, criado pelo Professor Jos Walter Batista Vidal ento secretrio de Tecnologia Industrial, com auxlio de professores conhecedores do setor. O programa consistia na transformao da energia armazenada por meio dos organismos vegetais, pelo processo de fotossntese, em energia mecnica, adaptando os motores para utilizarem o lcool no processo de combusto. Os financiamentos para quem aderisse ao programa chegavam at 100% do valor do oramento oferecido ao setor agrcola e at 80% para a criao de destilarias para que pudessem atender a expectativa da demanda de 7,7 bilhes de litros em cinco anos. Um dado interessante que em 1979, quase 80% da frota de veculos produzida no Brasil eram movidos com motores a lcool. Mesmo com toda a dificuldade de se manter independe do petrleo, o Brasil se esteve a frente dos outros pases no fornecimento de energias alternativas, como mostra a figura 2.

8 FIGURA 2 - UTILIZAO DE ENERGIA RENOVVEL

FONTE: DARCE, 2005. Quanto s energias alternativas existentes no Brasil, vale salientar que o biodiesel, voltou tona nas discusses em congressos, palestras e encontros entre governantes para se estudar os possveis impactos que a implantao do biodiesel, em lenta cadncia, poderia causar ao Brasil nos critrios poltico-econmico, social, financeiro e ambiental (BIODIESEL, 2007). Em relao ao meio ambiente, estudos comprovam que o biodiesel menos poluente em comparao ao diesel fssil, tendo apenas um acrscimo na emisso de NOx, devido a maior presena de oxignio na sua estrutura molecular. A vantagem do biodiesel que todo CO2 emitido no processo de combusto pode ser absorvido pelas plantas, as quais estariam absorvendo o CO2 para a fotossntese e seu prprio crescimento. Este processo um ciclo limpo e totalmente reciclvel, reduzindo assim a quantidade de CO2 contido no meio ambiente, a principal molcula causadora do efeito estufa (BRASIL ESCOLA, 2007). Os estudos em relao ao critrio social, desenvolvidos pelos Ministrios do Desenvolvimento da Agricultura, Pecuria e Abastecimento, Ministrio da Integrao Nacional e o Ministrio das Cidades mostram que a cada 1% de substituio do diesel fssil pelo biodiesel, dever gerar aproximadamente 45 mil empregos no campo. Admitindo-se que cada emprego gerado no campo gere trs empregos na cidade, seriam gerados, ao todo, cerca de 180 mil empregos.

9 O custo do biodiesel est em torno de 1,5 a 3 vezes a mais do que o diesel mineral, sendo o custo de referncia de US$ 0,22 por litro, o que o torna menos competitivo no aspecto financeiro (BIODIESEL, 2007). Pesquisas mostram que dependendo da relao de mistura do biodiesel ao leo diesel mineral, necessria uma regulagem nos componentes do motor (bomba injetora, bico injetor, entre outros) para que se tenha um melhor rendimento do biodiesel. Esta regulagem menos necessria quando se tem um biodiesel derivado de um leo vegetal de boa qualidade, pois quando de m qualidade, pode-se aumentar drasticamente a degradao dos componentes do motor. Um leo de m qualidade aquele que possui altos teores de cidos graxos livres. A tabela 2 apresenta os principais problemas constatados em ensaios e testes com o uso do biodiesel (BIODIESEL, 2006), onde se pode perceber os diversos efeitos que o biodiesel com diferentes caractersticas pode causar aos componentes do motor, onde o efeito corrosivo aos componentes , visto na tabela, est diretamente ligado ao mtodo de produo do biodiesel, podendo atingir diversos componentes do motor, como bicos injetores, filtros entre outros. Quanto ao critrio poltico-econmico do Brasil, atravs dos nmeros apresentados anteriormente em respeito quantidade de leo diesel que o pas consome pela quantidade de leo diesel que o pas importa, visvel o ganho que o pas teria com a implantao racional e planejada do biodiesel como fonte de energia alternativa. Isto faria com que o Brasil no estivesse mais includo entre os primeiros lugares dos pases que importam o leo diesel fssil para atender sua demanda de consumo. Alm disso, com um bom planejamento na implantao do biodiesel, o pas teria tecnologia e produto suficiente (devido sua imensa extenso territorial) para atender a demanda de fornecer o biodiesel aos pases do MERCOSUL e possivelmente para muitos outros pases do mundo.

10 TABELA 2 - PROBLEMAS MAIS FREQUENTES COM USO DE BIODIESEL

CONTAMINANTES DECORRENTES DO PROCESSO DE PRODUO CARACTERSTICA BIODIESEL EM GERAL METANOL LIVRE GUA DISSOLVILDA E LIVRE EFEITO ATAQUES EM ELASTMEROS, LACAS E PLSTICOS CORROSO DE ALUMNIO E ZINCO TRANSFORMAO DO BIODIESEL EM CIDO GRAXO, CORROSO, CONTAMINAO POR MICRO ORGANISMOS CORROSO DOS METAIS NO FERROSOS, SEDIMENTOS DE PARTES MVEIS, ENCHARQUE DE FIBRAS DE CELULOSE CORROSO DE ZINCO, FORMAO DE SAIS DE CIDOS E COMPOSTOS ORGNICOS MODO DE FALHA VAZMENTO DE COMBUSTVEL QUEBRA DE COMPONENTE ENTUPIMENTO DE FILTROS, QUEBRA E TRAVAMENTO DE COMPONENTES CARBONIZAO DE INJETORES, ENTUPIMENTOS DE FILTROS, QUEBRA E TRAVAMENTO DE COMPONENTES ENTUPIMENTOS DE FILTROS, QUEBRA E SEDIMENTAO DE COMPONENTES

GLICERINA LIVRE

CIDO GRAXO LIVRE

PROPRIEDADES FSICAS DO COMBUSTVEL CARACTERSTICA COMPRESSIBILIDADE ALTA VISCOSIDADE A BAIXA TEMPERATURA PODER CALORFICO EFEITO AUMENTO DA PRESSO DE INJEO AQUECIMENTO LOCAL EXCESSIVO, AUMENTO DE ESFORO E DIFICULDADE NA PARTIDA A FRIO PERDA DE POTNCIA MODO DE FALHA REDUO DA VIDA TIL DOS COMPONENTES TRAVAMENTO DA BOMBA INJETORA, ATOMIZAO INEFICIENTE

DEGRADAO E INSTABILIDADE OXIDAO CARACTERSTICA CIDOS CORROSIVOS FRMICO E ACTICOS POLIMERIZAO EFEITO CORRI PEAS METLICAS DEPSITOS, ESPECIALMENTE EM MISTURAS MODO DE FALHA CORROSO E QUEBRA ENTUPIMENTO DE FILTROS E FORMAO DE LACAS

FONTE: UFRS, 2004.

2.1 OBTENO DO BIODIESEL

O biodiesel pode ser definido quimicamente como sendo um mono-alquil ster de cidos graxos derivados de fontes renovveis, como leos vegetais ou gorduras animais. O biocombustvel obtido atravs do processo de transesterificao, o qual consiste na transformao de triglicerdeos em molculas de menor tamanho de steres de cidos graxos. O biodiesel apresenta vantagens em relao aos combustveis derivados do petrleo devido as caractersticas de ser livre de enxofre e de compostos aromticos, ter alto nmero de cetano, teor mdio de oxignio, maior ponto de fulgor, menor emisso de partculas malficas ao meio ambiente e por ser biodegradvel.

11 Para promover a normatizao das propriedades do biodiesel, foram criadas as normas, europia EU 14.214, americana ASTM (American Society for Testing and Materials) D 6751-02 e no Brasil a Agncia Nacional do Petrleo (ANP) publicou a portaria no 42/04 que contm a especificao do biodiesel B100 nacional. Estas normas definem a mnima qualidade que o biodiesel puro deve apresentar para atender a legislao regente nos respectivos pases. A tabela 3 apresenta uma comparao entre as especificaes das normas europia, americana e a portaria da ANP. TABELA 3 - ESPECIFICAO DO BIODIESEL B100
NORMA CARACTERSTICA MASSA ESPECFICA A 20 OC VISCOSIDADE CINEMTICA A 40 OC GUA E SEDIMENTOS, MX. (4) CONTAMINAO TOTAL (6) PONTO DE FULGOR, MN TEOR DE STER (6) DESTILAO; 90% VOL RECUPERADOS, MX RESDUOS DOS CARBONOS DOS 100% DESTILADOS, MX CINZAS SULFATADAS, MX ENXOFRE TOTAL (6) SDIO + POTSSIO,MX CLCIO + MAGNSIO (6) FSFORO (6) CORROSIVIDADE AO COBRE, 3H 50 OC, MX NMERO DE CETANO (6) PONTO DE ENTUPIMENTO DE FILTROS FRIO, MX NDICE DE ACIDEZ, MX GLICERINA LIVRE, MX GLICERINA TOTAL, MX MONOGLICERDEOS (6) DIGLICERDEOS (6) TRIGLICERDEOS (6) METANOL OU ETANOL, MX NDICE DE IODO (6) ESTABILIDADE OXIDAO 110
OC,

UNIDADE KG/M MM/S % VOLUME MG/KG

OC

ANP 42 (*) 0,050 100,0 360 (5) 0,10 0,020 10 1 (7) 0,80 0,02 0,38 0,5 6

ASTM 6751-3 1,9 - 6,0 0,050 130 360 0,30 0,02 15 5 5 10 3 47 0,80 0,02 0,24 -

EN 14214 0,86 - 0,90 3,50 - 5,00 0,050 24 120 96,50 0,30 0,02 10 5 10 5 51 0,50 0,02 0,25 0,80 0,20 0,20 0,20 120 6

% MASSA
OC

% MASSA % MASSA % MASSA MG/KG MG/KG MG/KG OC

MG KOH/G % MASSA % MASSA % MASSA % MASSA % MASSA % MASSA H

12
(*) MEDIDAS PROVISRIAS NSO: 214, 13/0904 E 227, 06/12/04. RESOLUO NO: 42, 21/11/04.

ADAPTAO DE: MARQUES, 2007 Quanto obteno do ster etlico (biodiesel), a figura 3 apresenta as molculas que fazem parte no processo de transesterificao.

13 FIGURA 3 - TRANSESTERIFICAO DE TRIGLICERDEOS

FONTE: FERRARI, 2005 O processo de transesterificao de uma maneira simplificada, a converso de um leo de gordura vegetal ou animal (1) em um ster metlico ou etlico (4), que constitui o biodiesel (6). O processo como um todo composto da reao qumica entre um leo (1) com um lcool (2) formando, atravs da utilizao de um catalisador (3), que pode ser o NaOH ou KOH, os subprodutos ster (4) e glicerina (5). No momento em que se insere o catalisador (3) na mistura leo (1) e lcool (2), considera-se o tempo zero da reao. Assim, tem-se a formao dos subprodutos, ster (4) e glicerina (5) aps decorrido o perodo de tempo de 5 10 minutos, constatado atravs do escurecimento brusco da mistura seguido do retorno da colorao inicial. Para uma melhor obteno de uma primeira fase, formada pelo ster (4) e uma segunda fase formada pela glicerina (5), pode-se adicionar mistura uma determinada quantidade de glicerina, tendo assim uma acelerao no processo de decantao (separao de fases dos subprodutos). Finalizando a separao das duas fases dos subprodutos, o ster (4) obtido purificado por um processo de lavagem com uma soluo contendo gua destilada e cido clordrico (HCl) concentrado. Para uma reao suficientemente satisfatria, os leos (1) devem possuir baixos teores de cidos graxos livres, que correspondem s cadeias carbnicas de radicais livres. Estes cidos, quando presentes no leo (1), podem reagir com o catalisador formando um subproduto indesejvel saponificado, diminuindo a eficincia da converso.

14 Sucintamente, estas so as etapas para a obteno do biodiesel que podem ter sua matria-prima de diversas fontes vegetais, como leo de soja, algodo, mamona, palma dentre outros (BIODIESEL, 2007).

2.2 TIPOS DE CORROSO

As diferentes corroses conhecidas no meio metalrgico so listadas na figura 4, sendo esta classificao baseada em um dos seguintes fatores: A natureza do meio corrosivo que pode ser mida ou seca. A primeira ocorre quando um lquido ou umidade est presente no meio. A corroso seca implica em reao do material em questo em meios com gases a altas temperaturas; Mecanismos de corroso, que trata de reaes qumicas diretas ou reaes eletroqumicas e Aspecto do metal corrodo que pode ser uniforme ou localizada. FIGURA 4 - DIFERENTES FORMAS DE CORROSO

FONTE: COUTINHO, 2007

2.2.1 Corroso Uniforme

15 A corroso uniforme a forma de corroso mais comum e simples de ser identificada, pois pode ser vista pela diminuio homognea da espessura do material afetado que normalmente est exposto atmosfera ou em outros meios que aplicam uma ao uniforme sobre a superfcie. Em geral, afetada uma grande rea do material podendo levar o equipamento em uso a falhas significativas devido a diminuio da vida til do equipamento.

2.2.2 Corroso Localizada A corroso localizada determinada pela perda de espessura de material em um ponto localizado que conseqncia dos fatores material, meio ou um conjunto destes que influncia diretamente no efeito ou tipo de corroso. Dentre os tipos de corroso localizada, listam-se as seguintes:

2.2.2.1 Corroso galvnica

A corroso galvnica ocorre quando dois metais diferentes em contato so expostos a uma soluo condutora, devido diferena de potencial entre os metais. A diferena de potencial serve como fora impulsora para a passagem de corrente eltrica atravs da soluo, resultando na corroso do metal menos resistente. O metal menos resistente se torna andico e o mais resistente se torna catdico. Para prevenir a corroso galvnica considerada a diferena de potencial entre os metais que devero estar em contato, para que no desenvolvimento do projeto sejam selecionados os metais que apresentam menor diferena de potencial. Outras recomendaes para se evitar a corroso galvnica so: Evitar o efeito da rea (nodo pequeno e ctodo grande); Isolar metais diferentes, quando possvel; Aplicar revestimento com precauo; Adio de inibidores, diminuindo a agressividade do meio.

16

2.2.2.2 Corroso por eroso

O processo de corroso por eroso consiste na remoo de pelculas superficiais protetoras como pelculas de xido protetor ou produtos aderentes da corroso. freqente se encontrar este tipo de corroso em alta velocidade ou turbulncia do meio e geralmente observado em rotores de bombas, agitadores e tubulaes (COUTINHO, 1992). Para se evitar ou minimizar este tipo de corroso recomenda-se: Utilizar metais de maior resistncia corroso por eroso; Melhoria no projeto; Alterao do meio agressivo; Utilizao de revestimentos adequados; Proteo catdica. A figura 5 mostra a corroso por eroso:

FIGURA 5 - CORROSO POR EROSO

FONTE: ABRACO, 2007

17 2.2.2.3 Corroso em ranhuras

Qualquer material, que foi concebido em projeto com ranhuras, gretas e cantos, exposto a um meio corrosivo est sujeito a corroso em ranhuras. Este tipo de corroso (figura 6) atribudo a um ou mais dos seguintes fatores: Alteraes de acidez na ranhura; Ausncia de oxignio na ranhura; Aumento de concentrao de ons desfavorveis na ranhura; Esgotamento de inibidor na ranhura. Para se evitar a corroso em ranhuras, so utilizados os seguintes mtodos: Usar juntas soldadas em lugar de juntas rebitadas ou parafusadas; Projetar componentes de modo a obter completa drenagem, evitando quinas vivas e reas que causam estagnao; Inspecionar os equipamentos e remover os depsitos nas reas suscetveis ao meio corrosivo com freqncia; Remover os slidos em suspenso o mais cedo possvel ao longo do processo de fabricao e Usar gaxetas no absorventes sempre que possvel (COUTINHO, 1992). FIGURA 6 - CORROSO EM RANHURAS OU FRESTA

FONTE: ABRACO, 2007

18 2.2.2.4 Corroso por pitting

A corroso por pitting ou corroso por pontos, mostrada na figura 7, resulta na formao de pequenos buracos (pits) no metal. Estes buracos podem ter diferentes formas os quais possuem seus dimetros na superfcie igual ou menor que a sua profundidade. Esta forma de corroso uma das mais destrutivas e insidiosas formas de corroso, sendo difcil de ser detectada devido s suas pequenas dimenses e porque so freqentemente escondidos pelos produtos de corroso. Os mtodos para se prevenir ou diminuir a corroso por pitting so geralmente os mesmos descritos para a corroso em ranhuras (COUTINHO, 1992).

FIGURA 7 - CORROSO POR PITTING

FONTE: ABRACO, 2007

2.2.2.5 Corroso de esfoliao e lixiviao seletiva

A corroso de esfoliao e lixiviao seletiva se difere da corroso por pitting, pois possui um ataque a superfcie corroda com um aspecto lamelar. a forma de corroso comum em ligas de alumnio e pode ser combatido por tratamento trmico e adio de elementos de liga adequados. Esta corroso prejudicial por produzir um

19 metal poroso com propriedades mecnicas inferior ao metal base, como apresentado na figura 8.

FIGURA 8 - CORROSO SELETIVA

FONTE: ABRACO, 2007

2.2.2.6 Corroso intergranular e sob tenso

Na categoria de corroso localizada, existem as corroses localizadas microscpicas: corroso intergranular e a corroso sob tenso. A corroso intergranular ocorre em metais poli-cristalinos, pois em geral, os contornos de gro so mais reativos aos meio corrosivos do que o interior dos gros. O material atacado por este tipo de corroso se desintegra ou perde suas resistncias mecnicas. A corroso sob tenso ocorre em conjunto de uma tenso de trao com um meio corrosivo que pode causar trincas do metal ou liga. So poucas as combinaes de liga e meio corrosivo que produzem este tipo de corroso apesar de que vrias ligas esto propcias a este tipo de corroso. Alguns fatores que se destacam para este tipo de corroso so: A fissura s ocorre acima de certo nvel de tenso; O aspecto macroscpico de fratura frgil;

20 Grande influncia da microestrutura da liga e Longos perodos podem decorrer at que as fissuras se tornem visveis. Aps todo este perodo as trincas se propagam rapidamente causando fraturas inesperadas (COUTINHO, 1992).

2.3 ALUMNIO E LIGAS DE ALUMNIO

Os materiais compostos de alumnio ou ligas de alumnio tm uma particularidade de serem mais resistentes aos meios agressivos. Sobre a superfcie do alumnio ou ligas forma-se uma pelcula de xido de alumnio devido ao alumnio ser muito reativo com o meio ou atmosfera. Este xido criado na superfcie do material permite ao alumnio ou ligas possurem boa resistncia corroso atmosfrica e a muitos meios aquosos. A pelcula de xido de alumnio bastante estvel em muitas solues cidas, porm atacada nos meios lcalis e cidos fortes. O xido de alumnio formado naturalmente em alguns meios agressivos e pode tambm ser produzido artificialmente pela passagem de corrente eltrica (anodizao), obtendo camadas de xidos mais espessas do que as formadas naturalmente. O alumnio sensvel corroso por pitting e meios que contenham ons cloreto. O Cu++ e Fe+3 so capazes de eliminar a passividade do alumnio, pois so formadas clulas galvnicas entre o alumnio e o cobre ou ferro metlico depositados, o que causar a dissoluo do alumnio em reas localizadas. Por este motivo o alumnio descartado para a utilizao em tubulaes de guas potveis ou industriais que contm traos de ons de metais pesados. No entanto, para gua destilada o alumnio atende satisfatoriamente necessidade de sua utilizao. Outro meio agressivo ao alumnio so os clorados anidros, utilizados para remoo de graxa em peas fundidas. De modo geral, o alumnio puro (tipo 1100) resistente : NH4OH, frio ou quente; cido actico e muitos cidos orgnicos (ctrico, tartrico e mlico); cidos graxos (biodiesel);

21 cido ntrico, em concentraes acima de 80% e at 500 oC; gua destilada; Atmosferas rurais, urbanas e industriais e Enxofre e atmosferas com enxofre (esttuas). Em contra partida, o alumnio comercialmente puro no resistente : cidos fortes (HCl, HBr, H2SO4, HF, HCl4, H3PO4); lcalis, como cal e concreto fresco (NaOH) e aminas orgnicas muito alcalinas; Mercrio de sais minerais; gua do mar; gua que contenha ons de metais pesados (Cu, Fe); Solventes clorados; lcool etlico, proplico ou butlico a temperaturas elevadas (COUTINHO, 1992). Um dos elementos de liga adicionados ao alumnio para aumentar sua resistncia mecnica o mangans, o qual pode melhorar tambm a resistncia corroso de ligas trabalhadas ou fundidas, devido ao composto formado, o MnAl6, que apresenta uma certa solubilidade para o ferro. Porm, em linhas gerais, o aumento da resistncia mecnica acarreta na diminuio da resistncia corroso devido presena de partculas precipitadas, em especial corroso sob tenso (COUTINHO, 1992).

2.4 PISTES DE MOTORES DIESEL

Pistes de motores so, em geral, projetados e fabricados seguindo o mesmo princpio para todos os ciclos de motores de combusto interna, como o ciclo Otto (gasolina) e ciclo diesel. Estas peas tm forma cilndrica, fabricada geralmente de liga de alumnio ou ferro fundido, fechada na parte superior e aberta na parte inferior. Adapta-se perfeitamente ao dimetro da camisa do motor ou cilindro do motor. Tem como funo a transmisso de fora por meio de um movimento alternado devido

22 presso interna dos gases em expanso por intermdio do pino e da biela, para o virabrequim. A figura 9 representa o pisto do motor, onde as indicaes compem as denominaes das partes do pisto. Assim, o item A representa a cabea do pisto, onde esto situadas todas ou quase todos os canais para os anis. O item B representa a superfcie superior cabea onde os gases de combusto exercem presso quando expandidos. Esta superfcie pode ser plana, cncava ou convexa e possuir rebaixos para as vlvulas e cmara de combusto. O item C representa a saia do pisto que tem como funo ter uma superfcie de deslizamento e guia do pisto dentro do cilindro ou camisa. O item D o furo do pino do pisto situado na saia do pisto que tem como funo de alojamento do pino para o travamento do pisto com a biela. Este furo pode ser centrado ou deslocado lateralmente em relao a linha de centro do pisto. De maneira sucinta, estes itens so as principais partes integrantes do pisto do motor.

FIGURA 9 - PISTO DO MOTOR

FONTE: UFRGS, 2007

23 2.4.1 Falhas Prematuras em Pistes Algumas falhas prematuras em pistes so conhecidas e definidas a partir do momento em que este componente no resiste ao funcionamento durante sua vida til. Dentre as falhas prematuras, tm-se as falhas por erros na montagem e as falhas por erros de funcionamento. Pode-se citar: Engripamento por deformao da camisa do cilindro; Folga insuficiente entre pino e bucha; Engripamento por refrigerao deficiente; Danificao por pr-ignio; Excesso de combustvel injetado; Danificao da cabea do pisto por eroso; Trincas na cabea e nos pinos do pisto. Para se evitar algum tipo de corroso indesejada e para o bom funcionamento do motor bem como alcanar sua inteira durabilidade, quanto vida til, deve-se manter o motor com o nvel de lubrificao adequada e recomendada pelo fabricante. Com isso, a corroso e os desgastes resultantes da remoo dos metais do motor so evitados. A corroso ou desgaste dos componentes do motor, no caso o pisto, pode ocasionar primeiramente o mau funcionamento do motor (falhas e perda de potncia) e, se no houver a reparao ou troca do pisto e de outros componentes, ocasionar o travamento e quebra do motor, tendo assim, finalmente um prejuzo em relao a perda total do motor (COUTINHO, 2007).

2.5 CICLO DIESEL DE QUATRO TEMPOS

O objetivo de um motor de combusto interna transformar energia trmica em energia mecnica. No ciclo diesel, aps a compresso do ar dentro da cmara de combusto injetado o diesel pulverizado, quando o ar estiver comprimido. Inicia-se ento a queima e uma conseqente exploso dentro da cmara que libera uma fora

24 contra a cabea do pisto, forando-o a se deslocar na direo do virabrequim. A biela, elemento de ligao do pisto e do virabrequim, transmite a fora atuante na cabea do pisto de movimento retilneo, transformando-o em movimento rotativo do virabrequim. Sendo assim, a figura 10 mostra o ciclo diesel por etapas. A primeira etapa ou primeiro tempo corresponde admisso, onde se injeta ar puro na cmara de combusto. O segundo tempo a compresso onde o movimento do pisto comprime o ar uma vez inserido na cmara de combusto. Aps isso, h a pulverizao do diesel e expanso dos gases onde ocorre a exploso devido alta temperatura e alta presso gerada pela compresso, esta etapa o terceiro tempo correspondente combusto. Na ltima etapa, o quarto tempo, ocorre o escape dos gases gerados pela combusto, fechando assim o ciclo e iniciando-se novamente na primeira etapa. Os principais rgos do motor considerados estacionrios so (figura 11): Bloco; Cabeote; Crter; Coletor de admisso; Coletor de escape. Para os rgos mveis do motor tm-se: Biela; Pisto e anel; Virabrequim; Eixo do comando de vlvulas; Vlvulas; Conjunto de acionamento de vlvulas; Polia e anti-vibrador; Bomba de leo; Bomba dgua.

25 FIGURA 10 - CICLO DIESEL DE 4 TEMPOS

FONTE: UFRGS, 2007 FIGURA 11 - MOTOR E SEUS COMPONENTES

FONTE: UFRGS, 2007

26 3 FUNDAMENTAO A corroso dos componentes do motor diesel quanto utilizao do biodiesel ou mistura com o diesel fssil foi pouco estudado at o momento. Kaul (2007) cita que materiais como bronze, cobre, chumbo, lato e zinco podem oxidar com o biodiesel e criar sedimentos os quais podem entupir filtros e bicos injetores. Por outro lado, o alumnio ou ligas, assim como alguns aos foram indicados como materiais compatveis com o biodiesel. Kaul (2007) analisa a corroso que ocorre quando o biodiesel de leos no comestveis como Salvadora oleoides (plantas angiosprmicas, ou seja, sementes protegidas pelo fruto), Pongamia glabra (planta leguminosa), Madhuca Indica (planta dicotilednea, ou seja, plantas com flor), Jatropha curcas (conhecida popularmente como pinho manso) esto em contato com dois tipos de componentes do motor diesel, o pisto, de alumnio e a camisa do pisto, geralmente feito de metal duro. Para cada tipo de biodiesel produzido a partir dos leos vegetais citados acima, foram feitas anlises da composio fsico-qumica do leo vegetal e do biodiesel, gerando a tabela 4 e a tabela 5, respectivamente:

TABELA 4 - CARACTERSTICAS FSICO QUMICA DOS LEOS VEGETAIS

SEQ 1 2 3 4 5 6 7 8 PROPRIEDADES DENSIDADE 15 OC PONTO DE IGNIO OC ENXOFRE, PPM, % VISCOSIDADE CINEMTICA 40 OC CST PESO MOLECULAR RESDUO DE CARBONO % VALOR CIDO MG/G KOH NMERO DE CETANO Mahua 0,9228 260 8,2 PPM 34,37 922,7 0,34 4,96 43,5 Salvadora 0,9133 254 0,18% 44,62 817,4 0,7 2,53 Pongamia 0,9326 232 7,1 PPM 41,85 803,3 1,51 5,38 37,5 J. Curcas 0,9188 186 21,5 PPM 35,47 887,7 0,3 5,31 38,1

FONTE: KAUL, 2007

27 TABELA 5 - CARACTERSTICAS FSICO QUMICA DO BIODIESEL

SEQ 1 2 3 4 5 6 7 PROPRIEDADES DENSTIDADE 15 OC ENXOFRE VISCOSIDADE CINEMTICA 40 OC PONTO DE IGNIO PESO MOLECULAR VALOR CIDO NMERO CETANO MG KOH/G UNIDADE KG/M PPM CST
OC

Jatropha 879,4 < 1,0 4,34 135 320 0,38 58,4

Pongamia 893,1 < 1,0 5,13 148 358,9 0,42 53,9

Salvadora 875,5 1200 3,25 130 258,1 0,45 59,94

Madhuca 876,5 164,8 4,98 120 294,4 0,32 65,4

DIESEL MINERAL 878,8 500 2,85 266,8 56,1

FONTE: KAUL, 2007 No estudo de Kaul (2007) os corpos de prova foram cortados, polidos, pesados e inseridos em imerso em cada tipo de biodiesel, derivado dos leos vegetais citados acima. Aps trezentos dias de exposio a temperatura ambiente, variando entre 15 oC e 40 oC, foram feitas avaliaes dos resultados sobre os nveis qualitativo e quantitativo. No nvel qualitativo foram apresentadas fotos da ao da corroso de um determinado biodiesel sobre os dois tipos de componentes do motor (pisto e camisa) e comparado ao diesel mineral. A figura 12 mostra o efeito da corroso no pisto do motor imerso ao diesel mineral. A figura 13 mostra o efeito da corroso no pisto do motor imerso ao biodiesel de leo de Salvadora oleoides. A figura 14 apresenta o efeito da corroso sobre a camisa do pisto imerso ao diesel mineral. Finalmente, a figura 15 apresenta o efeito da corroso na camisa do pisto imerso no biodiesel de leo de Salvadora oleoides.

28 FIGURA 12 - PISTO EM DIESEL PURO

FONTE: KAUL, 2007 FIGURA 13 - PISTO EM BIODIESEL DE LEO DE SALVADORA

FONTE: KAUL, 2007

29 FIGURA 14 - CAMISA EM DIESEL PURO

FONTE: KAUL, 2007 FIGURA 15 - CAMISA EM BIODIESEL DE LEO DE SALVADORA

FONTE: KAUL, 2007 Para a anlise em nvel quantitativo foram coletados alguns dados referentes caracterstica do metal, como densidade, peso perdido e rea. A durao do ensaio tambm foi anotada para se obter com todos estes dados dois indicadores de corroso: a taxa de corroso e a penetrao que so dadas pelas seguintes equaes.

30

As unidades para os dados de entrada so as seguintes: Massa perdida = mg; rea superficial = in; Tempo = horas; Densidade do metal = g/cm. A tabela 6 apresenta a variao dos indicadores apresentados acima para cada biodiesel e para o diesel mineral.

TABELA 6 - COMPORTAMENTO CORROSIVO

Diesel DIESEL MINERAL Jatropha curcas Pongamia glabra Madhuca indica Salvadora Pisto Camisa Massa Taxa de Massa Taxa de Penetrao Penetrao perdida corroso perdida corroso
mg mpy mdd mg mpy mdd

0,1 0,2 0,1 0,1 2,1

0,0091 0,0182 0,0091 0,0091 0,1913

0,0058 0,0117 0,0058 0,0058 0,1236

0,3 3,6 0,3 0,3 6,1

0,0273 0,3279 0,0273 0,0273 0,5556

0,0065 0,0784 0,0065 0,0065 0,1329

FONTE: KAUL, 2007 Analisando a tabela 6, de acordo com os resultados apresentados por Kaul (2007), a camisa do pisto sofre influncia da corroso para todos os tipos de diesel avaliados, sendo que em dois tipos especficos de biodiesel, com resultados de 3,6 e 6,1 mg em massa perdida, a corroso maior. No caso do biodiesel derivado do leo de Jatropha curcas, a corroso apresentada de 3,6 em massa perdida, se deve ao fato

31 deste leo possuir um tipo especfico de cido que est em um nvel maior que os outros, o cido tipo C18:2, conforme pode ser visto na tabela 7, que varia de 19 41% contra no mximo 18% para os outros leos. Este tipo de cido (C18:2) mais propcio a oxidao devido a presena de duas duplas ligaes na sua estrutura molecular.

TABELA 7 - COMPOSIO DOS TIPOS DE CIDOS DOS LEOS (%)

TIPO DO CIDO C8:0 C10:0 C12:0 C14:0 C16:0 C18:0 C20:0 C18:1 C18:2 C18:3 C20:1 Pongamia glabra 3,7 - 3,9 2,4 - 8,9 2,2 - 4,7 44,5 - 71,3 1,8 - 18,3 9,5 - 12,4 Salvadora oleoides 2,5 - 3,9 0,7 - 5,1 35,6 - 49,6 26,4 - 50,8 5,0 - 8,3 2,1 - 2,2 Jatropha curcas 12-17 5,0 - 9,7 37,0 63,0 19,0 41,0 Madhuca 22,4 - 37,0 18,6 - 24,0 TR - 1,0 32,0 - 38,0 14,0 - 18,0 TR - 1,0 -

FONTE: KAUL, 2007 No pisto do motor pode ser visto que o biodiesel proveniente dos leos Pongamia glabra e Madhuca indica teve a perca de massa equivalente ao diesel mineral apresentando o mesmo ndice de corroso. Quanto ao biodiesel do leo Jatropha curcas, o ndice de corroso apresentou um estreito aumento. O que mais influenciou a corroso no pisto do motor foi o biodiesel derivado do leo Salvadora oleides (2,1 mg em massa perdida), apresentando um ndice dez vezes maior que o leo de Jatropha curcas (0,2 mg em massa perdida). A taxa de corroso que pode ser vista no biodiesel de leo de Salvadora oleides causada devido grande presena de enxofre, como pode ser visto na tabela 4 (KAUL, 2007).

32 3.1 ENSAIO DE CORROSO NO PISTO DO MOTOR

O ensaio proposto para o presente trabalho referente anlise de corroso no pisto do motor diesel aplicando o mtodo de imerso das amostras no meio corrosivo, constitudo por biodiesel em mistura ao diesel mineral em diversas propores e considerando tambm o diesel 100% mineral e o biodiesel puro. Para se ter um efeito comparativo do nvel da corroso, determinou-se duas temperaturas para os referentes ensaios. A temperatura ambiente pode ser comparada com estudos j realizados por outros pesquisadores e a temperatura controlada, de 70
o

C a 100 oC, simula a situao em que o motor diesel trabalha. O biodiesel utilizado para a execuo dos ensaios de corroso derivado do

leo de soja etlico o qual tem como semelhana fsica e qumica ao biodiesel derivado do leo de Pongamia glabra (Karanja), as leguminosas usadas no estudo realizado por Kaul (2007).

33 4 DESENVOLVIMENTO Foi analisada a influncia da corroso do biodiesel derivado do leo de soja etlico, cedido pelo TECPAR (Instituto de Tecnologia do Paran), em diversas misturas com o leo diesel mineral, nas seguintes concentraes: 2%, 5%, 50%, os quais foram identificados como B2, B5 e B50, respectivamente. Foi analisado tambm o efeito da corroso do diesel puro (B0) e do biodiesel puro (B100). Todas as misturas de biodiesel/diesel mineral, o diesel e biodiesel puros foram postos em contato com material de liga de alumnio (Al Si 12 Cu Mg Ni), que compe o pisto do motor. O pisto do motor foi cortado em pequenos corpos de prova, os quais foram lixados, medidos, pesados e identificados, estando prontos para serem imersos em contato com as misturas de combustveis citadas. Foram feitas cento e vinte amostras sendo alocadas doze amostras para cada uma das cinco misturas de combustvel. Formaram-se dois grupos de amostras (B2, B5, B50, B100 e B0), sendo um grupo de amostras/misturas submetidos a temperatura ambiente e o outro a temperatura controlada (variando de 70 oC 100 oC). A figura 16 mostra o corpo de prova cortado, lixado, identificado e pesado.

FIGURA 16 - CORPO DE PROVA DE ALUMNIO

FONTE: OS AUTORES, 2007

34 A regio do pisto que foi utilizada para a fabricao dos corpos de prova pode ser visto na figura 17.

FIGURA 17 - LOCAL DE OBTENO DOS CORPOS DE PROVA

FONTE: ALTERNATIVA 4X4 Na figura 18 so mostrados os corpos de prova imersos nos seus respectivos compartimentos contendo as misturas previamente preparadas.

FIGURA 18 - CORPOS DE PROVA E RESERVATRIOS

FONTE: OS AUTORES, 2007

35 A figura 19 mostra as amostras dentro do forno de aquecimento que as mantm em temperatura controlada (70 oC 100 oC).

FIGURA 19 - FORNO DE AQUECIMENTO

FONTE: OS AUTORES, 2007 Sendo assim, foi anotado o tempo zero do ensaio, para obter-se o tempo total do ensaio, estimado em cento e cinqenta dias. Regularmente foi feita uma inspeo visual e verificao da temperatura da estufa. Tambm foi feita a troca das misturas de biodiesel ao diesel no ensaio de temperatura controlada para que se garanta uma boa qualidade da mistura de combustveis, visto que o biodiesel biodegradvel e pode perder suas caractersticas se expostas por muito tempo ao meio ambiente e a elevadas temperaturas. Aps a finalizao do tempo de ensaio (cento e cinqenta e quatro dias), as amostras foram lavadas com sabo neutro para eliminar o excesso de impurezas e do leo impregnado aos corpos de prova. Em seguida, os corpos de prova foram colocados em uma estufa a uma temperatura de 100 oC por aproximadamente quatro horas, com o objetivo de se eliminar o excesso de leo ainda impregnado aos corpos de prova. Posteriormente os corpos de prova foram pesados para determinar a diferena de massa entre o incio do ensaio e o final do ensaio, a qual foi utilizada para a determinao dos valores de taxa de corroso e penetrao.

36 Finalmente, os corpos de prova foram analisados qualitativamente com um microscpio ptico no laboratrio de materiais do Unicenp. Para isto, foram tiradas fotos de suas superfcies com uma ampliao de 100x.

37 5 RESULTADOS E VALIDAO Os resultados dos ensaios de corroso por imerso foram obtidos aps transcorridos quatro meses. O tempo de ensaio em horas, unidade de medida que deve ser utilizada para obteno da taxa de corroso e penetrao, foi de trs mil seiscentos e noventa e seis horas. A taxa de corroso e penetrao como resultados quantitativos so apresentados na tabela 8 abaixo.

TABELA 8 - TAXA DE CORROSO E PENETRAO

Mistura Temperatura Ambiente Massa Taxa Penetrao perdida corroso (mdd) (mg) (mpy) 0,17 0,0234 0,0486 0,13 0,0162 0,0336 0,05 0,0057 0,0118 0,08 0,0079 0,0165 0,07 0,0060 0,0124 Temperatura Controlada (70 100 oC) Massa Taxa Penetrao perdida corroso (mdd) (mg) (mpy) 0,09 0,0123 0,0255 0,13 0,0147 0,0304 0,05 0,0052 0,0109 0,02 0,0016 0,0032 0,05 0,0043 0,0089

B2 B5 B50 B100 B0

FONTE: OS AUTORES, 2007

Dentre as diferentes propores do biodiesel em diesel para o ensaio temperatura controlada, pode-se verificar que o nvel de corroso foi maior com o B5 (5% de biodiesel em diesel), pois o valor de taxa de corroso foi igual a 0,0147 e menor com B100 (biodiesel puro), com uma taxa de corroso de 0,0016. Porm um acrscimo no linear pde ser visto, j que com o B2 obteve-se uma taxa de corroso de 0,0123 que menor ao encontrado no B5. Com B0 (diesel puro), obteve-se uma taxa de corroso de 0,0043. No ensaio com temperatura ambiente, o maior nvel de corroso foi encontrado com o B2, com 0,0234 e o menor com o B0 com o valor de 0,0060. Contudo, diferentemente temperatura controlada, observou-se que o B100 apresentou um nvel de corroso significativo, pois o valor encontrado de 0,0079 maior que do B0.

38 Verificou-se assim que para as imerses em diesel e biodiesel puro, na temperatura ambiente, no se teve uma diferena significativa dos nveis de corroso como aconteceu para as misturas de biodiesel em diesel na temperatura controlada. Um parmetro impactante ao surgimento da corroso o nvel de cido graxo contido no biodiesel, resultante do processo de transesterificao. O nvel de cido graxo no foi estudado neste trabalho, porm, considerando que o biodiesel est dentro das especificaes da ANP (Agencia Nacional de Petrleo) pode-se justificar que o menor nvel de corroso encontrado para o biodiesel puro pode estar diretamente relacionado a no presena de cidos graxos livres (TECPAR, 2007). Observando-se a tabela 8, verificou-se que o nvel de corroso temperatura controlada foi menor que o nvel de corroso na temperatura ambiente. Isto ocorreu provavelmente ao fato dos combustveis (tanto o diesel mineral quanto o biodiesel e suas misturas) possurem uma certa porcentagem de gua a qual, com o aumento da temperatura, sofreu evaporao, tendo um efeito menos corrosivo comparado temperatura ambiente (REVISTA ELO, 2007). Sabe-se tambm que o biodiesel um produto biodegradvel, o qual exposto temperatura, umidade, metais e microrganismos, tem sua composio degradada (TECPAR, LUTTERBACH, 2007). Sendo assim, de acordo com o procedimento executado, as misturas de biodiesel/diesel para as amostras submetidas aos combustveis na temperatura ambiente foram trocadas somente uma vez, j para os combustveis submetidos a temperatura controlada foram realizadas trs trocas das misturas, o que influenciou no nvel de corroso, pois as amostras submetidas a temperatura controlada tiveram menor nvel de corroso. Como efeito de visualizao dos valores da tabela, gerou-se o grfico, representado pela figura 20, onde se pode ver, para a mesma porcentagem de biodiesel em diesel, o efeito da corroso para a temperatura ambiente (TA), comparado temperatura controlada (TC). Mostra-se assim que para o ensaio de imerso na condio de temperatura controlada (TC) obteve-se um menor nvel de corroso.

39 FIGURA 20 - TAXA DE CORROSO X % DE BIODIESEL

FONTE: OS AUTORES, 2007

A anlise qualitativa, ou seja, anlise que verifica os tipos de corroso e seu efeito no material foi observada atravs de fotos, com a utilizao de um microscpio ptico, dos corpos de prova que estavam submetidos corroso a temperatura ambiente e controlada, de 70 oC a 100 oC. Primeiramente, representando os nveis de corroso da temperatura controlada, foram obtidas fotos das amostras B2 (figura 21 e figura 22), B50 (figura 23 e figura 24), B100 (figura 25 e figura 26) e B0 (figura 27 e figura 28). Observa-se uma diminuio da taxa de corroso do B2 para o B50, B100 e B0. Isto pode ser verificado observando que a quantidade de pontos gerados pela corroso por pitting diminui em relao rea da foto.

40 FIGURA 21 - B2 TC AMOSTRA 46 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

FIGURA 22 - B2 TC AMOSTRA 43 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

41 FIGURA 23 - B50 TC AMOSTRA 39 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

FIGURA 24 - B50 TC AMOSTRA 40 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

42 FIGURA 25 - B100 TC AMOSTRA 90 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

FIGURA 26 - B100 TC AMOSTRA 18 - 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

43 FIGURA 27 - B0 TC AMOSTRA 42 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

FIGURA 28 - B0 TC AMOSTRA 111 - 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

A figura 29, figura 30, figura 31, figura 32, figura 33 e figura 34 apresentam o nvel de corroso da temperatura ambiente das amostras em B2, B50 e B0 um pouco mais acentuada em relao temperatura controlada e da mesma forma, pode-se verificar a diminuio dos pontos gerados pela corroso por pitting entre as fotos, na

44 ordem em que B2 possui um nvel de corroso mais acentuado em relao ao B50 e B0.

FIGURA 29 - B2 TA AMOSTRA 108 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

FIGURA 30 - B2 TA AMOSTRA 104 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

45 FIGURA 31 - B50 TA AMOSTRA 25 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

FIGURA 32 - B50 TA AMOSTRA 107 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

46 FIGURA 33 - B0 TA AMOSTRA 34 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

FIGURA 34 - B0 TA AMOSTRA 118 100X

FONTE: OS AUTORES, 2007

47 Em algumas das amostras avaliadas foram encontrados tambm traos da corroso seletiva (figura 35) a qual caracterstica das ligas de alumnio, como o caso do pisto do motor. FIGURA 35 - CORROSO SELETIVA

FONTE: OS AUTORES, 2007

48 6 CONCLUSO Com o presente trabalho de pesquisa pode-se concluir que o efeito do biodiesel na corroso sobre o material que compe o pisto do motor de baixo nvel sendo que o efeito se torna ainda menor quando se trabalha sobre a temperatura de funcionamento do motor, de aproximadamente 100 oC. Tambm importante salientar que alguns parmetros de funcionamento do motor no foram mencionados, os quais poderiam reduzir o efeito da corroso com a utilizao do biodiesel, como por exemplo, a presso da linha de alimentao, onde no momento de injeo na cmara de combusto, o combustvel injetado pulverizado. Portanto, pode-se garantir um bom funcionamento e um aumento da vida til do motor, em relao ao efeito da corroso sobre o pisto, com a utilizao do biodiesel puro, na faixa de temperatura de funcionamento, sendo que para a faixa de temperatura ambiente (motor com pouca utilizao e/ou frio), devido remanescncia do biodiesel, pode-se obter um nvel de corroso um pouco maior que o diesel mineral.

49 7 SUGESTO PARA TRABALHOS FUTUROS Como sugestes para os futuros trabalhos listamos os seguintes itens:

Aumentar o tempo de ensaio; Considerar os gases no momento da combusto como efeito corrosivo; Fazer verificao sobre outros componentes do motor (tubos de alimentao, bicos injetores, bomba de injeo e etc); Utilizar biodiesel derivados de diferentes leos vegetais; Aumentar a gama de misturas de biodiesel / diesel; Verificar o efeito corrosivo do biodiesel em motores utilizados em campo.

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