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Es el ms frecuente y abundante en las combinaciones qumicas. Un primer modelo electrnico de enlace covalente fue propuesto por Gilbert Newton Lewis en 1916 al observar la gran estabilidad de las configuraciones de las configuraciones electrnicas de los gases nobles. Segn Lewis el enlace covalente consiste en la unin de tomos por comparticin de un par o ms de electrones, para alcanzar de esta forma la estructura estable de un gas noble ( Teora de Lewis o del octeto de electrones). Comparticin, pues cada tomo cede parcialmente un electrn y acepta parcialmente otro. Una vez formado el enlace los electrones son atrados por los ncleos y es indistinguible su procedencia. Si se comparte un par tenemos un enlace sencillo, si comparte dos pares un enlace doble y si comparte tres pares un enlace triple. Si dos tomos de cloro pueden unirse compartiendo un par de electrones, ya que cada uno de ellos tiene siete electrones en su capa de valencia, al formar un enlace covalente entre ellos cada tomo se quedara rodeado de ocho electrones en su ltima capa, con lo que adquiere la configuracin electrnica del gas noble ms prximo lo que le da mayor estabilidad.
C l C l
C l- C l
C l - C l
Los electrones de valencia se simbolizan con puntos o aspas, aunque a veces se simbolizan con una raya, en algunos casos se omiten los pares de electrones que no forman parte de un enlace. Hay casos en los que para poder adquirir la configuracin electrnica del gas noble ms prximo, los tomos han de compartir ms de un par de electrones, formndose enlaces mltiples. Como ejemplo tenemos el caso del oxgeno y del nitrgeno:
O N
O N
O N
O N H
H C = C H
C2H4
O = C = O
CO2
H C C H
En algunas ocasiones el par de electrones de un enlace covalente es suministrado por uno slo de los tomos que forman el enlace, en este caso el enlace se denomina covalente coordinado o dativo. Los casos ms frecuentes son en los iones oxonio y amonio:
N + H H
N H
(catin amonio)
H
H -O -H + H H -O -H
(catin oxonio)
No explica la estructura de algunos compuestos, como el BF3, PCl5, etc., en los que el tomo central no satisface la regla del octeto:
F F B F
C l
Cl
C l P C l
C l
Dado que la teora de Lewis es insuficiente para explicar todas las caractersticas del enlace covalente se recurri a la Mecnica Cuntica, apareciendo dos mtodos aproximados: la teora del enlace de valencia y la teora de orbitales moleculares, ambos se utilizan en la actualidad por su carcter complementario.
Queda un electrn libre en el orbital px de cada tomo de fluor, que se aparean solapando los orbitales px. Aparece un enlace de tipo sigma que mantiene unidos a los tomos de fluor, originando una molcula de fluor de geometra lineal. GEOMETRA LINEAL
MOLCULAS DE AGUA Y OXGENO El oxgeno puede formar dos enlaces covalentes, en el caso del agua forma los enlaces con el hidrgeno, enlaces , la geometra de la molcula sera angular, si bien el ngulo observado experimentalmente es de 1044, diferente del terico que sera de 90, esto puede ser debido a la repulsin entre los ncleos de los tomos y entre las nubes electrnicas. En el caso de que se unan dos tomos de oxgeno el solapamiento es frontal entre dos orbitales p, por un lado, y lateral, por otro, dando lugar a un enlace y otro , estos dos enlaces juntos dan lugar a lo que se conoce como enlace doble (O=O).
MOLCULAS DE AMONIACO Y NITRGENO En el caso del nitrgeno, tenemos tres electrones desapareados uno en cada uno de los orbitales p, puede formar tres enlaces covalentes. Si se une a tres tomos de hidrgeno lo hace con tres enlaces , la geometra de la molcula sera piramidal, aunque con ngulos mayores (108) que los tericos (90) por las mismas razones que el caso del agua. Si se unen dos tomos de nitrgeno, lo hace con tres enlaces uno y dos , lo que se conoce como enlace triple
Si nos fijamos en las molculas de fluoruro de berilio (BeF 2), tendramos que al tener el berilio una configuracin 1s2 2s2, donde los electrones estn apareados, no permite explicar la formacin de dos enlaces covalentes iguales al unirse al flor. El carbono tiene una configuracin electrnica: 1s2 2s2 2p2, con dos electrones sin emparejar, lo que llevara a pensar en una covalencia 2 para este elemento. Sin embargo, sabemos que el carbono es casi siempre tetravalente. No explicara la formacin por ejemplo del metano.
Vemos que la teora del enlace de valencia es, por lo tanto, incapaz de explicar aquellas geometras moleculares en las que participen orbitales atmicos, de un mismo tomo de distinto tipo (s, p, ...).
Hibridacin sp o digonal:
Se produce cuando entran en juego, para la formacin de un enlace covalente, un orbital de tipo s y otro de tipo p, dando lugar a dos orbitales hbridos que se colocan linealmente. Este tipo de hibridacin la presentan el hidruro de berilio, fluoruro de berilio y molculas orgnicas con triple enlace como el acetileno, entre otros.
FLUORURO DE BERILIO
Be 1s2 2s2 promociona un electrn del 2s al 2px, dando 1s2 2s1 2px1 2py 2pz Se hibrida el 2s y el 2px dando dos orbitales hbridos sp, con un electrn cada uno.
F 1s2 2s2 2px1 2py2 2pz2 Se forman dos enlaces de tipo sigma.
ACETILENO O ETINO C 1s2 2s2 2px 2py1 2pz1 promociona un electrn del orbital 2s al 2px, dando 1s2 2s1 2px1 2py1 2pz1 H 1s1 Se hibrida el 2s y el 2px, formndose dos orbitales hibridos sp con un electrn cada uno de ellos. Se forman tres enlaces uno de tipo sigma y dos de tipo pi. Como los electrones de los enlaces pi poseen , por la naturaleza del enlace, mucha movilidad, los enlaces pi se representan en muchas ocasiones en forma de nube electrnica por encima y debajo del enlace pi.
Se produce al combinarse un orbital s con dos orbitales p del mismo tomo, dando lugar a tres orbitales hbridos que adquieren una configuracin plana triangular, los orbitales hbridos estn dirigidos desde el centro a los vrtices de un tringulo equiltero, con ngulos entre sus ejes de 120. Este tipo de hibridacin la presentan las molculas de trifluoruro de boro, eteno, benceno y en general todos los dobles enlaces en el caso de los compuestos orgnicos.
ETENO C 1s2 2s2 2px 2py1 2pz1, promociona un electrn del orbital 2s al 2px, dando 1s2 2s1 2px1 2py1 2pz1 H 1s1 Se forma un enlace sigma por solapamiento de dos orbitales sp2 y un enlace pi por solapamiento lateral de dos orbitales p.
Esta hibridacin da lugar a cuatro orbitales hbridos que se dirigen desde el centro de un tetraedro a sus vrtices (geometra tetragonal), se combinan un orbital s y tres orbitales p, siendo el ngulo entre sus ejes de 10928. Este tipo de hibridacin lo presentan las molculas de agua, amoniaco y metano entre otras
METANO
AGUA
AMONIACO
En el metano los ngulos son los del tetraedro, sin embargo en el agua el ngulo es menor, esto es debido a la repulsin de los pares de electrones que tiene el oxgeno sin compartir con los electrones de enlace. En el caso del amoniaco ocurre algo similar pero la repulsin es menor, por lo que los ngulos son mayores. Teora de orbitales moleculares: Se basa en que del mismo modo que los electrones se sitan en los tomos en orbitales atmicos, debe aceptarse que en las molculas se situarn en orbitales moleculares, formados estos por combinacin de los orbitales atmicos de los tomos que los originan. Cada orbital molecular representa una nube electrnica que pertenece a la molcula como un todo y los electrones situados en ella no pertenecen a un tomo determinado, sino a los dos que forman el enlace. De la combinacin de dos orbitales atmicos, que pueden alojar cuatro electrones, resultarn dos orbitales moleculares que alojarn los electrones. Uno con un estado de energa que ser inferior al de los orbitales atmicos de los que procede denominado enlazante. Otro de mayor contenido energtico, que los orbitales atmicos de los que procede, denominado antienlazante.
Se denominan sigma si proceden de dos orbitales s, de uno s y otro p o de dos p que se aproximan frontalmente. Cuando se combinan dos orbitales p lateralmente darn lugar a orbitales moleculares pi. Los electrones se van alojando en estos orbitales moleculares por orden creciente de energa de acuerdo con los principios de exclusin de Pauli y de mxima multiplicidad de Hund. Polaridad de los enlaces covalentes: Si se unen dos tomos iguales mediante un enlace covalente, como en el caso de las molculas diatmicas, los electrones que constituyen el enlace se encontrarn a igual distancia de los tomos y la distribucin de cargas es simtrica. En este caso al enlace se le llama homopolar y se dice que la molcula es apolar. Si los tomos que forman el enlace tienen distinta electronegatividad, por ser tomos diferentes, el par de electrones ser atrado con ms fuerza por el ms electronegativo (por tanto estar ms cerca de l), por lo que la distribucin de carga ya no es simtrica. Como consecuencia se origina una molcula dipolar o dipolo. En las zonas prximas al tomo ms electronegativo se aprecia una densidad electrnica mayor (habr una carga parcial negativa) que en las zonas prximas al otro tomo (habr una carga parcial positiva). En este caso el enlace se dice que es semipolar y acta como si tuviera un cierto carcter inico. Segn Pauling cuando las diferencias de las electronegatividades, de los tomos que forman el enlace, es mayor que 17 el enlace ser predominantemente inico, tanto ms cuanto mayor sea esta diferencia. El dipolo se caracteriza por el momento dipolar (magnitud vectorial), que es el producto del valor absoluto de una de las cargas por la distancia que hay entre ellas. La direccin de esta magnitud ser la de la lnea de enlace y su sentido el que va desde la carga positiva a la negativa. La polaridad de la molcula depende tambin de la geometra de la misma, ya que cuando en una molcula existen ms de un enlace polar puede suceder dos cosas: 1) Cuando los dipolos no estn en lnea recta sino que forman un ngulo, como en el caso del agua, la molcula ser polar, ya que los momentos dipolares de los enlaces no se anulan entre s.
M o m e n to r e s u lta n te
M o m e n to 2
O H
M o m e n to 1
2) Puede suceder que debido a la disposicin espacial de los dipolos estos se anulen entre s, y la molcula en conjunto sea apolar. Es el caso del tetracloruro de carbono o del cloruro de berilio.
Momentos dipolares en la molcula de cloruro de berilio.
C l
M o m e n to 2
B e
C l
M o m e n to 1
Resonancia: Se llama mesomera o resonancia la propiedad que tienen ciertas molculas o iones de no poder ser representadas mediante un nico diagrama de Lewis, que sea capaz de explicar sus propiedades. Hay muchas molculas y muchos iones que no pueden presentarse por una sola frmula estructural, por ejemplo el SO2.
S O O
o
S O O
Tanto en una como en otra el tomo de azufre est unido a un tomo de oxgeno por un enlace sencillo y al otro por un enlace doble. Sin embargo, la experiencia muestra que ambos enlaces tienen el mismo carcter, el cual es intermedio entre el sencillo y el doble, la molcula real de SO2 tiene caractersticas intermedias entre las dos estructuras de Lewis. Lo mismo le ocurre al NO, NO2-, CH3 COO-, SO42-, etc. Propiedades de las sustancias covalentes: Los tomos que se unen por medio de enlaces covalentes estn ms prximos entre s que en un enlace inico. Lo dicho anteriormente junto con el hecho de compartir los electrones hace que la fuerza que una estos tomos (es decir un enlace covalente) sea mucho ms fuerte que en el enlace inico. Esto trae como consecuencia: 1) Forman molculas, siendo las fuerzas de atraccin entre ellas dbiles, por lo que son sustancias voltiles, de bajos puntos de fusin y de ebullicin, en condiciones ordinarias son gaseosos como el oxgeno, amoniaco, dixido de carbono, nitrgeno, etc., algunas lquidas como el bromo, agua, etanol, cido actico, etc., y otras slidas como el yodo, naftaleno, glucosa, etc.
2) En cuanto a la solubilidad, los compuestos no polares o poco polares son prcticamente insolubles en disolventes polares como el agua, pero se disuelven bien en disolventes no polares o poco polares como los disolventes orgnicos: ter, benceno, tetracloruro de carbono, etc. 3) Son malos conductores del calor y de la corriente elctrica , es decir no tienen iones libres.
4) Es un enlace dirigido y las molculas tienen una geometra definida.
5) Es un enlace fuerte, difcil de romper, aunque las fuerzas entre las molculas sean dbiles.
6) En algunos casos forman redes cristalinas con enlaces covalentes, como es el caso del
diamante (carbonos unidos por hibridacin sp3), grafito (carbonos unidos por hibridacin sp2), SiC, SiO2 (slice). Todos los tomos estaran unidos por enlaces covalentes difcil de romper. Estas sustancias se conocen como macromolculas. Son de gran dureza, altos puntos de fusin y de ebullicin y son insolubles en disolvente comunes.