Modelosatomicos2006 Slides Magali

1
USACH/Magal Reyes Mazzini 1

MODELOS ATMICOS
La Teora Atmica se basa en la
suposicin (ratificada despus por
datos experimentales) de que la
materia no es continua, sino que est
formada por partculas distintas. Esta
teora describe una parte de nuestro
mundo material a la que no es posible
acceder por observacin directa, y
permite explicar las propiedades de las
diversas sustancias.
2
El concepto de tomo ha ido pasando por
diversas concepciones, cada una de las cuales
explic en su momento todos los datos
experimentales de que se dispona, pero con el
tiempo fue necesario modificar cada modelo
para adaptarlo a los nuevos datos. Cada modelo
se apoya en los anteriores, conservando
determinados aspectos y modificando otros
La primera aparicin conocida del concepto de
tomo procede de una escuela filosfica griega
(Demcrito, Leucipo), la cual consideraba que la
sustancia esencial de cualquier objeto deba
permanecer constante, y trat de conciliar esa
idea con el hecho de que en la materia se puede
observar un cambio constante.
Sin embargo, esta primera aproximacin no
puede considerarse una teora cientfica,
tal y como la entendemos hoy en da, ya
que le faltaba el apoyarse en experimentos
rigurosos (la idea moderna de que el
conocimiento cientfico debe apoyarse
siempre en experimentos que cualquiera
pueda reproducir, procede del
Renacimiento, con los trabajos de
Coprnico, Galileo, Newton...). La primera
teora cientfica sobre el tomo fue
propuesta por John Dalton a principios del
siglo XIX, y a partir de ah se fueron
proponiendo diversos modelos:
3
Modelo atmico de Dalton
Los filsofos griegos se
preguntaron de qu estn
hechas las cosas.
La primera aparicin
conocida del concepto de
tomo procede de una
escuela filosfica griega
(Demcrito, Leucipo), la
cual consideraba que la
sustancia esencial de
cualquier objeto deba
permanecer constante, y
trat de conciliar esa idea
con el hecho de que en la
materia se puede observar
un cambio constante.
Dem Dem crito crito
Leucipo Leucipo
Arist Arist teles teles
MODELO ATMICO DE: CONCEPTOS BSICOS
Discontinuidad de
la materia.
Los tomos del
mismo tipo tienen
igual masa y
propiedades (no se
incluye el
concepto de
istopos)
Dalton Dalton
4
Thomson
Introduce la idea de que el
tomo puede dividirse en las
llamadas partculas
fundamentales.
Thomson considera al tomo
como una gran esfera con
carga elctrica positiva, en la
cual se distribuyen los
electrones como pequeos
granitos (de forma similar a las
pepitas de una sanda).
tomo de Thomson
Electrones, con carga
elctrica negativa
Protones, con carga
elctrica positiva
5
Consisti en bombardear
una lmina muy fina de
oro (10-3 cm de espesor)
con un haz de partculas
.
(Las partculas a son
iones He
++
; son uno de
los tipos de partculas
que se producen cuando
se descompone una
sustancia radiactiva.).
Lamina de oro de espesor:
Tamao tomo:
N =
Experimento de Rutherford 1907 Experimento de Rutherford 1907
( (Geiger Geiger y y Marsden Marsden). ).
4
10 tomos
8
10 cm
4
10 cm
2 2
j
N =
4
j
10 radianes

2
90 180 1 < <
2
2
2
2
( )d e d
N
N
2
2
2
3500
4
10 teora
( 90 )
e e
10 experimental
>
= = =

N
N
6
Segn el modelo de Thomson, lo que
caba esperar es que el haz de partculas
atravesase la lmina, separndose algo
ms unas partculas de otras. Sin
embargo, Rutherford obtuvo unos
resultados sorprendentes: algunas
partculas sufran desviaciones
considerables y una mnima parte
incluso rebotaba en la lmina y volva
hacia atrs. El mismo Rutherford
describe su asombro ante tal resultado
con estas palabras:
" ...Esto era lo ms
increble que me haba
ocurrido en mi vida.
Tan increble como si
un proyectil de 15 pulg,
disparado contra una
hoja de papel de seda,
se volviera y le golpeara
A uno..."
7
Las grandes desviaciones de algunas
partculas a slo se podan explicar por
choque contra una partcula de gran
masa y elevada carga positiva.
Esto hizo suponer a Rutherford que
toda la carga positiva del tomo estaba
concentrada en un pequeo grnulo
donde resida adems la casi totalidad
de su masa.
Los datos experimentales indicaban que
el radio del ncleo era ms de diez mil
veces menor que el del tomo.
8
Una Part Una Part cula alfa, de masa m interact cula alfa, de masa m interact a con a con
un n un n cleo, de masa M cleo, de masa M
N
q Ze =
q 2e
=
ScatteringCoulombiano o de
Ruthereford
2 4
2 2 4
0
ntZ e sen d
( )d
32 T sen ( / 2)

=

N N
Ecuaci Ecuaci n de Dispersi n de Dispersi n de Rutherford n de Rutherford
9
Z : Natmico del ncleo.
Ze: carga del ncleo.
energa cintica P.
m: masa de la P.
: N de partculas incidentes.
: N dispersadas
en
:N tomos por unidad de
volumen
2
1
2
T mv =
N
( )d N
[ ]
, d + X
0
N
n
A
=
( )
2
2
0
1 Ze sen
cos 1
r 4 Tb b
= +
Ecuaci Ecuaci n de una hip n de una hip rbola en coordenadas polares rbola en coordenadas polares
10
2
2
2 2
0
1 2e Ze d r d
m r
4 r dt dt

=

2
2 2
0
d u 1 2eZem
u
d 4 L
+ =

2
d
L mr
dt
=
,
( )
2
2
0
1 Ze sen
cos 1
r 4 Tb b
= +

MODELO ATMICO DE
RUTHERFORD
En 1911, Rutherford introduce el modelo
planetario, que es el ms utilizado an hoy en da.
Considera que el tomo se divide en:
un ncleo central, que contiene los protones y
neutrones (y por tanto all se concentra toda la
carga positiva y casi toda la masa del tomo)
una corteza, formada por los electrones, que
giran alrededor del ncleo en rbitas circulares,
de forma similar a como los planetas giran
alrededor del Sol.
11
Los experimentos de
Rutherford, Geiger y
Marsden demostraron
que el ncleo es muy
pequeo comparado con
el tamao de todo el
tomo: el tomo est
prcticamente hueco.
Los experimentos de Rutherford, Los experimentos de Rutherford, Geiger Geiger y y Marsden Marsden
demostraron que el n demostraron que el n cleo es muy peque cleo es muy peque o comparado o comparado
con el tama con el tama o de todo el o de todo el tomo: el tomo: el tomo est tomo est
pr pr cticamente hueco. cticamente hueco.
12
Fallas del modelo de Rutherford.
Se contradeca con las leyes del
electromagnetismo de Maxwell, las cuales
estaban ampliamente comprobadas mediante
numerosos datos experimentales. Segn las
leyes de Maxwell, una carga elctrica en
movimiento (como es el electrn) debera emitir
energa continuamente en forma de radiacin,
con lo que llegara un momento en que el
electrn caera sobre el ncleo y la materia se
destruira; esto debera ocurrir en un tiempo
muy breve.
No explicaba los espectros atmicos.
Como el peso atmico de los elementos tena
un valor mucho mayor que el calculado a
base de los protones del ncleo, Rutherford
sugiri que en los ncleos de los tomos
tenan que existir otras partculas de masa
casi igual a la del protn, pero sin carga
elctrica, por lo que las llam neutrones.
El neutrn fue descubierto experimentalmen
te en 1932 por Chadwick, quien, al
bombardear el berilio con partculas ,
observ que se producan unas partculas que
identific con los neutrones predichos por
Rutherford.
13
1,6748 10
-
27
neutrn
1,6725 10
-
27
+ 1,6021 10
-19
protn
9,1091 10
-
31
- 1,6021 10
-19
electrn
Masa (kg)
Carga elctrica
(Coulombs)
Partcula
Ahora, existen dos problemas:
La inestabilidad del tomo de
Rutherford. (Datos observacionales
mostraban que el tomo es una
estructura estable)
las Series espectrales
14
Series espectrales del hidrgeno.
Con la espectrometra se estudio la
radiacin caracterstica emitida por los
tomos de un gas excitado (mediante
corriente elctrica) o por los tomos de una
llama, se verific con gran inters durante
todo el siglo 19.
Esta radiacin emitida, al ser observada con
un espectroscopio, aparece como una serie
discreta de rayas , cada una de ellas con un
color o longitud de onda particular. Las
posiciones e intensidades de las rayas son
caractersticas.
En 1885, Johann Balmer, analiz el espectro
emitido por el hidrgeno previamente
excitado, midiendo con gran precisin cada
raya (longitud de onda), observando que stas
caan en un arreglo matemtica, llamado serie.
Serie de Balmer
2 2
1 1 1
R con n 3, 4, ..
2 n

= =

Posteriormente Posteriormente Paschen Paschen, , Brackett Brackett analizaron el espectro analizaron el espectro
del Hidr del Hidr geno en el rango infrarrojo, encontrado geno en el rango infrarrojo, encontrado
respectivamente respectivamente
15
Serie de Paschen
Serie de Brackett
Rydberg, analizando el espectro de elementos
alcalinos encontr que sus espectros
satisfacan relaciones del tipo.
2 2
1 1 1
R con n 4, 5, ..
3 n

= =

2 2
1 1 1
R con n 5, 6..
4 n

= =

2 2
1 1 1
R con n m enteros
m n

= <

Donde R era caracterstica del elemento y se
denomina constante de Rydberg.
R: constante de Rydberg = 1,0967710
7
m
-1
Estas series espectrales y Estas series espectrales y
otras, eran evidencias otras, eran evidencias
observacionales, pero no observacionales, pero no
ten ten an explicaci an explicaci n te n te rica rica
con la F con la F sica Cl sica Cl sica. sica.
16
Cuando un elemento irradia energa no lo hace
en todas las longitudes de onda. Solamente en
aquellas de las que est provisto. Esas
longitudes de onda sirven para caracterizar,
por tanto, a cada elemento.
Tambin ocurre que cuando un elemento
recibe energa no absorbe todas las longitudes
de onda, sino solo aquellas de las que es capaz
de proveerse. Coinciden por tanto, las
bandas del espectro en las que emite radiacin
con los huecos o lneas negras del espectro de
absorcin de la radiacin, como si un espectro
fuera el negativo del otro.
17
18
19
Se llama espectro atmico de un elemento qumico al
resultado de descomponer una radiacin
electromagntica compleja en todas las radiaciones
sencillas que la componen, caracterizadas cada una
por un valor de longitud de onda, l. El espectro
consiste en un conjunto de lneas paralelas, que
corresponden cada una a una longitud de onda.
Podemos analizar la radiacin que absorbe un
elemento (espectro de absorcin) o la radiacin que
emite (espectro de emisin). Cada elemento tiene un
espectro caracterstico; por tanto, un modelo atmico
debera ser capaz de justificar el espectro de cada
elemento.
MODELO ATMICO DE BOHR
20
En 1913, Niels Bohr (fsico dans) propone un
modelo de tomo del hidrgeno (o
hidrohenoides), modelo que combina los
trabajos de Plack, Einstein y Rutherford y que
tuvo un notable xito para predecir las series
espectrales del hidrgeno.
Bohr que trabajaba en el Laboratorio de
Rutherford durante el experimento de Geiger
y Mariden (dispersin de partculas alfa sobre
una lmina delgada de Oro, para probar el
modelo propuesto por Rutherford); postul
que el electrn del tomo de hidrgeno se
mova en una rbita alrededor del ncleo
positivo debido a la atraccin coulombiana.
La Mecnica Clsica permite la existencia de rbitas
circulares o elpticas del electrn en este sistema, igual que
en el caso de los planetas movindose alrededor del Sol..
Por sencillez, Bohr prefiri considerar rbitas circulares.
Dicho modelo es mecnicamente estable, debido a que la
interaccin coulombiana atractiva, proporciona la fuerza
centrpeta necesaria para que el electrn se mueva en una
circunferencia; pero es elctricamente inestable, porque el
electrn est continuamente acelerando (aceleracin
centrpeta) y por lo tanto est continuamente radiando
energa. Al perder energa la orbita se ir achicando hasta
colapsar.
Bohr soluciona este problema postulando la existencia de
rbitas permitidas en la cual el electrn no radia
energa.
21
POSTULADOS DE BOHR.
1 El electrn se mueve en una rbita circular
alrededor del ncleo, baja la influencia de una
atraccin coulombiana, obedeciendo las Leyes
de la Mecnica Clsica.
2 2 2
2 2
0 0
r Ze 1 Ze mv
F ma y F
4 r 4 r r
= = =

, ,
,
Ec.1
2 De la infinidad de rbitas que permite la
Mecnica Clsica, el electrn puede moverse slo
en aquellas, en donde su momentum angular
orbital, L es un mltiplo entero de la constante
de Planck, . Es decir, L = n
con n = 1,2,
3 Si el electrn se mueve en una rbita permitida,
no rada energa. La energa del tomo se
mantiene constante (el tomo est en estado
estacionario).
L n = h
h
Ec.2
22
Un tomo rada energa (un fotn), cuando el
electrn cambia discontinuamente de una rbita
permitida con energa total Ei, a otra rbita
permitida con energa total Ef, ; siendo la
frecuencia del fotn, , tal que:
i f
E E
h
=
2
2
0
1 Ze
mv 2T EP
4 r
= =
Ec.3
Ec.1
2 2
2
2 2
n n
mvr n v v
mr m r
= = =
h h
h
Ec Ec.2 .2
2 2 2 2 2 2 2
0 0
2 2 2 2 2
0
4 4 n 1 Ze n n h
m r
m r 4 r m Ze m4 Ze

= = =

h h
Reemplazando (2) en (1), tenemos Reemplazando (2) en (1), tenemos
2 2
0
n 2
h n
r
Z m e
2
2 2
0
nh Z m e
v
2 m n h
=

2
n
0
Z e
v
n 2 h
=
23
2
2
1
2
0
1 Ze
E T EP mv
4 r
= + =
2 2 2 2
2
1
2 2 2
0 0 0 0
1 Ze 1 Ze 1 1 Ze Z m e
E mv
4 r 2 4 r 2 4 n h
= = =

2 4
n 2 2 2
0
Z me
E
n 8 h
=
Niveles de energ Niveles de energ a a

4
2
2 3 2 2
0 f i
1 e m 1 1
z
8 h c n n

=

Ec Ec.3 .3
4
2 3
0
e m
R
8 h c
R M m
> > con con

Donde M >>> m, esto significa que se ha considerado la
masa del ncleo (M) infinitamente ms grande que la masa del
electrn orbital (m); de modo que tenemos un electrn
movindose en torno a un ncleo en reposo.
= 1,0937317 10
7
Valor terico calculado con la masa del
electrn (m <<< M).
R
H
= 1,09720 10
7
Valor determinado experimentalmente por
Rydberg. (1885).
R
H
= 1,09677576 10
7
Valor determinado con datos
espectroscpicos, ms recientes.
R
24
Primer radio de Bohr
2
0
1 0 2
h
r a
m e
= =
10
0
a 0, 529 10 m
=
Si n = 1 Si n = 1 r r
1 1
= a = a
0 0
Si n = 2 Si n = 2 r r
2 2
= 4a = 4a
0 0
Si n = 3 Si n = 3 r r
3 3
= 9a = 9a
0 0
CORRECCIN POR FINITUD DE MASA
DEL NCLEO.
( )
2 2
N 2
mr m r
x L M
m M
M m
= =
+
+
( )
( )
2 2
2
e 2
Mr M r
r x L m r x m
m M
M m
= = =
+
+
2 2
N e
m M Mm
L L L Mm r r
m M M m
+
= + = =
+ +
25
Mm
M m
=
+
Masa reducida del sistema Masa reducida del sistema
2
L r vr = =
L : momentum angular del L : momentum angular del
sistema sistema. .
El movimiento de las dos part El movimiento de las dos part culas se reduce al movimiento de culas se reduce al movimiento de
una part una part cula de masa que se mueve respecto de un centro fijo cula de masa que se mueve respecto de un centro fijo
(CM = Centro de Masa del sistema) en una (CM = Centro de Masa del sistema) en una rbita de radio r. rbita de radio r.
Siendo r la distancia que hay entre el n Siendo r la distancia que hay entre el n cleo y el electr cleo y el electr n. n.
Bohr modifica su segundo postulado, sumiendo ahora que: Bohr modifica su segundo postulado, sumiendo ahora que:
Las Las rbitas permitidas satisfacen la relaci rbitas permitidas satisfacen la relaci n n
sist
L n = h
Si reemplazamos esto en ec. (1) y Ec. (3) obtenemos:
2 2
0
n 2
h n
r
Z m e
2 4 2 4 2
n 1 2 2 2 2 2 2 2
0 0
Z e Z e Z
E E (H)
n 8 h n 8 h n

= = =

4
2 2
2 3 2 2 2 2
0 f i f i
1 e 1 1 1 1
z Z R
8 h c n n n n

= =

4
2 3
m
M 0
R e
R
8 h c 1
= =
+
NOTA: En aparece la masa del electr NOTA: En aparece la masa del electr n. n.
R
R es la constante de Rydberg caracter R es la constante de Rydberg caracter stica de cada stica de cada
hidrogenoide hidrogenoide.
26
Niveles de energa para el hidrogenoide
2
1
n
2 2
E 1
E Z hcR
n n
= =
Series espectrales para el hidrogenoide Series espectrales para el hidrogenoide
2
2 2
f i
1 1 1
Z R
n n

=

27
Serie de Lyman
2 2
1 1 1
R con n 2, 3..
1 n

= =

Se encontr Se encontr despu despu s de la propuesta de Bohr s de la propuesta de Bohr
ESTADOS DE ENERGA ATMICA
La energa de un sistema de cargas, un
tomo, una molcula, un ncleo, etcslo
puede tener determinados valores, E
1
, E
2
, E
3
,
etc. Esto significa que la energa est
cuantizada.
Los estados correspondientes a cada uno de
estos valores de energa se llaman: Est.
Estacionarios.
El conjunto de los posibles valores de la
energa del sistema se llama: Niveles de
Energa.
28
La absorcin de REM, o de cualquier otro
tipo de energa, da lugar a una transicin
del tomo (molcula o ncleo) de un Estado
Estacionario a otro Estado Estacionario de
mayor energa.
A h A* + =
La emisin de REM, da lugar a una
transicin del tomo (molcula o ncleo) de
un Estado Estacionario a otro Estado
Estacionario de menor energa.
La existencia de los estados estacionarios es
un hecho fundamental de la naturaleza.
A* A h = +
29
La hiptesis de Bohr sobre los estados
estacionarios fue una hiptesis ad-hoc, sin una
justificacin terica slida. Sin embargo, su xito
estimul a otros fsicos a realizar experimentos para
poner a prueba la idea. Rpidamente se acumul
una gran cantidad de informacin que dio lugar al
descubrimiento de nuevas e insospechadas
propiedades atmicas.
La Teora de Bohr predice la existencia de los
niveles de energa de un tomo hidrogenoide (tomo
con un solo electrn), es decir;
Niveles de energa
E
n
: valores permitidos de la energa.
Para un tomo con varios electrones, es claro que la
energa de cada uno de los electrones estar
cuantizada, lo que significar que el contenido
energtico total del tomo se debe restringir a ciertos
valores posibles.
Por consiguiente, la teora predice que los estados de
energa atmicos estn cuantizados.
2 4
n
2 2 2
0
Z me
E
n 8 h
=
{ }
1 2 3
E , E , E , , ....
30
Experimento de FRANK y HERTZ.
James James Franck Franck
1882 1882- -1964, alem 1964, alem n) n)
1887 1887- -1975, 1975, alem alem m m
El tubo contiene vapor de mercurio a baja presi El tubo contiene vapor de mercurio a baja presi n y a una n y a una
temperatura de aproximadamente 1.500 temperatura de aproximadamente 1.500 C C. .
El tubo contiene un filamento F alimentado por una bater El tubo contiene un filamento F alimentado por una bater a C, a C,
una una regilla regilla G y una placa P. Entre el filamento y la G y una placa P. Entre el filamento y la regilla regilla
existe una potencia acelerador Va, que puede variarse entre (0 existe una potencia acelerador Va, que puede variarse entre (0
y 60)[V] . y 60)[V] .
Entre la placa P y la Entre la placa P y la regilla regilla G hay una peque G hay una peque a tensi a tensi n n
(potencial retardador) (potencial retardador) Vr Vr del orden de 0,5 [V]. Un del orden de 0,5 [V]. Un
amper amper metro muy sensible A, en serie con la placa, mide la metro muy sensible A, en serie con la placa, mide la
corriente de placa. corriente de placa.
31
Al graficar los resultados, corriente de placa Al graficar los resultados, corriente de placa
versus potencial acelerador, la separaci versus potencial acelerador, la separaci n n
entre dos entre dos peak peak consecutivos cualquiera es = consecutivos cualquiera es =
4,9[V] . 4,9[V] .
Se exita el mercurio mediante una colisin
inelstica de prima especie (CI1E),
midiendo la energa que pierden los
electrones proyectiles (que es la misma
energa que absorbe el tomo en forma de
energa interna).
Se observa la REM emitida al desexcitarse,
se mide la longitud de onda del fotn
emitido.
32
ORBITAS ELPTICAS
En general un electrn que se mueve en el
Campo Colombiano de un ncleo, describe
una rbita elptica; en este caso la cuantizacin
de Bohr ( ) es insuficiente para poder
determinar de todas las elipses posibles dadas
por la Mecnica Clsica, aquellas que
corresponden a los Estados estacionarios del
tomo.
L n = h
CUANTIZACIN DE SOMMERFELD...
Si un sistema mecnico de i grados de
libertad se describe por las coordenadas
generalizadas qi, y los correspondientes
momentos generalizados pi; nicamente
sern estacionarios los estados de este
sistema, si cumplen con las condiciones:
i i i
i
i
dT dq
p dq n h p q
dq dt
= = =
`
`
33
ni nmero cuntico, entero.
: significa que se integra sobre todo un
perodo de la variable q.
Los clculos realizados basndose en esta
cuantizacin, slo dan resultados de acuerdo con el
experimento, cuando se trata de sistemas armnicos
muy simples. Para trabajar con casos ms
complejos se debemos trabajar con Mecnica
Cuntica (MQ).
En el, caso de una rbita elptica el ncleo se
encuentra en uno de los focos de la elipse y el
movimiento del electrn tiene dos grados de
libertad. En coordenadas polares tenemos:

2
i i
i 0
p dq n h Ld n h
= =

2
0
L d n h L n
= =
h
i i r r
i
p dq n h p dr n h = =

r
n n n
= + n :N cuntico principal
34
Aplicando cuantizacin de Sommerfeld al
hidrogenoide
r
a
L 1 n
b

=

h
r
2
n n a 1 n
b n n
1

+
= = =

a
b
FOCO
2
b a 1 =
2
2
b
a
1 =
A ab =
Elipse Elipse
a: semi eje mayor a: semi eje mayor
b: semi eje menor b: semi eje menor
excentricidad excentricidad
:
L n
= h
Sommerfeld encontr Sommerfeld encontr : a, b y E para las : a, b y E para las rbitas permitidas; rbitas permitidas;
tambi tambi n que, los semieje mayores coinciden con los radios n que, los semieje mayores coinciden con los radios
de las orbitas circulares correspondientes: de las orbitas circulares correspondientes:
2 2
2 0 orb
n n n n 2
0
h n v e 1
a r n b a
n 4 c c 137 e Z
= = = = = =
h
: constante de estructura fina, caracter : constante de estructura fina, caracter stica de las stica de las
interacciones electromagn interacciones electromagn ticas. ticas.
n = 1,2,3, n = 1,2,3, .. .. n n

= 1,2,3 = 1,2,3 n n n n
r r
=0,1,2 =0,1,2 ,(n ,(n- - n n ) )
35
2 4
n
2 2 2
0
Z e
E
n 8 h

Para un nmero quntico principal n,
pueden existir n orbitas geomtricas
distintas, todas ellas con la misma energa.
Esto implica estados degenerados.
Esto significa que el electrn conserva
la misma energa, al moverse por las
distintas rbitas de igual nmero cuntico;
mientras no exista UNA FUERZA
PERTURBADODARA.
36
PERTUBACIONES + ORBITAS ELIPTICAS
EFECTOS DIFERENTES
Sea n = 3
1
r 0 Z
n 3 n 0 a b a 0
= = = = =
orbita circular orbita circular
5 9 6
r 0 0 Z Z 3
n 2 n 1 a a b a
= = = = =
2 2 9 3
r 0 0 Z Z 3
n 1 n 2 a a b a
= = = = =
Separacin de estructura fina de los niveles del tomo de
hidrgeno
37
2 2
n,n n
Z 1 3
E E 1
n n 4n
= +

Regla de selecci Regla de selecci n n
i f
n n 1

=
(En el ejemplo, s (En el ejemplo, s lo las l lo las l neas continuas) neas continuas)
PRINCIPIO DE CORRESPONDENCIA
(1923) N. BOHR.
Las predicciones que hace la teora
cuntica para el comportamiento de 1
sistema fsico deben corresponder a las
predicaciones de la fsica clsica, para
valores grandes de los nmeros cunticos
que especifican el sistema:
n
limMQ MC

38
Ejemplo: Hidrogenoide de Bohr
2 2
0
n 2
h n
r
Z e
2
n
0
Z e
v
n 2 h
=
2 3
3 0
n 4 2
4 h
T n
e Z
n
2 r
n T
v

=
4 2
rotacin 3 2 3
0
1 2 e Z
T n 8 h
= =
T T
: :
per per odo de revoluci odo de revoluci n. n.
Frecuencia de rotaci Frecuencia de rotaci n del n del e e en torno al en torno al
n n cleo, cuando cleo, cuando ste est ste est en orbita en orbita
permitida. Cl permitida. Cl sicamente deber sicamente deber a radiar a radiar
REM REM continuamente en esta continuamente en esta
rot
Cu Cu nticamente seg nticamente seg n Bohr: n Bohr:

4 2
2 3 2 2
0 f i
e Z 1 1
8 h n n

=

debera emitir un fotn cuando el e salta de la
rbita n
i
rbita n
f
.
nmero quntico inicial
si n = 2 (*) y (**) difieren en un 300%
si n = 10000 (*) y (**) difieren en un 0,01%
nmero quntico final,
con p=1,2
i
n n =
f
n n p =
39
4 2 4 2 2 4 2
2 3 2 2 2 3 2 2 2 3 4
0 0 0
e Z 1 1 e Z 2np p e Z 2np
8 h (n p) n 8 h (n p) n 8 h n

= =

( )
2
2
2 4
2np p 2np
n p
n p n n

>>
4 2
2 3 3
0
e Z 2p
8 h n

=

4 2
2 3 3
0
e Z 2
8 h n

=

Si p = 1 Si p = 1
p = 2,3, p = 2,3, arm arm nicos nicos
fotn rotacin
=
Por lo tanto, si ni y Por lo tanto, si ni y nf nf son son
muy grandes con n>>>p muy grandes con n>>>p
La antigua M.Q. nos ensea a tratar sistemas que se
comportan peridicamente en el tiempo. Pero en
sistemas fsicos que no se comportan as ?
La antigua M.Q. nos ensea a calcular la energa
emitida entre estados estacionarios Cmo
determinamos la rapidez de transicin entre
estados estacionarios?.
La antigua M.Q. es aplicable a tomos con un
electrn y aproximadamente a elementos alcalinos
(Li, Na; K; Rb; Cs, etc) Cmo analizamos la
estructura de los otros tomos?
ES NECESARIA UNA NUEVA TEORA
40
TEORA DE SCHRDINGER Y LOS
HIDRGENOIDES
El tomo con un solo electrn (hidrogenoide) fue el
primer sistema fsico del cual Schrdinger aplic su
teora mecnico-cuntica.
Los autovalores del hamiltoniano predichos por la
teora de Schrdinger concuerdan con los predichos
por la teora de Bohr y con los observados
experimentalmente primera verificacin de la teora de
Schrdinger.
La teora predice las autofunciones del Hamiltoniano y
a partir de ellas se puede estudiar las siguientes
propiedades.
1 Las funciones de densidad de probabilidad: Las
que proporcionan una descripcin detallada de la
estructura del tomo, sin violar el principio de
incertidumbre, como lo hacan las bien definidas
rbitas de Bohr.
2 Los momentos angulares orbitales (MAO) del
tomo, que no fueron predichos con exactitud por
el modelo de Bohr.
3 El Spin electrnico y otros efectos relativistas
que no fueron predichos correctamente por el
modelo de Bohr.
4 La rapidez con que el tomo pasa de sus
estados excitados a su estado base; cantidad
mensurable que no es posible predecir con el
modelo de Bohr.
41
La teora de Schrdinger para los
hidrogenoides es de gran importancia
prctica, ya que constituye la base del
tratamiento mecnico-cuntico de todos los
tomos multielectrnicos, as como tambin
de molculas y ncleos.
El hidrogenoide es el sistema ligado ms
simple que existe en la naturaleza.
POTENCIALES CENTRALES
(Energa Potencial) Problema de movimiento
de dos partculas en interaccin mutua.
42
PARTICULAS
ELEMENTALES
lineales
NCLEO Yukawa
MOLCULA Van der Waals :
Combinaciones de potenciales
Coulombianos
TOMO Coulombiano
SISTEMA FSICO:
LIGADO
POTENCIALES CENTRALES:
ATRACCIN
V(r)
r
=
r
0
e
V V
r

=
V(r) r =
43
x rsen cos
y rsen sen
z rcos
=
=
=
( )
r xsen cos ysen sen z cos
xcos cos ycos sen zsen
xsen ycos
r r, 0, 0
= + +
= +
= +
=
,
1 1

r
r rsen

= + +

En representacin de
momenta
En Representacin
.de coordenadas
Operador
x
,
i h
2
2
2m

h
V(x)
,
i
dt
h
r p
, ,
p
i h
p
,
2
p
2m
,
( )
p
V V i = h
i
dt
h
44
x y z
L i y z L i z x L i x y
z y x z y x

= = =

h h h
p
x y z
, , , ,
x y z p p p

= =

2
i (x, t) V(x, t) (x, t)
t 2

= +

h , , ,
h
V(x) (x, t) (x) (t) =
, , ,
i
Et
(t) e
2
2
H (x) V(r) (x) E (x)
2

= + =

h , , ,
45
i
Et
(x, t) (x)e
=
h
, ,
(x)
,
V V(r) =
2
2
H V(r)
2
= +
h
2
2 2
2 2 2 2
1 1 1 1
r sen
r r r r sen sen

= + +

2
2 2
2 2
1 1
L sen
sen sen

= +

h
( ) ( )
2 2 2
L Y , Y , = h
( )
Y , ( ) ( ) =
2
2 2 2
2 2
1 1
sen
sen sen

+ =

h h
ECUACI ECUACI N DE VALORERS PROPIOS DE L N DE VALORERS PROPIOS DE L
2 2
46
2
2 2 2
2 2
1
sen
sen sen

+ =

h h
2
2 2 2
2
1 d sen d d
sen sen m cons tante
d d d

= +

2 im
''( ) m ( ) 0 ( ) e

+ =
( )
2 2 2
d d
sen sen sen m 0
d d

+ =

d d d d
cos _ sen
d d d d
= =

2 2
d d
sen 1 1
d d
= =

m 0, 1, 2...... =
2
2 2
2
m
(1 )F''( ) 2 F'( ) F( ) 0
1

=

2 2
2 m m m
2 2
d d m
(1 ) P ( ) 2 P ( ) ( 1) P ( ) 0
d 1

+ + =

/ / /
/ /
: entero no negativo; 0,1, 2.. = / /
m
F( ) P ( ) =
/
m
,m m
Y( , ) N P (cos ) ( ) =
/ /
( ) ( )
2 2
L ( , Y 1) Y , + = h / /
47
( ) ( )
( )
( )
( )
m im m
m !
2 1
Y , Y , e cos
4 m !
+
= =
+
/ /
/
/
/
m 0, 1, 2, 3, .... = /
z
L i

=
h
( ) ( )
z
m Y , Y , L = h
2 2
2
2 2 2 2
1 1 1 1
H r sen V(r)
2 r r r r sen sen

= + + +

h
2 2
2
2 2 2
1 L
H r V(r)
2 r r r r

= + +

h
h
( )
(x) (x) (x) R(r)Y , H E = =
, , ,
( )
{ }
( )
R(r)Y , )Y , H ER(r =
2 2
2
2 2 2
1 L
r V(r) E
2 r
R(r) Y( , ) R(r) Y( ,
r r r
)

+ + =

h
h
Dividimos la Dividimos la ec ec. Anterior por: y operamos sobre R y Y . Anterior por: y operamos sobre R y Y
2
2
h
( )
2 2
2 2 2 2
R R 1 d d 2
r L Y Y E V 0
r dr dr r
RY

+ =

h h
( ) ( )
2 2
2 2 2 2
1 d d 2
r ( 1) E V 0
dr dr r r
R R
Y Y RY

+ + =

h / /
h h
48
( )
2
2 2 2
1 d d ( 1) 2
r E V 0
dr dr r r
R
R
+

+ + =

/ /
h
Divimos Divimos todo por Y todo por Y
u
u(r) rR R con u(0) 0
r
= =
u u' R u'' 2R'
R R' R''
r r r

= = =
( )
2 2
2 l(l 1) 2
E V 0
r r
R''(r) R'(r) R(r)
+
+ + + =

h
E E =
2
2 2 2
2 2 2
E E k con k E

= =
h h h
(1) (1)
2
2 2
( 1) 2
k V 0
r
u''(r) u(r)
+

+ =

/ /
h
2 kr
r
a) r u'' k u 0 u e
=
1
r 0 2
( 1)
b) r 0 u'' u 0 u r
r
+
+
=
/
/ /
(2) (2)
An An lisis asint lisis asint tico de la tico de la Ec Ec.(2) .(2)
kr 1
u e r g(r)
+

/
Sol. Sol. Ec Ec. (2 . (2)

Si reemplazamos en la Si reemplazamos en la Ec Ec.(2), tenemos: .(2), tenemos:
49
2
2 2
2 2 2
2
2 2 2 2
u u ( 1) g'
u' ku ( 1) g' k u
r g r g
( 1) g' ( 1) g' ( 1) g'' (g')
u'' k k u u
r g r g g r g
( 1) (g') ( 1) g' ( 1) g' ( 1) g'' (g')
u'' k 2k 2k 2
r g r g g r g r g
+
= + + + = + +

+ + +
= + + + + + +

+ + + +
= + + + + +

/
/
/ / /
/ / / /
2
2
u
g'' g' 2( 1) ( 1) 1
u'' 2k k 2k u
g g r r r
+ + +
= + + +

/ / / /
2 2
2 2 2
2
g'' g' 2( 1) ( 1) 1 ( 1) 2
u(r) u( 2k k 2k k V 0
g g r r r r
1 2( 1) 1 2
g'' 2kg' g'
r)
u(r) 2k V 0
g r r
+ + + +
+ + + + =

+ +
+ =

/ / / / / /
h
/ /
h
2 2
0
1 2
0
4 1 e
V y r a
4 r e

= = =

h
2
2 2
V
ar
=
h
Primer Primer radiode radiode Bohr Bohr
( )
( )
( )
2
2
2r
rg'' 2( 1) 2kr g' 2k( 1) V g 0
2r
rg'' 2( 1) 2kr g' 2k V ( 1) g 0
2k
r 2
rg'' 2( 1) 2kr g' 2k ( 1) g 0
2k ar

+ + + + =

+ + + + =

+ + + + =

/ /
h
/ /
h
/ /
( )
1
rg'' 2( 1) 2kr g' 2k ( 1) g(r) 0
ka

+ + + + =

/ /
r 2kr g(r) g( ) = = ( )
2 2
2
2 2
d d d d
2k 2k
dr d dr d
= =

( )
1
2k2krg'' 2( 1) 2kr 2kg' 2k ( 1) g(r) 0/ 2k
ka

+ + + + =

/ /
50
( )
1
2krg'' 2( 1) 2kr g' ( 1) g( ) 0
ka

+ + + + =

/ /
[ ]
1
g''( ) (2 1) 1 g'( ) 1 g( )
ka

+ + + +

/ /
[ ]
2
K K K
2
d d
L ( ) K 1 L ( ) L ( ) 0
d d

+ + + =

Ec Ec. de los Polinomios Asociados de . de los Polinomios Asociados de Laguerre Laguerre
1
K 2 1 0 1
ka
= + = / /
1
n entero positivo
ka
=
2 1 2 1
2r
n 1 n 1 na
g(r) L ( ) L (2kr)
+ +

=
/ /
/ /
2r
na
=
kr 1 kr 1
nl
u e r g(r) u(r) C e r g(r)
+ +
=
/ /
kr 1
nl
u(r) C e r g(r)
+
=
/
* 2 * 2
0 0
R Rr dr u ur dr 1

=

( ) ( )
( )
( )
3
kr 2 1
nl n 1
3
2k n 1 !
R (r) e 2kr L (2kr)
2n
n !
+

=
+

/
/
/
/
/
2
2 2
2 2
k E k E pero E E

= =
h h
2
2
2 2 2 2 2
1 1 2 1
n k E E
ka n a n 2 a

= = =
h
h
51
4
2 2 2
0
1 e
E
n 8 h
Niveles de energ Niveles de energ a a

( ) ( )
( )
( )
3
kr 2 1
nl n 1
3
2k n 1 !
R (r) e 2kr L (2kr)
2n
n !
+

=
+

/
/
/
/
/
( ) ( )
( )
( )
( )
m im m
m !
2 1
Y , Y , e cos
4 m !
+
= =
+
/ /
/
/
/
( )
(x) R(r)Y , =
,
52
H
d
d/ 2
sen
H
=
p 2mT 2mmgH = = x
d/ 2 d 2mmg
p 2mT
H 2 H
= =
x
d 2mmg
p
2 H

x d
x
x p
2

h
x
d 2mmg
x p d
2 H 2
=
h
1 1
4 4
2
2mmg H h H
d d
H m 4g m g

h
h
2
2
2
2L 4L
L n
2 n n
= = =
2
2 2
2
2
h
p h
E
2m 2m 2m
= = =
2 2 2
2
2 2
h n h
E E n
2m 4L 8mL
= =
Prob.18 Prob.18
53
Pr.2.2
4
2
2 3 2 2
0 f i
1 e m 1 1
z
8 h c n n

=

L L neas neas nf nf = 3 y ni = 2 Z=1 = 3 y ni = 2 Z=1
4
7
2 3
0
e m
R 1, 09677576 10 [m]
8 h c
= =
R 1 1 1 5
R ( ) R
4 9 45 9

= = =
9
R
=
L L neas neas
H
4
2 3
m m
M 1836m 0
R R R e
R
8 h c 1 1 1, 000544662

= = = =
+ +
4
D 2 3
m m
M 3672m 0
R R R e
R
8 h c 1 1 1, 000045796

= = = =
+ +
L L neas neas
9
R
=
H D
9 9 9
(H) (D) (1, 000544662 1, 000045796)
R R R

= =
4
T 2 3 m m
M 5508m 0
R R R e
R
1 1 1, 0001815541 8 h c

= = = =
+ +
54
Pr.3
2 2
0 0 n n
n n 2 2
n n
h n 2 h 2 r 2 r n
v T 2
T v Z m e Z e

= = =

2 3
3 3 3 16 0
n 1
2 4
4 h
T n n T n 1, 5216 10 [s]
Z me
= = =
2
1
N
n T
=
( ) N n 2 8.214.866, 7 rev N 8, 2millones = = =
( )
3
N n 15 19.472, 275rev N 19, 5 10 = = =
Tierra 9 9
t
t 2 10 aos T 1ao N 2 10 aos 2.000millones
T
= = = = =
Potencial parablico
Potencia prototipo para estudiar:
Vibraciones de tomos en molculas diatmicas.
Propiedades acsticas y trmicas de slidos, que
provienen de las vibraciones de los tomos.
Propiedades magnticas de los slidos.
Segn Heisenberg, los valores medibles de la energa
corresponden a los valores medios del hamiltoniano.
2
1
V(x) m
2
=
2
2 2
p 1
E H m x
2m 2
= = +
55
2 2 2
1 1
E H p m x
2m 2
= = +
( )
2 2
2
p p p =
( )
2 2
2
x x x =
( )
2
2
p p =
( )
2
2
x x =
O.A.
O.A.
( ) ( )
2 2
2
1 1
E p m x
2m 2
= +
/ 2
x
p

h
( )
( )
4
2
2
mn 2
1 1 / 4 1
E p m E
2m 2 2
p
+ =
h
h
( )
3
2
E 1 2 1
0 p m p 0 p m
p m 2 2

= = =

h
mn
1
E
2
= h
n
1 1
E n n h
2 2

= + = +

h
Comparar con Planck: Comparar con Planck:
n
E n h =

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USACH/Magal Reyes Mazzini 1

USACH/Magal Reyes Mazzini 20

Niveles de energ Niveles de energ a a

> > con con

USACH/Magal Reyes Mazzini 70

Cu Cu nticamente seg nticamente seg n Bohr: n Bohr:

xcos cos ycos sen zsen

Sol. Sol. Ec Ec. (2 . (2)

Niveles de energ Niveles de energ a a

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