INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS QUIMICA ANALITICA II

TRABAJO DE INVESTIGACION
ANALISIS DE AGUAS DETERMINACION DE DUREZAS

NOMBRE DEL ALUMNO: AMADOR RANERO SERGIO RUBEN. BERNABE CORTES XOCHILT SELENE. CABRERA LOPEZ JOSUE OMAR. GOMEZ CRUZ JULIETA.

GRUPO: 5IV10 EQUIPO: 1

NOMBRE DEL PROFESORA: KATIA DELOYA LAGUNAS.

FECHA DE ENTREGA: -SEPTIEMBRE-2011

La DUREZA es una caracterstica qumica del agua que est determinada por el contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente nitratos de calcio y magnesio. La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domstico e industrial, provocando que se consuma ms jabn, al producirse sales insolubles. En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberas y una prdida en la eficiencia de la transferencia de calor. Adems le da un sabor indeseable al agua potable. Grandes cantidades de dureza son indeseables por razones antes expuestas y debe ser removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las industrias de bebidas, lavanderas, acabados metlicos, teido y textiles. Uno de los principales problemas que se presentan en los equipos en donde se lleva a cabo una transferencia de calor, es la formacin de incrustaciones, por lo que es necesario determinar el poder incrustante mediante el anlisis de las diferentes durezas: Dureza temporal, que es producida por los bicarbonatos de calcio y de magnesio, Dureza permanente, que se debe a los iones de calcio y magnesio combinados en forma de cloruros y/o sulfatos. La determinacin de dureza se realiza por el mtodo complejomtrico utilizando como agente titulante o quelante al versenato disdico. La determinacin de dureza total y permanente se lleva acabo a un pH alcalino entre 7 y 11 en presencia de eriocromo negro T que es un indicador metalcrmico, presentando un vire de rojo vino a azul, al pH mencionado; tambin la dureza de magnesio se determina con este indicador previa precipitacin de calcio con oxalato de amonio. Para la determinacin de calcio se requiere la precipitacin del magnesio a un pH de 12, esto se logra mediante hidrxido de sodio 0.1 N, por las pequeas cantidades de magnesio presente el precipitado no es muy notorio. El proceso en el cual se efecta la reaccin entre el calcio y el magnesio con el versenato disdico se le conoce como quelacin o titulaciones complejomtricas. En las determinaciones de dureza, el versenato reacciona primeramente con el calcio, despus con el magnesio y finalmente con el magnesio unido al indicador de ENT y es el momento en que cambia al vire azul turquesa, esta forma de reaccionar de verseno se debe a la constante condicional de formacin o de estabilidad que presentan complejos que se van formando, siendo mayor el calcio, despus el del magnesio y por ltimo el del indicador ENT con el magnesio. La cuantificacin de la alcalinidad de las muestra de agua es importante, tanto para saber la cantidad de estos iones presentes como para indicar las alternativas que se tienen que aplicar en otros anlisis como el de cloruros. En el anlisis de alcalinidad se utilizan dos indicadores, la fenolftalena y el anaranjado de metilo, en titulacin sucesiva para cualificar y cuantificar los lcalis presentes, utilizando como titulante un acido fuerte (HCl, ); con esto se determinan las alcalinidades parciales de los iones presentes en las muestra y la alcalinidad total de ella. Cabe mencionar que la dureza temporal del agua es producida por bicarbonatos de calcio y magnesio, el ion se cuantifica en la tcnica de alcalinidad pero tambin se

cuantifican otros bicarbonatos combinados con otros iones como sodio y potasio que no provocan dureza ya que estos permanecen en forma soluble aun en tratamiento trmico. La mayora de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l de dureza. Niveles superiores a 500 mg/l son indeseables para uso domstico. La dureza es caracterizada comnmente por el contenido de calcio y magnesio y expresada como carbonato de calcio equivalente. Existen dos tipos de DUREZA: Dureza Temporal: Esta determinada por el contenido de carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del agua y posterior eliminacin de precipitados formados por filtracin, tambin se le conoce como "Dureza de Carbonatos". Dureza Permanente: est determinada por todas las sales de calcio y magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullicin del agua y tambin se le conoce como "Dureza de No carbonatos". La dureza del agua se ve afectada principalmente por el sustrato. Para conocer la dureza se miden iones metlicos presentes en el agua, particularmente el calcio y luego el magnesio.

Tabla de valores de dureza

En agua potable En agua para calderas

El lmite mximo permisible es de 300 mg/l de dureza. El lmite es de 0 mg/l de dureza

Elementos como el calcio y el magnesio que elevan la dureza pueden estar presentes en rocas de origen calcreo. Para saber cmo reconocer una roca de origen calcreo y aprender sobre qu rocas son aptas para el uso en acuarios visite el siguiente enlace: Rocas para el acuario En cualquier comercio especializado en acuarios podemos conseguir medidores de dH.

En la grfica se ve como se califica el agua por la influencia de carbonato de calcio presente en el agua. Hasta 3 se la considera agua blanda, entre 3 y 6 moderadamente blanda, entre 6 y 12 ligeramente dura, entre 12 y 18 moderadamente dura, entre 18 y 25 dura y ms de 25 muy dura. Almacenaje de la muestra.-La muestra puede ser recolectada y almacenada en un recipiente de plstico, bien tapado. Campo de aplicacin.-El anlisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado en la industria de bebidas, lavandera, fabricacin de detergentes, acabados metlicos, teido y textiles. Adems en el agua potable, agua para calderas, etc.

Principios Este mtodo est basado en la cuantificacin de los iones calcio y magnesio por titulacin con el EDTA y su posterior conversin a Dureza Total expresada como CaCO3. Principios La muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio se le aade el buffer de PH 10, posteriormente, se le agrega el indicador eriocromo negro T( ENT ), que hace que se forme un complejo de color prpura, enseguida se procede a titular con EDTA (sal disdica) hasta la aparicin de un color azl . Reacciones: Ca2+ + Mg2+ + Buffer PH 10 ---------> 2+ 2+ Ca + Mg + ENT ----------->[Ca-Mg--ENT] complejo prpura [Ca-Mg--ENT] + EDTA ------------->[Ca-Mg--EDTA] + ENT color azl Interferencias En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las sustancias que interfieren. S existen ms de una sustancia interferentes, los lmites dados en la tabla pueden variar. La turbidez se elimina por filtracin. Interferencias Con. mx. sin interferir Alumnio--------------------------20 ppm Cadmio--------------------------- * Cobalto-------------------------100 ppm Cobre--------------------------- 50 ppm Fierrro(+3)-------------------- 50 ppm Fierro (+2)--------------------- 50 ppm Plomo-------------------------* Manganeso------------------- 1 ppm Nquel------------------------- 100 ppm Zinc---------------------------*

Polifosfatos------------------ 10 ppm * Si estn presentes son titulados como dureza. DETERMINACIN DE MAGNESIO Y CALCIO: DUREZA DE LAS AGUAS. El procedimiento para titular magnesio (II) con EDTA muestra algunos de los puntos recin explicados. La solucin que se va a titular se amortigua con una mezcla de amoniaco y cloruro de amonio para mantenerla a pH 10.0 en el curso de la titulacin. Como indicador se emplea eriocromo negro T o calmagita. La calmagita es un pariente cercano del eriocromo negro T, y es un indicador ms estable y mejor. Las soluciones acuosas de eriocromo negro T se descomponen al reposar, pero las soluciones de calmagita son ms estables. La calmagita puede emplearse en los mismos casos que el eriocromo negro T. El indicador libre es color azul, pero el complejo de magnesio que se forma al aadirlo a la solucin es rojo. Cuando se titula magnesio con EDTA, la reaccin estequiomtrica es la siguiente:

El titulante, que se presenta como , es una solucin de la sal disdica o diamnica del EDTA. Cuando se han titulado todos los iones magnesio libres, se producir el punto final al aadir una o dos gotas ms de EDTA. El color de la solucin cambiara de rojo a azul:

El eriocromo negro T no es un indicador satisfactorio para titular calcio (II) con EDTA cuando el magnesio (II) est totalmente ausente. Esto se debe a que el complejo de calcio- eriocromo negro T es demasiado dbil: el punto final es gradual y se produce demasiado pronto. Esto puede verse en la figura (A). El complejo de magnesioeriocromo negro T es ms fuerte, y en la titulacin de magnesio (II) con EDTA, el punto final se alcanza despus, a un valor ms alto de pM (B). Las curvas de titulacin en las figuras (A) y (B) se calcularon para la titulacin de calcio (II) 0.01 M y magnesio (II) 0.01 M con EDTA 0.01M a pH 10.0. Las constantes de formacin de los complejos calcio (II)/EDTA y magnesio (II)-EDTA. A pH 10.0 para el EDTA es . Por consiguiente las constantes condicionales a pH 10.0 son:

Despus del punto de equivalencia de la titulacin.

Sustituyendo en las expresiones de las constantes condicionales:

En el punto medio del intervalo de transicin del magnesio (II)-eriocromo negro T, se ha encontrado que pMg tiene un valor de 5.4 lo cual concuerda bastante bien con el valor de pMg en el punto de equivalencia, 5.25. No obstante, en el punto medio de la transicin de calcio (II) eriocromo negro T, pCa es 3.8, lo cual es muy distinto de pCa calculado en el punto de equivalencia (que tiene un valor de 6.25). Si el calcio (II) y el magnesio (II) estn presentes en la misma muestra, los iones calcio y magnesio libres se titulan juntos. La reaccin en el punto final se efecta entre el EDTA y el complejo magnesio (II) eriocromo negro T (el eriocromo negro T reacciona perfectamente con el magnesio y no con el calcio) y el punto final es muy marcado. Si se va a determinar nicamente calcio empleando como indicador eriocromo negro T, es necesario aadir una pequea cantidad de magnesio; as se forma un sistema indicador magnesio (II) eriocromo negro T que producir un buen punto final. La cantidad de EDTA equivalente al magnesio (II) se resta del total de EDTA empleado en la titulacin. Otra alternativa es aadir magnesio (II) EDTA antes de la titulacin, y en este caso no es necesario efectuar la resta. Las soluciones de EDTA suelen estandarizarse con carbonato de calcio como estndar primario, especialmente cuando van a destinarse a la titulacin de calcio y magnesio. Se disuelve cuidadosamente en cido porciones de carbonato de calcio pesada previamente:

A continuacin se diluye la solucin y se amortigua a pH 10.0, se aade una pequea cantidad de magnesio (II) magnesio (II) / EDTA y se titula el calcio con EDTA empleando eriocromo negro T como indicador. El cinc metlico puro es un estndar primario excelente para soluciones de EDTA. Despus de disolver el metal en acido clorhdrico y diluirlo y amortiguarlo al pH deseado, se titula el cinc (II) con el EDTA. La titulacin puede efectuarse en solucin amoniacal empleando como indicador eriocromo negro T, o en solucin neutra o dbilmente cida, empleando como indicador NAS. En cualquiera caso, el punto final de la titulacin de cinc (II) es muy marcado, y por este motivo la estandarizacin con cinc suele ser ms exacta que cuando se emplea carbonato de calcio.

La determinacin de la dureza total (calcio ms magnesio) del agua por titulacin con EDTA es importantsima. Es necesario introducir algunas modificaciones en el procedimiento de titulacin para evitar interferencias con impurezas probablemente presentes en las muestras de agua. El agua suele contener pequeas cantidades de hierro y otros metales en solucin, que reaccionan en forma irreversible con el eriocromo negro T y no permiten alcanzar el punto final de la titulacin de calcio y magnesio. Si la concentracin de hierro es bastante baja, la solucin amortiguadora de amoniaco formara complejos hidroxilados con el hierro y evitar as que interfiera. El cianuro de sodio puede emplearse para evitar la interferencia de cantidades un poco mayores de hierro y cobre (II); al aadirlo se forman complejos de cianuro con los iones metlicos. La trietanolamina es eficaz cuando se tiene aluminio disuelto, pero su eficacia con el hierro en un poco menor que la del cianuro.

Uno de los principales problemas que se presentan en los equipos en donde se lleva a cabo una transferencia de calor, es la formacin de incrustaciones, por lo que es necesario determinar el poder incrustante mediante el anlisis de las diferentes durezas: Dureza temporal, que es producida por los bicarbonatos de calcio y de magnesio, Dureza permanente, que se debe a los iones de calcio y magnesio combinados en forma de cloruros y/o sulfatos. La determinacin de dureza se realiza por el mtodo complejomtrico utilizando como agente titulante o quelante al versenato disdico. La determinacin de dureza total y permanente se lleva acabo a un pH alcalino entre 7 y 11 en presencia de eriocromo negro T que es un indicador metalcrmico, presentando un vire de rojo vino a azul, al pH mencionado; tambin la dureza de magnesio se determina con este indicador previa precipitacin de calcio con oxalato de amonio. Para la determinacin de calcio se requiere la precipitacin del magnesio a un pH de 12, esto se logra mediante hidrxido de sodio 0.1 N, por las pequeas cantidades de magnesio presente el precipitado no es muy notorio. El proceso en el cual se efecta la reaccin entre el calcio y el magnesio con el versenato disdico se le conoce como quelacin o titulaciones complejomtricas. En las determinaciones de dureza, el versenato reacciona primeramente con el calcio, despus con el magnesio y finalmente con el magnesio unido al indicador de ENT y es el momento en que cambia al vire azul turquesa, esta forma de reaccionar de verseno se debe a la constante condicional de formacin o de estabilidad que presentan complejos que se van formando, siendo mayor el calcio, despus el del magnesio y por ltimo el del indicador ENT con el magnesio. La cuantificacin de la alcalinidad de las muestra de agua es importante, tanto para saber la cantidad de estos iones presentes como para indicar las alternativas que se tienen que aplicar en otros anlisis como el de cloruros. En el anlisis de alcalinidad se utilizan dos indicadores, la fenolftalena y el anaranjado de metilo, en titulacin

sucesiva para cualificar y cuantificar los lcalis presentes, utilizando como titulante un acido fuerte (HCl, ); con esto se determinan las alcalinidades parciales de los iones presentes en las muestra y la alcalinidad total de ella. Cabe mencionar que la dureza temporal del agua es producida por bicarbonatos de calcio y magnesio, el ion se cuantifica en la tcnica de alcalinidad pero tambin se cuantifican otros bicarbonatos combinados con otros iones como sodio y potasio que no provocan dureza ya que estos permanecen en forma soluble aun en tratamiento trmico.

DETERMINACION DE LA DUREZA TOTAL FORMA EXPERIMENTAL Material y Equipo: Matraces Erlenmeyer de 250 ml. Pipeta volumtrica de 20 25ml. Pipeta graduada de 10 ml. Bureta. Balanza granatara y analtica. Material metlico.

Reactivos: Solucin Buffer. Indicador ENT al 0.5%. Versenato de sodio (EDTA sal disdica), titulo 1.0 mg CAC / ml de verseno. Desarrollo experimental: 1. Tomar una alcuota con pipeta volumtrica de 20 25 ml de la muestra problema (agitando previamente) en un matraz Erlenmeyer. 2. Agregar 5 ml de solucin Buffer ( ). 3. Indicador de Eriocromo negro T al 0.5%, 2 a 3 gotas. 4. Titular con versenato de sodio para obtener un vire de rojo vino a azul. 5. Calcular las partes por milln de dureza total en funcin de CaC .

DUREZA DE CALCIO

Material y Equipo: Matraces Erlenmeyer de 250 ml. Pipeta volumtrica de 20 25ml. Pipeta graduada de 10 ml.

 Bureta. Balanza granatara y analtica. Material metlico. Reactivos: Solucin NaOH 0.1 N. Indicador de purpurato de amonio (murexide) 0.1%. Versenato de sodio. Desarrollo experimental: 1. Tomar una alcuota con pipeta volumtrica de 20 25 ml de agua problema en un matraz Erlenmeyer de 250 ml. 2. Agregar lentamente y agitando, 2 ml de solucin de NaOH, 0.1 N. 3. Agregar 20 mg de indicador de purpurato de amonio (murexide). 4. Titular con versenato de sodio hasta obtener un vire de rosa salmn a orqudea o prpura. 5. Calcular:

DUREZA DE MAGNESIO Material y Equipo: Matraces Erlenmeyer de 250 ml. Pipeta volumtrica de 20 25ml. Pipeta graduada de 10 ml. Bureta. Papel filtro. Embudo. Balanza granatara y analtica. Material metlico.

Reactivos: Solucin Buffer. Oxalato de amonio al 10 %. Indicador de ENT 0.1 %. Versenato de sodio (EDTA sal disdica).

Desarrollo experimental

1. Tomar una alcuota con pipeta volumtrica de 20 25 ml de agua problema en un matraz Erlenmeyer. 2. Agregar 10 ml de solucin Buffer y 10 ml de oxalato de amonio al 10 %. 3. Reposar 30 min y filtrar. 4. Lavar el precipitado con varias porciones de 10 ml de agua destilada. 5. A las aguas de filtrado agregar 2 3 gotas de indicador ENT. 6. Titular con versenato de sodio hasta obtener el vire rojo vino a azul. 7. Calcular:

BIBLIOGRFIA Fritz S.J. & Schenck H.G. Qumica Analtica Cuantitativa. Ed. Limusa. (1982) pg. 277