PRODUCCIN DE BIODISEL

Para generar biodisel a partir de plantas, primero debe obtenerse el aceite contenido en sus semillas, ya sea por medio del prensado mecnico o mediante la extraccin qumica empleando solventes. En cambio, si se trata de aceite de cocina usado, debe someterse a una limpieza que remueva todos los sobrantes de alimento, calentndolo y colndolo. Si se trata de aceite a partir de grasa animal, tambin debe pasar por un proceso de limpieza y estabilizacin de su contenido de cidos grasos libres (estos cidos se explican ms adelante). Una vez que se tiene el aceite base limpio, se le somete al proceso principal, conocido como transesterificacin, en el que s e separan sus componentes para obtener biodiesel y glicerina. Este proceso se realiza mezclando el aceite con una pequea parte de metanol y otra de algn catalizador base (como el hidrxido de sodio NaOH), mientras se calienta y se mueve. Al final de este proceso, la glicerina, que es ms pesada, se va al fondo del contenedor, mientras que el disel flota en la parte superior. Para finalizar el proceso, el biodiesel es sometido a procesos de limpieza y refinacin hasta que alcanza los estndares adecuados. MODELOS DE PRODUCCIN Los modelos de produccin de biodisel se definen dependiendo del nivel de cidos grasos libres (o FFA, por sus siglas en ingls) que posea la materia prima a procesar. Si stos son inferiores al 5% se les aplica un proceso cuyo paso principal se llama transesterificacin (ms adelante se explican sus detalles); si son mayores al 5% adems del proceso de transesterificacin, requieren de un proceso previo que se llama esterificacin para bajar los cidos grasos libres a menos de 5%. Generalmente, los aceites que provienen de plantas tienen menos de 5% de cidos grasos libres, mientras que los aceites de cocina usados o las grasas animales tienen ms de 5%. El siguiente es el esquema del proceso de produccin.

PREPARACIN DE LA MATERIA PRIMA

Este es el primer paso en el proceso de produccin. Para el caso de la jatropha y la palma africana, consiste en la obtencin del aceite primario. Este paso se puede llevar a cabo de dos formas: mediante el prensado mecnico de los frutos o empleando solventes. La extraccin de aceite es ms eficiente usando solventes, pero requiere de equipos ms caros y por ello es ms apropiada para procesos de alto volumen, mientras que el prensado mecnico, aunque extrae menos aceite primario, es ms barato y se puede hacer de manera manual usando instrumentos de bajo costo. Para el caso del sebo animal, la grasa se extrae mediante el molido y coccin de la materia prima en agua. Hay dos tipos de grasa que pueden emplearse: la primera es el sebo directamente retirado de la carne de los animales; el otro incluye, adems de lo anterior, cartlagos y huesos. Una vez obtenido el caldo con la grasa, sta debe separarse por tcnicas como el filtrado, el prensado, la centrifugacin o la extraccin usando solventes. El resultado final es la grasa sin agua ni partculas. Para el aceite de cocina usado, la preparacin consiste en filtrarlo para eliminar las impurezas y restos de alimento, y quitar el agua que pueda contener, mediante calentamiento.

ESTERIFICACIN

Este proceso se aplica solamente a las grasas primarias que contienen un alto nivel de cidos grasos libres. Estos cidos son de importancia determinante en la produccin de biodiesel porque si su nivel es alto, el biodiesel resultante se har slido ante temperaturas bajas. Por ello el proceso de esterificacin sirve para retirar a los cidos grasos libres para dejar al aceite base con una concentracin de stos que sea inferior al 1%.

Este proceso es especialmente importante para el caso del biodiesel proveniente de grasas animales o aceites de reuso, puesto que el nivel de cidos grasos libres presentes en la materia prima vara de lote en lote. Ante esta situacin el control de calidad en la planta de produccin es un elemento crtico. No sucede as con las grasas provenientes de cultivos, porque casi no tienen variaciones sobre el nivel de tales cidos. Se lleva a cabo agregando un catalizador cido (como el cido sulfrico) y metanol a la grasa, lo que hace que los cidos grasos se separen, generando de una parte un aceite bajo en cidos grasos libres y del otro agua qumica.

TRANSESTERIFICACIN
Como se describi antes, la transesterificacin es el proceso en el que el aceite se separa en glicerina por una parte y biod iesel por la otra, gracias a la accin de un catalizador base como el hidrxido de sodio y un alcohol como el metanol. El biodiesel se dirige a la fase de lavado, mientras que la glicerina es sometida a un proceso de refinacin y desmetanolizacin, puesto que sta se queda con la mayor parte del metanol empleado en la transesterificacin. El biodiesel que queda despus de este proceso todava tiene impurezas que hay que retirar en los siguientes pasos.

LAVADO
El lavado se hace mediante agua y consiste en retirar del biodiesel cualquier sustancia que sea soluble al agua, aprovechando que los aceites como el biodiesel no son solubles en agua. Entre otras cosas, de esta fase se retira ms glicerina, que puede enviarse al proceso de refinacin de la misma.

DESHIDRATADO

En este paso se quita el agua que pudo quedarse del proceso de lavado. Se realiza calendando el biodiesel para que se evapore el agua.

El biodisel es un biocombustible lquido que se obtiene a partir de lpidos naturales como aceites vegetales o grasas animales, con o sin uso previo,1mediante procesos industriales de esterificacin y transesterificacin, y que se aplica en la preparacin de sustitutos totales o parciales del petrodisel ogasleo obtenido del petrleo. El biodisel puede mezclarse con gasleo procedente del refino del petrleo en diferentes cantidades. Se utilizan notaciones abreviadas segn elporcentaje por volumen de biodisel en la mezcla: B100 en caso de utilizar slo biodisel, u otras notaciones como B5, B15, B30 o B50, donde la numeracin indica el porcentaje por volumen de biodisel en la mezcla. El aceite vegetal, cuyas propiedades para la impulsin de motores se conocen desde la invencin del motor disel gracias a los trabajos de Rudolf Diesel, ya se destinaba a la combustin en motores de ciclo disel convencionales o adaptados. A principios del siglo XXI, en el contexto de bsqueda de nuevas fuentes de energa, se impuls su desarrollo para su utilizacin en automviles como combustible alternativo a los derivados del petrleo. El biodisel descompone el caucho natural, por lo que es necesario sustituir ste por elastmeros sintticos en caso de utilizar mezclas de combustible con alto contenido de biodisel. El impacto ambiental y las consecuencias sociales de su previsible produccin y comercializacin masiva, especialmente en los pases en vas de desarrollo o del Tercer y Cuarto mundo generan un aumento de la deforestacin de bosques nativos, la expansin indiscriminada de la frontera agrcola, el desplazamiento de cultivos alimentarios y para la ganadera, la destruccin del ecosistema y la biodiversidad, y el desplazamiento de los trabajadores rurales. Se ha propuesto en los ltimos tiempos denominarlo agrodisel ya que el prefijo bio- a menudo es asociado errneamente con algo ecolgico y respetuoso con el medio ambiente. Sin embargo, algunas marcas de productos del petrleo ya denominan agrodisel al gasleo agrcola o gasleo B, empleado en maquinaria agrcola. *******El biodisel se describe qumicamente como compuestos orgnicos de steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga y corta. El biodisel tiene mejores propiedades lubricantes y mucho mayor ndice de cetano que el disel de poco azufre. El agregar en una cierta proporcin biodisel al gasleo reduce significativamente el desgaste del circuito de combustible; y, en baja cantidad y en sistemas de altas presiones, extiende la vida til de los inyectores que dependen de la lubricacin del combustible. El poder calorfico del biodisel es 37,27 MJ/L (megajulio por litro) aproximadamente. Esto es un 9% menor que el disel mineral. La variacin del poder calorfico del biodisel depende de la materia prima usada ms que del proceso. El biodisel es lquido a temperatura ambiente y su color vara entre dorado y marrn oscuro segn el tipo de materia prima usada. Es inmiscible con el agua, tiene un punto de ebullicin alto y baja presin de vapor. Su punto de inflamacin (superior a 130 C) es mucho mayor que el del disel (64 C) o la gasolina (40 C). Tiene una densidad de aproximadamente 0,88 g/cm3, menos que el agua. Ms all, no tiene virtualmente ningn contenido de azufre y se suele mezclar como aditivo con el disel de bajo contenido en azufre.

Compatibilidad con materiales

PlsticosEs compatible con el polietileno de alta densidad. Al PVC lo degrada lentamente. Algunos polmeros los
disuelve al contacto directo.

Metales
Afecta a materiales basados en el cobre, tambin ataca el zinc, el estao, el plomo y el hierro fundido. Los materiales de acero inoxidable y aluminio son inmunes. CauchoEl biodisel descompone al caucho natural de algunos componentes de motores antiguos.

Gelificacin

Cuando el biodisel se enfra hasta determinado punto, algunas molculas se agregan y forman cristales. El combustible empieza a nublarse una vez que los cristales se hacen grandes (un cuarto de la longitud de onda

de luz visible). Este punto se llama punto de enturbiamiento. Cuanto ms fro est el combustible, mayores son los cristales. La menor temperatura en la cual el biodisel pasa por un filtro de 45 micrones se la llama punto de obstruccin de filtros en fro (CFPP en ingls). A menores temperaturas el biodisel se convierte en gel y luego solidifica. Dentro de Europa, hay mucha diferencia en este punto entre pases. La temperatura en la cual el biodisel puro comienza a gelificarse depende de la mezcla de steres y, consecuentemente, de la materia prima usada. Por ejemplo, si se produce a partir de sebo, tiende a convertirse en gel cerca de los 16 C. Hay muchos aditivos que se le agregan al biodisel para disminuir esta temperatura. Otra solucin es mezclar biodisel con disel o queroseno. Otra es tener un tanque secundario de biodisel acompaando al del disel de petrleo: el primero arranca y calienta el segundo, y una vez alcanzada la temperatura necesaria, se cambia la alimentacin.

Contaminacin por agua

El biodisel puede contener pequeas cantidades de agua, pero son problemticas. Aunque el biodisel no es miscible con el agua, es higroscpico como el etanol, es decir, absorbe el agua de la humedad atmosfrica. Una de las razones para que el biodisel sea higroscpico es la persistencia de los mono y diglicridos sobrantes de una reaccin incompleta. Estas molculas pueden actuar como un emulsionante, permitiendo que el agua se mezcle con el biodisel.[cita requerida] Por otro lado, puede haber agua residual debido al tratamiento o como resultado de lacondensacin del tanque de almacenamiento. La presencia de agua es un problema porque: El agua reduce el calor de combustin del combustible a granel. Esto significa ms humo, mayores dificultades en el arranque, menor rendimiento energtico. El agua causa la corrosin de los componentes vitales del sistema de combustible: las bombas de combustible, bombas de inyeccin, lneas de combustible, etc. El agua y los microbios que la acompaan atascan y estropean los filtros de papel para el combustible, lo que a su vez se traduce en un fallo prematuro de la bomba de combustible debido a la ingestin de partculas grandes. El agua se congela para formar cristales de hielo cerca de 0 C (32 F). Estos cristales proporcionan sitios para la nucleacin y aceleran la gelificacin del combustible residual. El agua acelera el crecimiento de las colonias de microbios, que pueden obstruir el sistema de combustible. Hay informes de usuarios de biodisel que han calentado los depsitos de combustible para hacer frente al problema de los microbios. Adems, el agua puede producir picaduras en los pistones de un motor disel.

Reacciones de sntesis

El proceso de transesterificacin consiste en combinar el aceite (normalmente aceite vegetal) con un alcohol ligero, normalmentemetanol, y deja como residuo de valor aadido propanotriol (glicerina) que puede ser aprovechada por la industria cosmtica, entre otras.

Transesterificacin

Las grasas de animales y plantas estn hechas tpicamente de triglicridos, que son steres de cidos grasos libres con glicerol. En el proceso, el alcohol es deprotonado (removido de un catin hidrgeno de una molcula ) con una base para formar un nuclefilo (anin con un par de electrones libres) ms fuerte. Comnmente son usados etanol y metanol. Como se ve en el diagrama, la reaccin no tiene otros reactivos ms que el triglicrido y el alcohol. En condiciones ambientales normales, la reaccin puede no ocurrir o hacerlo de manera muy lenta. Se usa el calor para acelerar la reaccin, adems de un cido o una base. Es importante notar que el cido o la base no son consumidos durante la reaccin, es decir, son catalizadores. Casi todo el biodisel es producido a partir de aceites vegetales vrgenes usando una base comocatalizador debido a que es el mtodo ms econmico, requiriendo bajas temperaturas y presiones y obteniendo una conversin del 98%. Sin embargo, hay otros mtodos que usan cidos comocatalizadores que son ms lentos.

Un ejemplo de la transesterificacin mostrado en frmula esqueltica.

Durante el proceso de esterificacin, el triglicrido reacciona con un alcohol en presencia de un catalizador, generalmente hidrxidos fuertes (NaOH o KOH). El propsito de hacer una valoracin cido-base es para saber cuntabase es necesaria para neutralizar todos los cidos grasos libres y, entonces, completar la reaccin. Transesterificacin usando bases[editar editar fuente] En este caso, la transesterificacin se realiza a travs del mecanismo de reaccin conocido como sustitucin nucleoflica en el acilo, usando una base fuerte, capaz de deprotonar el alcohol, como catalizador. Comnmente, labase es disuelta en el alcohol para dispersarla en todo el aceite. El hidrxido debe ser muy seco: cualquier cantidad de agua en el proceso aumenta las probabilidades de saponificacin, y producir jabones consumiendo la base. Una vez hecha la mezcla de alcohol y base, es agregada al triglicrido. El tomo de carbono del grupo carbonilo del ster del triglicrido tiene una leve carga positiva y el tomo de oxgeno del grupo carbonilo tiene una pequea carga negativa. Esta polarizacin delgrupo C=O es la que atrae al ion alcxido (RO-) al lugar de reaccin. R1 Atraccin polarizada | RO- > C=O | O-CH2-CH-CH2-O-C=O | | O-C=O R3 | R2 Esto genera un intermedio tetradrico con carga negativa en el antiguo grupo carbonilo. R1 | RO-C-O- (par de electrones libres) | O-CH2-CH-CH2-O-C=O | | O-C=O R4 | R2 Estos electrones vuelven a unirse con el carbono y desplazan al diacilglicerol formando un ster. R1 | RO-C=O + -O-CH2-CH-CH2-O-C=O | | O-C=O R3 | R2 El proceso se repite para los otros dos steres restantes unidos al glicerol. Esta reaccin tiene unos factores limitantes: El grupo RO- tiene que encajar en el espacio donde est la carga positiva en el grupo carbonilo. Al aumentar el tamao de la cadena del alcohol la Velocidad de reaccin disminuye. Este fenmeno es llamado efecto estrico y es la razn primaria del uso de alcoholes de cadenas cortas. Pueden ocurrir muchas otras reacciones diferentes, por esto, se agrega un exceso de alcohol para asegurar que la transesterificacin ocurra.

Mezclas
Las mezclas de biodisel y disel convencional basada en hidrocarburos son los productos ms habitualmente distribuidos para su uso en el mercado del gasleo al por menor. Gran parte del mundo utiliza un sistema conocido como la "B", factor que indica la cantidad de biodisel en cualquier mezcla de combustible: el combustible que contiene 20% de biodisel tiene la etiqueta B20, mientras que el biodisel puro se denomina B100. Las mezclas con 80 por ciento de biodisel y 20 por ciento de disel de petrleo (B80) se pueden utilizar en general en motores disel sin modificar. El biodisel tambin puede ser utilizado en su forma pura (B100), pero puede requerir algunas modificaciones del motor para evitar problemas de mantenimiento y rendimiento. Las mezclas de biodisel (B100) con disel de petrleo se puede realizar por diferentes mtodos: 1) Mezclado en los depsitos. Tanto el biodisel como disel de petrleo se llevan a un depsito en la terminal de almacenamiento donde se mezclan y desde donde se distribuye la mezcla realizada. 2) En lnea de mezcla. Los dos componentes provienen de depsitos diferentes en la terminal de almacenamiento y llegan al camin cisterna de forma simultnea: La mezcla final del biodisel con el disel de petrleo en la proporcin deseada se realiza en la terminal de almacenamiento, en el brazo de carga del camin cisterna, lo que se conoce como mezcla splash. 3) Parqumetro bomba de mezcla. Tanto el biodisel como disel de petrleo estn en depsitos diferentes en la estacin de servicio o el punto de consumo. En el surtidor de combustiblese marca la mezcla deseada y es el

surtidor el que realiza la mezcla solicitada en el momento de servirla. Desde el punto de vista logstico la mejor opcin es sta.

Materias primas

La fuente de aceite vegetal suele ser aceite de colza, ya que es una especie con alto contenido de aceite, que se adapta bien a los climas fros. Sin embargo existen otras variedades con mayor rendimiento por hectrea, tales como la palma de aceite (Elaeis guineensis ), Jatropha Curcas, camelina etc. Tambin se pueden utilizar aceites usados (por ejemplo, aceites de fritura), en cuyo caso la materia prima es muy barata, y adems se reciclan lo que en otro caso seran residuos. Existen otras materias primas de las cuales se puede extraer aceite para utilizarlas en el proceso de produccin de biodisel. Las materias primas ms utilizadas en la selva amaznica son la lajatropha o curcas (pin en portugus), sacha inchi, el ricino (mamona en portugus) y la palma aceitera. Adems, otra materia prima utilizada es la grasa animal, la cual produce mayores problemas en el proceso de fabricacin, aunque el producto final es de igual calidad que el biodisel de aceite, exceptuando su punto de solidificacin. Una gran variedad de aceites pueden ser usados para producir biodisel. Entre ellos: Aceite vegetal sin usar. Los aceites de colza y soja son los ms usados. El aceite de soja representa el 90% de la materia prima para biodisel en los Estados Unidos. Tambin puede ser obtenido de carraspique (zurrn boliviano), jatropha, lino, girasol, palma, cocotero , aceite de camelina y camo. Aceites vegetales usados Grasas animales: cerdo, gallina y los subproductos de la produccin de cidos grasos omega 3 provenientes del pescado. Algas, las cuales pueden crecer usando materiales cloacales y sin desplazar la tierra usada para producir comida. Aceite de halfitas como la salicornia. stas crecen en agua salada, generalmente en costas, donde no se puede cultivar otra cosa. Muchas experiencias sugieren que los aceites usados son las mejores materias primas, empero, debido a que la disponibilidad es drsticamente menor a la cantidad de combustible de petrleo que se quema, la solucin no es muy usada. Las Grasas animales son subproductos de la produccin de carne. A pesar de esto, no es eficiente criar animales (o atrapar peces) simplemente por su grasa, aunque el uso de lossubproductos incrementa el valor de la industria ganadera. Sin embargo, producir biodisel de grasas animales reemplazara un pequeo porcentaje de uso de disel de petrleo. Hoy en da, muchas productoras de biodisel que trabajan con distintas materias primas, hacen combustible biolgico a partir de grasas animales de muy buena calidad. Actualmente una empresa valorada en 5 millones de dlares est siendo construida en EE. UU., con la intencin de producir 11.4 millones de litros a partir de 1 billn de kilogramos de grasa de gallina. El alcohol puede ser metanol, que forma metilsteres, o etanol, que forma etilsteres. El proceso con etanol es ms complicado que con metanol, no es recomendado para principiantes. El metanol proviene del petrleo, aunque puede producirse por pirlisis de la madera. El etanol proviene de las plantas o del petrleo, y hay un mtodo para destilarlo caseramente. El etanol se conoce con varios nombres: alcohol etlico, CH3-CH2-OH, alcohol del vino o de la cerveza. Ambos alcoholes son muy peligrosos, el metanol ms. El catalizador puede ser hidrxido de sodio (soda custica, NaOH) o hidrxido de potasio (potasa, KOH). Los productores domsticos experimentados usan KOH, con el cual se genera un subproducto utilizable: fertilizante de potasio. Para ambas sustancias el proceso es el mismo, salvo que se necesitara 1,4 veces ms KOH que NaOH. Estos ltimos productos son tambin peligrosos, hay que tener los siguientes cuidados: evitar el contacto con los ojos o la piel, no respirar los vapores, alejarlos de los alimentos y los nios. Ms all, reaccionan con aluminio, cobre y zinc. Para el reactor se recomienda usar recipientes de vidrio, esmaltados, acero inoxidable o polietileno de alta densidad. Uno de los productos para el aceite usado es isopropanol de alta pureza. Tambin para la valoracin se usa fenolftalena. El rojo de fenol, indicador de pH para piscinas, no funciona. Las proporciones son (por litro de aceite): 200 mL metanol, 3,5 g hidrxido de sodio. Se dice que para la generacin de biodisel se debe seguir la siguiente "receta": 1 litro de aceite vegetal (normalmente bajo en agua (2% max) de lo contrario se obtendr jabn). 200 ml de metanol. 3,4 g de soda custica (NaOH) (hidrxido de sodio). Se debe mezclar primero el metanol con la soda custica para generar metxido de sodio. *** Tener especial cuidado al mezclar estos dos ya que la soda custica combinada con metanol generar una reaccin exotrmica muy agresiva, que puede quemar la piel, ojos, etc. *** Una vez que se obtiene el metxido, mezclar con el aceite vegetal, calentar a 55 C y mezclar durante una hora, dejar reposar y en aproximadamente 3 horas vers el resultado. Una capa ligera de aceite transparente arriba y una capa densa y oscura de glicerina abajo.

Cantidad de materia prima requerida

La produccin actual de aceites vegetales y grasas animales no es suficiente para reemplazar la demanda de combustibles fsiles. Es ms, al aumentar la produccin, se requerirn ms fertilizantes y pesticidas, y ms tierras sern desplazadas. En Estados Unidos, el consumo de combustibles fsiles es de 160 millones de toneladas, y la produccin de aceites y grasas es de 16.3 millones de toneladas.

Si todas las tierras cultivables de los Estados Unidos (1.9 millones de kilmetros cuadrados) fueran usadas para plantar soja para biodisel, llegara con suerte a cubrir esta demanda de combustible de petrleo. Esta rea se podra reducir considerablemente si se utilizaran algas. Se estima que para cubrir la demanda con aceite de algas, se necesitaran 40.000 kilmetros cuadrados en casos optimistas. Las ventajas de las algas son que se pueden cultivar en tierra no arable (desiertos y terrenos marinos) y su potencial es ms alto que el de otras plantas.

Rendimiento
Cultivo Palma Alga Cocotero Jatropha Colza Litros/hectrea 4752 3000 2151 2000 954

rbol de sebo 907 Man Girasol Soja Maz Camo 842 767 922 700 242

El rendimiento del combustible de algas no fue determinado precisamente, pero se dice que es de 12 veces ms energa por hectrea que el girasol. Se dice que la planta de jatropha tiene un gran rendimiento, pero depende mucho de las condiciones climticas y del suelo. El rendimiento promedio es de 1,5 a 2 millones de toneladas en los lugares ms favorables. Se cultiva en Filipinas, Mal e India; es resistente a sequas y puede compartir espacio con otros cultivos como el caf, azcar, frutas y vegetales. Se adapta bien en terrenos desrticos lo cual reduce la deforestacin.

Procesos industriales

En la actualidad existen diversos procesos industriales mediante los cuales se pueden obtener biodisel. Los ms importantes son los siguientes: 1. Proceso base-base, mediante el cual se utiliza como catalizador un hidrxido. Este hidrxido puede ser hidrxido de sodio (sosa custica) o hidrxido de potasio (potasa custica). 2. Proceso cido-base. Este proceso consiste en hacer primero una esterificacin cida y luego seguir el proceso normal (base-base). Se usa generalmente para aceites con alto ndice de acidez. 3. Procesos supercrticos. En este proceso ya no es necesario la presencia de catalizador, simplemente se hacen a presiones elevadas en las que el aceite y el alcohol reaccionan sin necesidad de que un agente externo, como el hidrxido, acte en la reaccin. 4. Procesos enzimticos. En la actualidad se estn investigando algunas enzimas que puedan servir como aceleradores de la reaccin aceite-alcohol. Este proceso no se usa en la actualidad debido a su alto coste, el cual impide que se produzca biodisel en grandes cantidades. 5. Mtodo de reaccin ultrasnica. En el mtodo reaccin ultrasnica, las ondas ultrasnicas causan que la mezcla produzca y colapse burbujas constantemente. Esta cavitacin proporciona simultneamente la mezcla y el calor necesarios para llevar a cabo el proceso de transesterificacin. As, utilizando un reactor ultrasnico para la produccin del biodisel, se reduce drsticamente el tiempo, la temperatura y la energa necesarias para la reaccin. Y no slo reduce el tiempo de proceso sino tambin de separacin.3 De ah que el proceso de transesterificacin puede correr en lnea en lugar de utilizar el lento mtodo de procesamiento por lotes. Los dispositivos ultrasnicos de escala industrial permiten el procesamiento de varios miles de barriles por da. Especialmente durante el ltimo ao el uso del equipo ultrasnico aumentaba significativamente a causa de sus ventajas econmicas.

Mtodos de produccin[editar editar fuente]

Proceso por lotes[editar editar fuente]
Preparacin: se debe tener precaucin con la cantidad de agua y AGL presentes en el lpido (aceite o grasa). Si los niveles son muy altos, puede ocurrir una saponificacin y obtener jabn. El catalizador es disuelto en el alcohol usando un mezclador comn. La mezcla de alcohol y catalizador es puesta en un contenedor y, ms tarde, el aceite o grasa. El sistema es ahora cerrado hermticamente para prevenir la prdida del alcohol. La mezcla se mantiene unos pocos grados encima del punto de ebullicin del alcohol (70 C) para acelerar la reaccin. El tiempo estimado de finalizacin es de 1 a 8 horas; bajo condiciones normales, el tiempo disminuye a la mitad cada 10 C incrementados. Se usa un exceso de alcohol para asegurar que la reaccin se complete totalmente (generalmente en proporcin 4:1 alcohol:triglicrido).

La capa de glicerina formada es ms densa que la del biodisel, por eso se pueden separar por gravedad. A veces se usa un centrifugador para separar los dos materiales ms rpido. Una vez separados la glicerina del biodisel, el exceso de alcohol en cada capa es removido por destilacin. Hay que cuidar que el alcohol extrado no tenga agua. Los productos extrados con la glicerina pueden ser separados para obtener glicerina pura. El biodisel es a veces purificado lavndolo cuidadosamente con agua tibia para remover los restos de catalizador y jabn. Luego se seca y se almacena.

Proceso supercrtico

Un mtodo alternativo de transesterificacin sin catalizador usa metanol supercrtico en temperaturas y presiones altas continuamente. En estado supercrtico, el aceite y el metanol forman una nica fase y la reaccin ocurre espontnea y rpidamente. Adems tolera que la materia prima contenga agua. El paso de remocin del catalizador es suprimido. A pesar de las altas temperaturas y presiones, los costes energticos son similares y hasta menores que el proceso anterior.

Reactor ultrasnico
En este mtodo, las ondas ultrasnicas hacen que la mezcla produzca burbujas que chocan entre s constantemente. Esta cavitacin provee simultneamente el movimiento y el calentamiento requerido para la transesterificacin. Consecuentemente, usar un reactor ultrasnico reduce significantemente el tiempo, las temperaturas y la energa necesarios. Por consiguiente, este proceso puede cubrir varias etapas en un mismo perodo de tiempo en vez del proceso por lotes.

Mtodo de microondas

Se est investigando actualmente el uso de hornos microondas para proveer la energa necesaria en la transesterificacin. Los microondas proveen calor intenso concentrado que puede ser mayor que el mismo dentro del recipiente en una reaccin por lotes. Un proceso de 6 litros por minuto con una conversin de 99% ha demostrado que consume un cuarto de la energa requerida en el proceso por lotes. El proceso sigue siendo para uso cientfico y en etapa de desarrollo.

Usando enzimas lipasas

La lipasa es una enzima que se usa en el organismo para disgregar las grasas de los alimentos para que se puedan absorber. Se han hecho una gran cantidad e investigaciones usando enzimas como catalizador. Las mismas muestran que se pueden obtener un muy buen rendimiento. El uso de lipasas hace la reaccin menos sensible a grandes cantidades de AGL (que son un problema en la produccin comn).

Estndares y regulacin
Los steres metlicos de los cidos grasos (FAME), denominados biodisel, son productos de origen vegetal o animal, cuya composicin y propiedades estn definidas en la Unin Europea en la norma EN 14214, con una excepcin del ndice de yodo para Espaa, cuyo valor mximo queda establecido en 140 en vez de 120 como propone la norma EN 14214. En Espaa el biodisel aparece regulado en el Real Decreto 61/2006, de 31 de enero, por el que se determinan las especificaciones de gasolinas, gasleos, fuelleos y gases licuados del petrleo y se regula el uso de determinados biocarburantes. Para las mezclas de biocarburantes con derivados del petrleo que superen un 5% de steres metlicos de los cidos grasos o de bioetanol es obligatoria una etiqueta especfica en los puntos de venta.4

NORMA EN 14214
Estndares europeos que describen los requerimientos para FAME (steres de metanol). Existe en tres idiomas: ingls, francs y alemn. La ltima versin fue publicada en noviembre de 2008. Existen diferencias en la norma debido a los requisitos para clima fro. Estas especificaciones fueron hechas por el CEN (Comit Europeo de Normalizacin), una organizacin no lucrativa privada cuyo objetivo es fomentar la economa europea en el mundo, el bienestar de los ciudadanos y el medio ambiente. Propiedad Contenido de ster Densidad a 15 C Viscosidad a 40 C Punto de inflamacin Contenido de azufre Residuo carbonoso ndice de cetano Unidad % (m/m) kg/m3 mm2/s C mg/kg % (m/m) Mnimo Mximo 96,5 860 3,5 >101 51,0 900 5,0 10 0,3 0,02 500 24

Contenido en cenizas de sulfatos % (m/m) Contenido de agua Contaminacin total mg/kg mg/kg

Corrosin en lmina de cobre

clasificacin Clase 1 Clase 1 6 0,5 120 12,0 1 0,20 0,80 0,20 0,20 0,02 0,25 5,0 5,0 10,0

Estabilidad a la oxidacin, 110 C horas Valor cido ndice de yodo Metilster linolnico Metilster poliinsaturado Contenido en metanol Contenido en monoglicridos Contenido en diglicridos Contenido en triglicridos Glicerina libre Glicerina total Metales grupo I (Na+K) Metales grupo II (Ca+Mg) Contenido en fsforo mg KOH/g % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) mg/kg mg/kg mg/kg

NORMA ASTM D6751

La ASTM (American Society of Testing and Materials) es una de las organizaciones voluntarias de estndares ms grande del mundo. Establece estndares para materiales, productos, sistemas y servicios. Estas especificaciones son para mezcla B100. Propiedad Punto de inflamacin Agua y sedimentos Viscosidad cinemtica a 40 C Cenizas sulfatadas Azufre (Grado S 15) Azufre (Grado S 500) Corrosin en lmina de cobre ndice de cetano Punto de enturbiamiento Residuo carbonoso Acidez Glicerina libre Glicerina total Contenido de fsforo Temperatura de destilacin, equivalente en temperatura atmosfrica, 90% recuperado Lmites 130,0 mn. 0,050 mx. 1,9 6,0 0,020 mx. 0,0015 mx. 0,05 mx. N 3 mx. 47 mn. A informar por cliente 0,050 mx. 0,80 mx. 0,020 mx. 0,240 mx. 0,001 mx. 360 mx. Unidad C % vol mm2/seg % masa ppm ppm C % masa mg KOH/g % masa % masa % masa C

NORMA ASTM D7467[editar editar fuente]

La ASTM aprob una especificacin para mezclas disel que contienen entre 6 y 20% de biodisel. Con esta nueva especificacin los fabricantes de motores disel pueden probar disel B20 en los motores para asegurar su ptimo rendimiento. Actualmente, Chrysler apoya el uso de B20 en su Dodge Ram. De la misma forma, General Motors acepta un B5 pero limita el uso de B20 a flotas del gobierno. Propiedad Punto de inflamacin Agua y sedimentos Unidad C % vol. Mnimo Mximo 52 0,05

Ceniza Azufre -S15 -S500

% (m/m)

0,01

ppm ppm

0,0015 0,05 No. 3 0,35 0,3 520 20

Corrosin en lmina de cobre Clasificacin ndice de cetano Residuo carbonoso Valor cido Estabilidad a la oxidacin
Lubricacin

% (m/m) mg KOH/g horas Micrones % volumen

40 6 6

Contenido de biodisel

Aplicaciones

El biodisel puede ser utilizado en estado puro (B100) o puede ser mezclado con disel de petrleo en las operaciones de concentracin en la mayora de las bombas de inyeccin disel. La nueva extrema alta presin (29.000 psi) de los motores tiene lmites estrictos de fbrica de B5 o B20, segn el fabricante. El biodisel tiene diferentes propiedades disolventes que el petrodisel y degradar las juntas de caucho natural y las mangueras en los vehculos (en su mayora vehculos fabricados antes de 1992), aunque stos tienden a reemplazarlos en su mantenimiento normal por lo que es muy probable que ya hayan sido reemplazadas por FKM, que no es reactiva al biodisel. Se sabe que el biodisel elimina los depsitos de residuos en las lneas de combustible en las que se ha utilizado el petrodisel. Como resultado, los filtros de combustible pueden ser obstruidos con partculas si se realiza una transicin rpida de biodisel puro. Por lo tanto, se recomienda cambiar los filtros de combustible en los motores y calentadores poco despus de comenzar el cambio a una mezcla de biodisel 5

Estados Unidos

En septiembre de 2005 Minesota fue el primer estado en obligar a que el disel comercializado contenga al menos un 2% de biodisel.6

Uso para vehculos y aceptacin de fabricantes

En 2005, Chrysler lanz la Jeep Liberty CRD basada en disel con mezcladores de 5% de biodisel. En 2007, la misma marca indic que incrementara la mezcla a 20% si se estandarizaba el biodisel en los Estados Unidos. Desde el 2004, la ciudad Halifax, Nueva Escocia, actualiz su sistema de transporte pblico para que los autobuses anduvieran con biodisel puro de aceite de pescado. En un principio surgieron dificultades tcnicas, pero con el tiempo se superaron. En 2007 McDonald's del Reino Unido anunci que convertira su aceite usado en biodisel para abastecer a los mnibus de este pas.

Uso en trenes

Virgin Trains (compaa de trenes britnica) dijo que tiene el primer tren a biodisel B20 y que reduca en un 14% las emisiones. El Tren Real el 15 de septiembre de 2007, complet su primer recorrido con B100 abastecidos por Green Fuels Ltd. La realeza, el prncipe de Gales y el director de Green Fuels, fueron los primeros pasajeros en un tren corriendo 100% biodisel. Desde ese entonces, el tren opera exitosamente con biodisel puro. Tambin en Disney, los trenes del parque corren con B98 desde el 2007. En el 2008 se cancel el proyecto por falta de abastecimiento, pero en 2009 lo retomaron usando biodisel a partir de aceites usados del parque.

Aceite de calefaccin

El biodisel puede ser usado tambin como combustible de calefaccin en calderas domsticas y comerciales. Una mezcla de 20% de biodisel y 80% de aceite es la recomendada para no tener que modificar nada. Se debe tener cuidado en el primer uso porque los residuos del disel son removidos y pueden obstruir caeras: es necesario un cambio de filtro. Otra idea es usar biodisel progresivamente para que las obstrucciones no ocurran con tanta facilidad. Esto genera una ventaja: el sistema se limpia y su rendimiento aumenta. Algunos estudios afirman que si se usara biodisel B20 en los hogares, las emisiones de CO2 se reduciran en 1,5 millones de toneladas por ao. En Massachusetts, una ley ordena que todo disel para calentar debe ser 2% biodisel para 2010 y para 2013, 5%.

Ventajas e inconvenientes
Ventajas
El biodisel disminuye de forma notable las principales emisiones de los vehculos, como son el monxido de carbono y los hidrocarburos voltiles, en el caso de los motores de gasolina, y las partculas, en el de los motores disel.

La produccin de biodisel supone una alternativa en el uso del suelo que evita los fenmenos de erosin y desertificacin a los que pueden quedar expuestas aquellas tierras agrcolas que, por razones de mercado, estn siendo abandonadas por los agricultores. El biodisel supone un ahorro de entre un 25% a un 80% de las emisiones de CO2 producidas por los combustibles derivados del petrleo, constituyendo as un elemento importante para disminuir los gases invernadero producidos por el transporte. Por su mayor ndice de octano y lubricacin reduce el desgaste en la bomba de inyeccin y en las toberas. No tiene compuestos de azufre por lo que no los elimina como gases de combustin. El biodisel tambin es utilizado como una alternativa de aceite para motores de dos tiempos, en varios porcentajes; el porcentaje ms utilizado es el de 10/1. El biodisel tambin puede ser utilizado como aditivo para motores a gasolina (nafta) para la limpieza interna de stos.

Inconvenientes

La explotacin de plantaciones para palmas de aceite (utilizadas para hacer biodisel) fue responsable de un 87% de la deforestacin de Malasia hasta el ao 2000. En Sumatra y Borneo, millones de hectreas de bosque se convirtieron en tierra de cultivo de estas palmeras y en los ltimos aos se ha conseguido ms que doblar esa cifra, la tala y los incendios perduran. Hasta deforestaron por completo el famoso parque nacional de Tanjung Puting de Kalimantan. Orangutanes, gibones, rinocerontes, tapires tigres, panteras nebulosa, etc... se van a extinguir por la destruccin del hbitat. Miles de indgenas han sido desalojados de sus tierras y 1500 indonesios fueron torturados. Pero los gobiernos, mientras Europa siga comprando su palma de aceite para hacer biodisel, seguirn promoviendo el cultivo de estas plantas para su propio beneficio.[cita requerida] Debido a su mejor capacidad disolvente con respecto al petrodisel, los residuos existentes son disueltos y enviados por la lnea de combustible, pudiendo atascar los filtros, caso que se da nicamente cuando se utiliza por primera vez despus de haber estado consumiento disel mineral.[cita requerida] Tiene una menor capacidad energtica, aproximadamente un 3% menos, aunque esto, en la prctica, no es tan notorio ya que es compensado con el mayor ndice de cetano, lo que produce una combustin ms completa con menor compresin.[cita requerida] Ciertas hiptesis[cita requerida] sugieren que se producen mayores depsitos de combustin y que se degrada el arranque en fro de los motores, pero esto an no est documentado. Otros problemas que presenta se refieren al rea de la logstica de almacenamiento, ya que es un producto hidrfilo y degradable, por lo cual es necesaria una planificacin exacta de su produccin y expedicin. El producto se degrada notoriamente ms rpido que el petrodisel.[cita requerida] Hasta el momento, no est claro el tiempo de vida til del biodisel; algunos sostienen [cita requerida] que posee un tiempo de vida muy corto (meses), mientras que otros afirman[cita requerida]que su vida til llega incluso a 10 aos o ms. Pero todos concuerdan que depende de su manipulacin y almacenamiento. El rendimiento promedio para oleaginosas como girasol, man, arroz, algodn, soja o ricino ronda los 900 litros de biodisel por hectrea cosechada. Esto puede hacer que sea poco prctico para pases con poca superficie cultivable; sin embargo, la gran variedad de semillas aptas para su produccin (muchas de ellas complementarias en su rotacin o con subproductos utilizables en otras industrias) hace que sea un proyecto sustentable[cita requerida]. No obstante, se est comenzando a utilizar la jatrofa para producir aceite vegetal y, posteriormente, biodisel y que puede cultivarse incluso en zonas desrticas[cita requerida].

Investigaciones actuales
Se estn llevando a cabo investigaciones para encontrar mejores materias primas y mejorar el rendimiento del biodisel. Usando las ganancias actuales, vastas cantidades de tierra y agua se necesitaran para producir suficiente aceite para reemplazar completamente los combustibles fsiles. Se necesitaran el doble de rea de Estados Unidos para soja o dos tercios para colza para cubrir las necesidades de calefaccin y transporte de este pas. Muchas variedades de mostaza parda tienen un rendimiento muy alto y son muy tiles en la rotacin de cultivo con cereales, y tiene la ventaja que las sobras despus de producir el aceite son un muy buen pesticida natural. La (Naval Facilities Engineering Service Center) y las Industrias productoras de biodisel de Santa Brbara, California, estn desarrollando nuevas tecnologas para la Armada y Marina de EE. UU., uno de los usuarios ms importantes de disel del mundo. Un grupo de cientficos espaoles trabaja para Ecofasa, una compaa que anunci que iba a hacer biodisel con basura. El combustible es fabricado a partir basura urbana tratada con bacterias para producir cidos grasos.

Biodisel de algas

Desde 1978 a 1996, la U.S. NREL (National Renewable Energy Laboratory), experiment el biodisel de algas en su proyecto Aquatic Species Program. Un artculo publicado por Michael Briggs, del grupo de biodisel en la universidad de New Hampshire, propone un reemplazo realista de todos los combustibles de vehculos usando algas con un contenido de aceite mayor del 50% que creceran en estanques en plantas potabilizadoras. La produccin de aceite de alga no se ha llevado a cabo a escala comercial, pero estudios de factibilidad determinan que lo establecido arriba es posible. Adems, las algas no disminuiran la produccin de comida, ya que no requieren tierras arables ni agua potable.

Hongos

Un grupo en la Academia Rusa de Ciencias en Mosc public en un estudio en septiembre de 2008 que aislaron grandes cantidades de lpidos de hongos unicelulares y las convirtieron en biodisel de una manera sencilla y econmica. Un descubrimiento reciente es la del hongo Gliocladium roseum. ste fue encontrado en los bosques patagnicos y tiene la capacidad nica de convertir celulosa en hidrocarburos de longitud media, tpicos del disel.

Biodisel de tierras usadas de caf

Investigadores de la universidad de Nevada, produjeron exitosamente biodisel a partir de aceite derivado de tierras usadas de caf. Su anlisis indicaba que la tierra contena entre un 10 y 15% de aceite. Una vez extrado el aceite, se someti a procesos convencionales y se obtuvo biodisel. Se estima que, por este proceso, producir el biocombustible costara 20 centavos por litro. En la universidad dicen que es muy sencillo y que hay tantas plantaciones de caf que se podran hacer millones de litros anuales. No obstante, si se usan todos los campos de caf en el mundo, la cantidad producida no llegara al 1% del disel usado en los Estados Unidos anualmente. Virtualmente, cualquier persona puede fabricar biodiesel debido a que se trata de un proceso simple a menudo comparado con la elaboracin de la cerveza. Esto hace que el auto abastecimiento de combustible sea posible para cualquiera. Adems, todos los das se inventan nuevas mquinas y mtodos para la elaboracin de biocombustibles. Cmo se fabrica el biodiesel? El Biodiesel se produce gracias a una reaccin qumica denominada transesterificacin, lo que significa que el glicerol contenido en los aceites es sustituido por un alcohol ante la presencia de un catalizador. En nuestro caso utilizaremos Metanol y NaOH (soda custica) o KOH (hidrxido de potasio). Este es slo un mtodo posible para la elaboracin de biodiesel, pero existen otras formas y trucos para preparar biodiesel de buena calidad. Puede encontrar ms sobre esto en otros sitios relacionados con este interesante tema. Los 3 Ingredientes Necesarios Aceite El primer ingrediente es el aceite o la grasa. El aceite vegetal que puede tratarse como desecho en la mayora de los hogares o que puede recolectarse gratis de muchos restaurantes. Uno puede, por supuesto, plantar girasol o soja y luego de cosecharlo, prensarlo para extraer el aceite, como sucede en muchos lugares del mundo donde se produce el biodiesel. Muchos productores rurales estn convirtindose actualmente en econmicamente independientes con respecto a la energa. Utilizan biodiesel en tractores y otra maquinarias agrcolas y muchas veces se utilizan los excedentes de biodiesel para generar electricidad. Las personas que preparan biodiesel en una escala ms grande son capaces de utilizar la grasa usada de frer, aceite de pescado, grasa animal y otras clases de aceites. Una ventaja acerca de la elaboracin de biodiesel es que se puede hacer de muchas sustancias diferentes, en su mayor parte, desechos. Alcohol El segundo ingrediente es el alcohol. El Metanol se usa generalmente para la elaboracin con aceites vegetales reciclados. Cuando se utilizan aceites nuevos, es posible la mezcla con etanol. Hay que aclarar que tanto el metanol como el etanol son materiales muy peligrosos. Hay que evitar inhalarlo y el contacto con la piel y los ojos. Siempre utilice guantes aptos para la manipulacin de estas sustancias, protectores para los ojos y mscara para la cara, adems de trabajar siempre en lugares bien ventilados. Catalizador El ltimo ingrediente es el catalizador. Se pueden utilizar tanto el KOH (hidrxido de potasio) como el NaOH (hidrxido de sodio o soda caustica). La ventaja del KOH es que la glicerina que queda del proceso es mucho menos txica que cuando se utiliza NaOH. En este caso, es posible procesar la glicerina para producir un fertilizante artificial. El KOH tiene tambin la ventaja de que se disuelve mucho mejor en metanol. Sin embargo, la ventaja del NaOH es que es muy simple y barato de conseguir porque se lo utiliza normalmante como destapador de caeras y a su vez es fcil de manipular. Asegrese de utilizar NaOH con una pureza de por lo menos el 96%. El KOH de esa pureza es bastante dificil de encontrar, pero uno de entre el 92% y el 85% puede funcionar bien. Ambos, el NaOH y el KOH son qumicos muy peligrosos. Hay que tomar precauciones cuando se utilizan estos qumicos. Reacciones de trasesterificacin de triglicridos Aunque la esterificacin es un proceso posible, sin embargo el mtodo utilizado comercialmente para la obtencin de biodisel es la transesterificacin (tambin llamada alcohlisis). Se basa en la reaccin de molculas de triglicridos (el nmero de tomos de las cadenas est comprendido entre 15 y 23, siendo el ms habitual de 18) con alcoholes de bajo peso molecular (metanol, etanol, propanol, butanol) para producir steres y glicerina (que puede ser utilizada en cosmtica, alimentacin, farmacia, etc.). La reaccin de transesterificacin, que se presenta en la grfica 1, se desarrolla en una proporcin molar de alcohol a triglicrido de 3 a 1, reaccionando en la metanlisis 1 mol de triglicrdo con 3 moles de alcohol (aunque se aade una cantidad adicional de alcohol para desplazar la reaccin hacia la formacin del ster metlico). El triglicrido es el principal componente del aceite vegetal o la grasa animal. Adems, la formacin de la base de la glicerina, inmiscible con los steres metlicos, juega un papel importante en el desplazamiento de la reaccin hacia la derecha, alcanzndose conversiones cercanas al 100%.

Grfica 1. Reaccin de transesterificacin. En la grafica 2 se presentan las diferentes reacciones que tienen lugar en la transesterificacin, la cual consiste qumicamente en tres reacciones reversibles y consecutivas. El triglicrido es convertido consecutivamente en diglicrido, monoglicrido y glicerina. En cada reaccin un mol de ster metlico es liberado.

Grfica 2. Reacciones implicadas en la transesterificacin. En la reaccin de transesterificacin se utiliza un catalizador para mejorar la velocidad de reaccin y el rendimiento final, amen que sin l no sera posible esta reaccin. Los catalizadores pueden ser cidos homogneos (H2SO4, HCl, H3PO4, RSO3), cidos hterogeneos (Zeolitas, Resinas Sulfnicas, SO4/ZrO2, WO3/ZrO2), bsicos heterogneos (MgO, CaO, Na/NaOH/Al2O3), bsicos homogeneos (KOH, NaOH) o enzimticos (Lipasas: Candida, Penicillium, Pseudomonas); de todos ellos, los catalizadores que se suelen utilizar a escala comercial son los catalizadores homogneos bsicos ya que actan mucho ms rpido y adems permiten operar en condiciones moderadas. En el caso de la reaccin de transesterificacin, cuando se utiliza un catalizador cido se requieren condiciones de temperaturas elevadas y tiempos de reaccin largos, por ello es frecuente la utilizacin de derivados de cidos ms activos. Sin embargo, la utilizacin de lcalis, que como se ha comentado es la opcin ms utilizada a escala industrial, implica que los glicridos y el alcohol deben ser anhidros (<0,06 % v/v) para evitar que se produzca la saponificacin. Adems, los triglicridos deben tener una baja proporcin de cidos grasos libres para evitar que se neutralicen con el catalizador y se formen tambin jabones. De esta manera las reacciones secundarias que se pueden dar son las siguientes: Reaccin de saponificacin Reaccin de neutralizacin de cidos grasos libres

El triglicrido reacciona con el catalizador bsico, consumiendo ste, en presencia de agua dando lugar a la formacin de jabones (reaccin de saponificacin), tal y como se puede ver en la grfica 3.

Figura 3. Reaccin de saponificacin. La saponificacin est favorecida cuando se utiliza el hidrxido potsico o sdico, ya que sus molculas contienen los grupos OH responsables de esta reaccin. As, cuando se utilizan estos catalizadores, se debe tener especial precaucin con las condiciones de reaccin, especialmente la temperatura y la cantidad de catalizador bsico, para reducir al mximo la saponificacin. Sin embargo, los metxidos slo contienen el grupo OH como impureza, por lo que su utilizacin no produce prcticamente jabones por saponificacin. En cualquier caso, se deben utilizar aceites y alcoholes esencialmente anhdros, ya que el agua favorece la formacin de jabones por saponificacin. Por este motivo, se debe eliminar el agua, mediante evaporacin, en los aceites con altos contenidos en humedad antes de llevar a cabo la transesterificacin. Por otra parte, hay dos maneras de eliminar los cidos grasos libres presentes en el aceite. As, se puede proceder a su neutralizacin, ya que los cidos grasos presentes en el aceite vegetal pueden reaccionar con el catalizador bsico (fundamentalmente NaOH) en presencia de agua, ocurriendo asimismo una reaccin indeseable, produciendo como en el caso anterior jabn, tal y como se puede ver en la grfica 4. Otra manera de eliminar los cidos grasos libres es mediante una reaccin de esterificacin con un catalizador cido con lo que se formara el ster metlico.

Figura 4. Reaccin de neutralizacin de cidos grasos libres. Reacciones de esterificacin de cidos grasos El proceso que se utiliza para la produccin de biodisel es la transesterificacin, sin embargo la esterificacin se viene aplicando combinndolo con la transesterificacin de cara a aprovechar el subproducto de cidos grasos y producir asimismo biodisel. Dada la importancia de los steres se han desarrollado numerosos procesos para obtenerlos. El ms comn es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del cido correspondiente con cido sulfrico, utilizando el reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento y desplazar el equilibrio hacia la derecha (esterificacin de Fischer). El cido sulfrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia higroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin. A veces es sustituido por cido fosfrico concentrado. En la prctica este procedimiento tiene varios inconvenientes. El alcohol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulfrico o de formacin del ter, y el cido orgnico puede sufrir decarboxilacin. La reaccin de esterificacin aparece desarrollada en la grfica 5.

Figura 5. Reaccin de esterificacin. Los catalizadores que se utilizan en este tipo de reaccin, al contrario que en el proceso de transesterificacin que habitualmente son hidrxidos, son cidos o enzimticos. En el caso de la esterificacin, al contrario que en la reaccin de transesterificacin, al utilizar catalizadores cidos no es necesario recurrir a trabajar con temperaturas elevadas y tiempos de reaccin largos. - See more at: http://www.biodisol.com/biodiesel-que-es-el-biodiesel-definicion-de-biodiesel-materias-primasmas-comunes/la-produccion-de-biodiesel-materias-primas-procesos-calidad/#sthash.TzPea0Cq.dpuf

Definiciones y especificaciones del biodisel

El biodisel es un biocarburante (nombre genrico de los biocombustibles para automocin) lquido producido a partir de los aceites vegetales y grasas animales, siendo la colza, el girasol y la soja las materias primas ms utilizadas para este fin. Las propiedades del biodisel son prcticamente las mismas que las del gasleo de automocin en cuanto a densidad y nmero de cetano. Adems, presenta un punto de inflamacin superior. Por todo ello, el biodisel puede mezclarse con el gasleo para su uso en motores e incluso sustituirlo totalmente si se adaptan stos convenientemente. La ASTM (American Society for Testing and Material Standard) describe al biodisel como steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales o grasas de animales, y que se emplean en motores de ignicin de compresin. Sin embargo, los steres ms utilizados, son los de metanol y etanol (obtenidos a partir de la transesterificacin de cualquier tipo de aceites vegetales o grasas animales o de la esterificacin de los cidos grasos) debido a su bajo coste y sus ventajas qumicas y fsicas. Tabla 1.Propiedades del biodisel

En cuanto a la utilizacin del biodisel como combustible de automocin, ha de sealarse que las caractersticas de los steres son ms parecidas a las del gasleo que las del aceite vegetal sin modificar. La viscosidad del ster es dos veces superior a la del gasleo frente a diez veces ms de la del aceite crudo; adems el ndice de cetano de los steres es superior, siendo los valores adecuados para su uso como combustible. ASTM ha especificado distintas pruebas que se deben realizar a los combustibles para asegurar su correcto funcionamiento. En la tabla 1, se enumeran las especificaciones establecidas para el biodisel y el mtodo de ensayo correspondiente. El biodisel necesita tener unas especificaciones que enumere las propiedades y garantice la calidad de producto. Adems, el biodisel debe cumplir los requisitos para los combustibles minerales de automocin y que se encuentran recogidas en la norma europea EN-590. Los requerimientos especficos y los mtodos de control para la comercializacin y distribucin de steres metlicos de cidos grasos (Fatty Acid Methyl Ester, FAME) para su utilizacin en motores diesel con 100% de concentracin se encuentran en la norma EN 14214 transcrita a la legislacin espaola en el Real

Decreto 61/2006, de 31 de enero, por el que se determinan las especificaciones de gasolinas, gasleos, fuelleos y gases licuados del petrleo y se regula el uso de determinados biocarburantes.

Procesos de obtencin del biodisel

Materias primas Las materias primas ms comunes utilizadas en Espaa para la fabricacin de biodisel son los aceites de fritura usados y el aceite de girasol (el contenido medio del girasol en aceite es de 44% por lo que en Espaa ser la mejor opcin en cuanto a agricultura energtica). Tambin se estn realizando pruebas con aceite de colza y con Brassica carinata. Cualquier materia que contenga triglicridos puede utilizarse para la produccin de biodisel (girasol, colza, soja, aceites de fritura usado, sebo de vaca,...). Por otra parte, en Espaa, la utilizacin de aceites usados no es todava significativa. A continuacin (tabla 2), se detallan las principales materias primas para la elaboracin de biodisel [Vicente 1998, 2001]. Aceites Convecionales Girasol Colza Coco Soja Palma Aceites Vegetales Alternativos Brassica carinata Cynara curdunculus Camelina sativa Crambe abyssinica Pogianus Otras fuentes Aceite de semillas modificadas genticamente Grasas animales (sebo de vaca y bfalo) Aceites de micoralgas Aceite de producciones microbianas Aceites de fritura

Tabla 2. Principales materias primas para la produccin de biodisel. Aceites vegetales convencionales Las materias primas utilizadas convencionalmente en la produccin de biodisel han sido los aceites de semillas oleaginosas como el girasol y la colza (Europa), la soja (Estados Unidos) y el coco (Filipinas); y los aceites de frutos oleaginosos como la palma (Malasia e Indonesia). Por razones climatolgicas, la colza (Brassica napus se produce principalmente en el norte de Europa y el girasol (Helianthus annuus) en los pases mediterrneos del sur, como Espaa o Italia. La utilizacin de estos aceites para producir biodisel en Europa ha estado asociada a las regulaciones de retirada obligatoria de tierras de la Poltica Agraria Comn (PAC) que permite el cultivo de semillas oleaginosas a precios razonables. Sin embargo, la dedicacin de slo las tierras de retirada para la produccin de materias primas energticas supone un riesgo por cuanto estas superficies varan en el tiempo, ya que el rgimen de retirada de tierras depende de la oferta y la demanda de cereales alimentarios, lo que implica que este ndice est sujeto a alteraciones. Aceites vegetales alternativos Adems de los aceites vegetales convencionales, existen otras especies ms adaptadas a las condiciones del pas donde se desarrollan y mejor posicionadas en el mbito de los cultivos energticos. En este sentido, destacan la utilizacin, como materias primas de la produccin de biodisel, de los aceites de Camelina sativa, Crambe abyssinica yJatropha curcas. Existen otros cultivos que se adaptan mejor a las condiciones de Espaa y que presentan rendimientos de produccin mayores. En concreto, se trata de los cultivos de Brassica carinata y Cynara cardunculus. La Brassica carinata es una alternativa real al secano y regado extensivo. La Cynara cardunculus es un cultivo plurianual y permanente, de unos diez aos de ocupacin del terreno, y orientado fundamentalmente a la produccin de biomasa, aunque tambin pueden aprovecharse sus semillas

para la obtencin de aceite. Se obtienen de 2.000 a 3.000 kilogramos de semillas, cuyo aceite sirve de materia prima para la fabricacin de biodisel. Aceites vegetales modificados genticamente Los aceites y las grasas se diferencian principalmente en su contenido en cidos grasos. Los aceites con proporciones altas de cidos grasos insaturados, como el aceite de girasol o de Camelina sativa, mejoran la operatividad del biodisel a bajas temperaturas, pero diminuyen su estabilidad a la oxidacin, que se traduce en un ndice de yodo elevado. Por este motivo, se pueden tener en consideracin, como materias primas para producir biodisel, los aceites con elevado contenido en insaturaciones, que han sido modificados genticamente para reducir esta proporcin, como el aceite de girasol de alto oleico. Aceites de fritura usados El aceite de fritura usado es una de las alternativas con mejores perspectivas en la produccin biodisel, ya que es la materia prima ms barata, y con su utilizacin se evitan los costes tratamiento como residuo. Espaa es un gran consumidor de aceites vegetales, centrndose consumo en aceite de oliva y girasol. Por su parte, los aceites usados presentan un bajo nivel reutilizacin, por lo que no sufren grandes alteraciones y muestran una buena aptitud para aprovechamiento como biocombustible. La produccin de los aceites usados en Espaa se sita torno a las 750.000 toneladas/ao, segn cifras del 2004. de de el de su en

Adems, como valor aadido, la utilizacin de aceites usados significa la buena gestin y uso del residuo, el informe sobre el marco regulatorio de los carburantes propone reciclar aceite de fritura en biodisel, este aceite da problemas al depurar el agua; sin embargo, su recogida es problemtica. La Comisin Europea propone que el Ministerio de Medio Ambiente y los Ayuntamientos creen un sistema de recogida de aceite frito, oleinas y grasas en tres etapas: industrial, hostelera y domstica, con especial atencin a su control y trazabilidad debido a su carcter de residuo. En el caso espaol, dicha recogida no est siendo promovida enrgicamente por la Administracin pese a que la Ley 10/98 de Residuos establece la prohibicin de verter aceites usados, lo cual es un incentivo ms para su utilizacin en la fabricacin de biodisel. Grasas animales Adems de los aceites vegetales y los aceites de fritura usados, las grasas animales, y ms concretamente el sebo de vaca, pueden utilizarse como materia prima de la transesterificacin para obtener biodisel. El sebo tiene diferentes grados de calidad respecto a su utilizacin en la alimentacin, emplendose los de peor calidad en la formulacin de los alimentos de animales. La aplicacin de grasas animales surgi a raz de la prohibicin de su utilizacin en la produccin de piensos, como salida para los mismos como subproducto. Sin embargo, actualmente no existe un nivel de aplicacin industrial en Espaa. Aceites de otras fuentes Por otra parte, es interesante sealar la produccin de lpidos de composiciones similares a los aceites vegetales, mediante procesos microbianos, a partir de algas, bacterias y hongos, as como a partir de microalgas. Transesterificacin La reaccin qumica como proceso industrial utilizado en la produccin de biodisel, es transesterificacin, que consiste en tres reacciones reversibles y consecutivas. El triglicrido convertido consecutivamente en diglicrido, monoglicrido y glicerina. En cada reaccin un mol ster metlico es liberado. Todo este proceso se lleva a cabo en un reactor donde se producen reacciones y en posteriores fases de separacin, purificacin y estabilizacin. la es de las

Las tecnologas existentes, pueden ser combinadas de diferentes maneras variando las condiciones del proceso y la alimentacin del mismo. La eleccin de la tecnologa ser funcin de la capacidad deseada de produccin, alimentacin, calidad y recuperacin del alcohol y del catalizador.En general, plantas de menor capacidad y diferente calidad en la alimentacin (utilizacin al mismo tiempo de aceites refinados y reutilizados) suelen utilizar procesos Batch o discontinuos. Los procesos continuos, sin embargo, son ms idneos para plantas de mayor capacidad que justifique el mayor nmero de personal y requieren una alimentacin ms uniforme.

Proceso Discontinuo Es el mtodo ms simple para la produccin de biodisel donde se han reportado ratios 4:1 (alcohol:triglicrido). Se trata de reactores con agitacin, donde el reactor puede estar sellado o equipado con un condensador de reflujo. Las condiciones de operacin ms habituales son a temperaturas de 65C, aunque rangos de temperaturas desde 25C a 85C tambin han sido publicadas. El catalizador ms comn es el NaOH, aunque tambin se utiliza el KOH, en rangos del 0,3% al 1,5% (dependiendo que el catalizador utilizado sea KOH o NaOH). Es necesaria una agitacin rpida para una correcta mezcla en el reactor del aceite, el catalizador y el alcohol. Hacia el fin de la reaccin, la agitacin debe ser menor para permitir al glicerol separarse de la fase ster. Se han publicado en la bibliografa resultados entre el 85% y el 94%. En la transesterificacin, cuando se utilizan catalizadores cidos se requiere temperaturas elevadas y tiempos largos de reaccin. Algunas plantas en operacin utilizan reacciones en dos etapas, con la eliminacin del glicerol entre ellas, para aumentar el rendimiento final hasta porcentajes superiores al 95%. Temperaturas mayores y ratios superiores de alcohol:aceite pueden asimismo aumentar el rendimiento de la reaccin. El tiempo de reaccin suele ser entre 20 minutos y una hora. En el grfico 1 se reproduce un diagrama de bloques de un proceso de transesterificacin en discontinuo.

Grfico 1. Proceso de transesterificacin en discontinuo. Proceso Continuo Una variacin del proceso discontinuo es la utilizacin de reactores continuos del tipo tanque agitado, los llamados CSTR del ingls, Continuous Stirred Tank Reactor. Este tipo de reactores puede ser variado en volumen para permitir mayores tiempos de residencia y lograr aumentar los resultados de la reaccin. As, tras la decantacin de glicerol en el decantador la reaccin en un segundo CSTR es mucho ms rpida, con un porcentaje del 98% de producto de reaccin. Un elemento esencial en el diseo de los reactores CSTR es asegurarse que la mezcla se realiza convenientemente para que la composicin en el reactor sea prcticamente constante. Esto tiene el efecto de aumentar la dispersin del glicerol en la fase ster. El resultado es que el tiempo requerido para la separacin de fases se incrementa. Existen diversos procesos que utilizan la mezcla intensa para favorecer la reaccin de esterificacin. El reactor que se utiliza en este caso es de tipo tubular. La mezcla de reaccin se mueve longitudinalmente por este tipo de reactores, con poca mezcla en la direccin axial. Este tipo de reactor de flujo pistn, Plug Flow Reactor (PFR), se comporta como si fueran pequeos reactores CSTR en serie. El resultado es un sistema en continuo que requiere tiempos de residencia menores (del orden de 6 a 10 minutos) con el consiguiente ahorro, al ser los reactores menores para la realizacin de la reaccin. Este tipo de reactor puede operar a elevada temperatura y presin para aumentar el porcentaje de conversin. En el grfico 2 se presenta un diagrama de bloques de un proceso de transesterificacin mediante reactores de flujo pistn. En este proceso, se introducen los triglicridos con el alcohol y el catalizador y se somete a diferentes operaciones (se utilizan dos reactores) para dar lugar al ster y la glicerina. Dentro de la catlisis heterognea los catalizadores bsicos se desactivan fcilmente por la presencia de cidos grasos libres (FFA) y de agua que favorece la formacin de los mismos. Para tratar alimentaciones con cierto grado de acidez, se prefiere la esterificacin de los cidos grasos libres con supercidos que a su vez presenten una elevada velocidad de reaccin de transesterificacin, lo que implica que se requiera de dos reactores con una fase intermedia de eliminacin de agua. De este modo, alimentaciones con hasta un 30% en FFA se pueden esterificar con metanol, reduciendo la presencia de FFA por debajo del 1%. Esta etapa previa de esterificacin se puede llevar a cabo con alcoholes superiores o glicerina que resulta atractiva en la produccin de biodisel puesto que es un subproducto del proceso.

Grfico 2. Proceso de obtencin de biodisel mediante reactores de flujo pistn.

La glicerina subproducto del biodisel

En la sntesis del biodisel, se forman entre el aceite y el alcohol, normalmente metlico, steres en una proporcin aproximada del 90% ms un 10% de glicerina. La glicerina representa un subproducto muy valioso que de ser refinada a grado farmacolgico puede llegar a cubrir los costos operativos de una planta productora. La glicerina es eliminada del proceso cuando se procede al lavado con agua. Sin embargo, la glicerina puede encontrarse en el biodisel como consecuencia de un proceso inapropiado, como puede ser una insuficiente separacin de la fase de glicerina o un insuficiente lavado con agua. La glicerina se emplea en la fabricacin, conservacin, ablandamiento y humectacin de gran cantidad de productos, stos pueden ser resinas alqudicas, celofn, tabaco, explosivos (nitroglicerina), frmacos y cosmticos, espumas de uretano, alimentos y bebidas, etc. As, como coproducto de la produccin de biodisel se obtendra glicerina, de calidades farmacutica e industrial. Estas glicerinas tienen un valor econmico positivo y su comercializacin forma parte de la rentabilidad del biodisel. Sin embargo, la creciente oferta de glicerina est provocando ya una disminucin de sus precios de venta con la consiguiente problemtica de merma de rentabilidad que ello supone para el sector del biodisel. Al nivel actual de produccin, las glicerinas tienen suficientes salidas comerciales actualmente, pero conseguir una produccin de biodisel de la magnitud del objetivo fijado para el 2010 podra tener problemas en la saturacin del mercado de glicerina, por lo que es especialmente relevante asegurar los canales de comercializacin de este producto. Con el aumento de la produccin de biodisel, la glicerina se enfrenta a un reto de investigacin y desarrollo de cara a tener una salida para la misma debido a su aumento significativo en los prximos aos. Por ello, se deben buscar nuevas salidas y aplicaciones al producto final o bien encontrar nuevas aplicaciones en las que sta acte como materia prima qumica.

Balance energtico de la produccin de biodisel

El balance energtico del biodisel, considerando la diferencia entre la energa que produce 1kg. de biodisel y la energa necesaria para la produccin del mismo, desde la fase agrcola hasta la fase industrial es positiva al menos en un 30%. Por lo tanto puede ser considerada una actividad sostenible. Adems de las condiciones favorables desde el punto de vista ecolgica y energtico merece destacarse la posibilidad del empleo inmediato en los motores. El biodisel quema perfectamente sin requerir ningn tipo de modificacin en motores existentes pudiendo alimentarse alternativamente con el combustible diesel o en mezcla de ambos. Esta es la diferencia importantes respecto de otras experiencias de sustitucin de combustibles como la del bioetanol, donde es necesario efectuar en los motores modificaciones irreversibles. El empleo de biodisel aumenta la vida de los motores debido a que posee un poder lubricante mayor, mientras que el consumo de combustible, la autoignicin, la potencia y el torque del motor permanecen inalterados.