Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
PRINCIPIOS TERICOS Gases Se denomina gas al estado de agregacin de la materia en el que las sustancias no tienen forma ni volumen propio, adoptando el de los recipientes que las contienen. Las molculas que constituyen un gas casi no son atradas unas por otras, por lo que se mueven en el vaco a gran velocidad y muy separadas unas de otras, explicando as las propiedades: Nunca Las molculas de un gas se encuentran prcticamente libres, de modo que son
capaces de distribuirse por todo el espacio en el cual son contenidos. Las fuerzas gravitatorias y de atraccin entre las molculas son despreciables, en comparacin con la velocidad a que se mueven las molculas. Los gases ocupan completamente el volumen del recipiente que los contiene. Los gases no tienen forma definida, adoptando la de los recipientes que las contiene. Pueden comprimirse fcilmente, debido a que existen enormes espacios vacos entre unas
molculas y otras. Existen diversas leyes que relacionan la presin, el volumen y la temperatura de un gas,porque segn sea un gas real o un gas ideal.
Ley de Boyle-Mariotte Para una cierta cantidad de gas a temperatura constante, su presin es inversamente proporcional al volumen que ocupa. Matemticamente sera:
Ley de Charles A una presin dada, el volumen ocupado por una cierta cantidad de un gas es directamente proporcional a su temperatura. Matemticamente la expresin sera:
o Ley de Gay-Lussac
La presin de una cierta cantidad de gas, que se mantiene a volumen constante, es directamente proporcional a la temperatura:
Es por esto que para poder envasar gas, como gas licuado, primero se ha de enfriarse el volumen de gas deseado, hasta una temperatura caracterstica de cada gas, a fin de poder someterlo a la presin requerida para licuarlo sin que se sobrecaliente, y, eventualmente, explote. Ley de los gases ideales Las tres leyes mencionadas pueden combinarse matemticamente en la llamada ley general de los gases. Su expresin matemtica es:
siendo P la presin, V el volumen, n el nmero de moles, R la constante universal de los gases ideales y T la temperatura en Kelvin. El valor de R depende de las unidades que se estn utilizando: R = 0,082 atmlK mol R = 8,31451 JK mol R = 1,987 calK mol R = 8,31451 10 R = 8,317x10
3 10 1 1 1 1
1 1 1
erg K mol
3
De esta ley se deduce que un mol de gas ideal ocupa siempre un volumen igual a 22,4 litros a 0C y 1 atmsfera. Vase tambin Volumen molar. Tambin se le llama la ecuacin de estado de los gases, ya que slo depende del estado actual en que se encuentre el gas. GASES REALES Si se quiere afinar ms o si se quiere medir el comportamiento de algn gas que escapa al comportamiento ideal, habr que recurrir a las ecuaciones de los gases reales, que son variadas y ms complicadas cuanto ms precisas. Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un momento en el que no ocuparan ms volumen. Esto se debe a que entre sus partculas, ya sean tomos como en los gases nobles o molculas como en el (O2) y la mayora de los gases, se establecen unas fuerzas bastante pequeas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a las que se llama fuerzas de Van der Waals. El comportamiento de un gas suele concordar ms con el comportamiento ideal cuanto ms sencilla sea su frmula qumica y cuanto menor sea su reactividad ( tendencia a formar enlaces). As, por ejemplo, los gases nobles al ser molculas monoatmicas y tener muy baja reactividad,
mezcla de sustancias gaseosas est formada por molculas diferentes en tamao y masa.
velocidad, las fuerzas de atraccin entre las molculas se consideran despreciables. El tamao de las molculas del gas es muy pequeo, por lo que el volumen que ocupan las
molculas es despreciable en comparacin con el volumen total del recipiente. La densidad de un gas es muy baja. Las molculas de un gas se encuentran en constante movimiento a gran velocidad, por lo
que chocan elsticamente de forma continua entre s y contra las paredes del recipiente que las contiene. Para explicar el comportamiento de los gases, las nuevas teoras utilizan tanto la estadstica como la teora cuntica, adems de experimentar con gases de diferentes propiedades o propiedades lmite, como el UF6, que es el gas ms pesado conocido. Un gas no tiene forma ni volumen fijo; se caracteriza por la casi nula cohesin y la gran energa cintica de sus molculas, las cuales se mueven.
Capacidad calorfica La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma menos formal es la energa necesaria para aumentar una unidad de temperatura (SI: 1 K) de una determinada sustancia, (usando elSI). Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia trmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino tambin de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua de una piscina olmpica ser mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorfica depende adems de la temperatura y de la presin. La capacidad calorfica no debe ser confundida con la capacidad calorfica especfica o calor especfico, el cual es lapropiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo para almacenar calor, y es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa del objeto. El calor especfico es una propiedad caracterstica de las sustancias y depende de las mismas variables que la capacidad calorfica.
1 2 1
o o o o o
1.1 Planteamiento formal de capacidad calorfica 2 Capacidades calorficas de slidos y gases 2.1 Gas monoatmico 2.2 Gas diatmico 2.3 Gases poliatmicos 2.4 Slidos cristalinos 3 Calor especfico y capacidad calorfica de algunos materiales 4 Vase tambin 5 Referencias
[editar]Medida de la capacidad calorfica Para medir la capacidad calorfica bajo unas determinadas condiciones es necesario comparar el calor absorbido por una sustancia (o un sistema) con el incremento de temperatura resultante. La capacidad calorfica viene dada por:
Donde: C es la capacidad calorfica, que en general ser funcin de las variables de estado. Q es el calor absorbido por el sistema. T la variacin de temperatura Se mide en unidades del SI julios/K (o tambin en cal/C). La capacidad calorfica (C) de un sistema fsico depende de la cantidad de sustancia o masa de dicho sistema. Para un sistema formado por una sola sustancia homognea se define adems el calor especfico o capacidad calorfica especfica c a partir de la relacin:
donde: C es la capacidad calorfica del cuerpo o sistema c es el calor especfico o capacidad calorfica especfica m la masa de sustancia considerada De las anteriores relaciones es fcil inferir que al aumentar la masa de una sustancia, se aumenta su capacidad calorfica ya que aumenta la inercia trmica, y con ello aumenta la dificultad de la
Donde
camino seguido en el espacio fsico durante el proceso c. La capacidad calorfica es, de este modo, una variable termodinmica y est perfectamente definida en cada estado de equlibrio del sistema (el signo indica que no una funcin Q cuya diferencial sea precisamente , es decir,
se trata de 1-forma no exacta). [editar]Capacidades calorficas de slidos y gases La capacidad calorfica de los slidos y gases depende, de acuerdo con el teorema de equiparticin de la energa, del nmero de grados de libertad que tiene una molcula, como se explicar a continuacin. [editar]Gas monoatmico Un gas monoatmico, como por ejemplo son los gases nobles tiene molculas formadas por un slo tomo. Eso a que la energa de rotacin, al ser la molcula casi puntual, pueda despreciarse. As en los gases monoatmicos la energa total est prcticamente toda en forma de energa cintica de traslacin. Como el espacio es tridimensional y existen tres grados de libertad de tralacin eso conduce de acuerdo con el teorema de equiparticin a que la energa interna total U de un gas ideal monoatmico y su capacidad calorfica CV vengan dadas por:
Donde T es la temperatura absoluta, N es el nmero de molculas de gas dentro del sistema que estudiamos, n el nmero de moles, k la constante de Boltzmann y R la constante universal de los gases ideales. As el calor especfico molar de un gas ideal monoatmico es simplemente cv = 3R/2 o cp = 5R/2. Los gases monoatmicos reales tambin cumplen las anteriores igualdades aunque de modo aproximado.
Para temperaturas extremadamente altas, la energa de vibracin de los enlaces empieza a ser importante y los gases diatmicos se desvan algo de las anteriores condiciones. A temperaturas an ms altas la contribucin del movimiento trmino de los electrones produce desviaciones adicionales. Sin embargo, todos los gases reales como el hidrgeno (H2), el oxgeno (O2), el nitrgeno (N2) o el monxido de carbono (CO), cumplen a temperaturas ambiente moderadas las anteriores relaciones. Por tanto estos gases tienen calores especficos o capacidades calorficas molares cercanos a cv = 5R/2. [editar]Gases poliatmicos El teorema de equiparticin para gases poliatmicos sugiere que los gases poliatmicos que tienen enlaces "blandos" o flexibles y que vibran con facilidad con q frecuencias, deberan tener una capacidad calorfica molar dada por:
(*) Donde r mide los grados de libertad rotacionales (r = 1 para molculas lineales, r = 2 para molculas planas y r = 3 para molculas tridimensionales). Sin embargo estas predicciones no se cumplen a temperatura ambiente. La capacidad calorfica molar aumenta moderadamente a medida que aumenta la temperatura. Eso se debe a efectos cunticos que hacen que los modos de vibracin estn cuantizados y slo estn accesibles a medida que aumenta la temperatura, y la expresin (*) slo puede ser un lmite a muy altas temperaturas. Sin embargo, antes de llegar a temperaturas donde esa expresin sea un lmite razonable muchas molculas se rompen por efecto de la temperatura, no llegando nunca al anterior lmite. Un tratamiento rigurso de la capacidad calorfica requiere por tanto el uso de la mecnica cuntica, en particular de la mecnica estadstica de tipo cuntico. [editar]Slidos cristalinos
Representacin de la capacidad calorfica adimensional dividida por tres, en funcin de la temperatura, segn el modelo de Debye y el primer modelo de Einstein. El eje de ordenadas corresponde con la temperatura dividida por la temperatura de Debye. Ntese que la capacidad calorfica adimensional es cero en el cero absoluto de temperatura y aumenta hasta el valor 3 cuando la temperatura aumenta muy por encima de la temperatura de Debye. La lnea roja representa el lmite clsico dado por la ley de Dulong-Petit. Es un hecho experimental conocido que los slidos cristalinos no metlicos a temperatura ambiente tienen una capacidad calorfica cv ms o menos constante e igual a 3R (mientras que la capacidad calorfica a presin constante sigue aumentado). Esta constatacin emprica lleva el nombre de Regla de Dulong y Petit, aunque la regla de Dulong y Petit encaja con las predicciones del teorema de equiparticin a bajas temperaturas esta regla falla estrepitosamente. De hecho para slidos y lquidos a bajas temperaturas, y en algunos casos a temperatura ambiente, la expresin (*) dada por el teorema de equiparticin de la energa da an peores resultados que para los gases poliatmicos complicados. As es necesario abandonar la mecnica estadstica clsica y estudiar el problema desde el punto de vista cuntico. Einstein fue el primero que propuso una teora que predeca razonablemente la evolucin de la capacidad calorfica de los slidos en un rango amplio de temperaturas, que era cualitativamente correcta.
3 4
Ms tarde Debye propuso una mejora que haca a la teora cuantitativamente correcta,
y ulteriormente esta teora fue mejorada por Blackman y otros. La teora de Einstein predice que la capacidad calorfica molar de un slido debe variar de acuerdo con la expresin:
La correccin de Debye tena en cuenta adems de los efectos cunticos que la distribucin de frecuencias de los diversos modos de vibracin (Einstein haba supuesto para simplificar que todas las molculas estaban vibrando alrededor de la misma frecuencia fundamental) con esa innovacin, Debye lleg a la expresin algo ms complicada:
Esta expresin coincide con la de Einstein y la regla de Dulong y Petit a altas temperaturas y a bajas temperatura explica el comportamiento proporcional T observado:
3
Esta ltima expresin se llama ley T de Debye. [editar]Calor especfico y capacidad calorfica de algunos materiales
Calor Material especfico kcal/kg C Agua Acero Tierra seca Granito Madera de roble Ladrillo Madera de pino Piedra arenisca Piedra caliza Hormign Mortero de yeso Tejido de lana 1 0,12 0,44 0,19 0,57 0,20 0,6 0,17 0,22 0,16 0,2 0,32
Densidad
Capacidad calorfica kcal/m C 1000 950 660 529 430 400 384 374 484 350 288 35
kg/m 1000 7850 1500 2645 750 2000 640 2200 2847 2300 1440 111
En la tabla se puede ver que de los materiales comunes poseen una gran capacidad calorfica el agua muros de agua, la tierra o suelo seco compactado (adobe, tapia), y piedras densas como el granito junto a los metales como elacero. Estos se encuentran entre los 500 y 1000 kcal/m C. Luego se encuentra otro grupo que va de 300 a 500 kcal/m C entre los que se ubica la mayora de los materiales usuales en la construccin actual, como el ladrillo, el hormign, las maderas, los tableros de yeso roca y las piedras areniscas. En un ltimo grupo se encuentra (3 a 35 kcal/m C), los aislantes trmicos de masa como la lana de vidrio, las lanas minerales, el poliestireno expandido y el poliuretano expandido que por su "baja densidad" debido a que contienen mucho aire poseen una capacidad calorfica muy baja pero sirven como aislantes trmicos. Un caso especial es el aire (0,29 kcal/mK; 1,214 J/mK), que sirve como un medio para transportar el calor en los sistemas pasivos pero no para almacenar calor en su interior. Ley de Graham Este artculo o seccin necesita referencias que aparezcan en una publicacin acreditada, como revistas especializadas, monografas, prensa diaria o pginas de Internetfidedignas. Puedes aadirlas as o avisar al autor principal del artculo en su pgina de discusin pegando:{{subst:Aviso referencias|Ley de Graham}} ~~~~ La Ley de Graham, formulada en 1829 por Thomas Graham, establece que las velocidades de efusin de los gasesson inversamente proporcionales a las races cuadradas de sus respectivas densidades.
Siendo v las velocidades y las densidades. Efusin es el flujo de partculas de gas a travs de orificios estrechos o poros. Se hace uso de este principio en el mtodo de efusin de separacin de istopos. Los diferentes procesos que se realizan en las plantas, como lo son: la efusin, la smosis y la imbibicin vegetal. se encuentran ntimamente ligados con el transporte de agua y de soluciones desde el punto de origen hasta el medio donde sta es activada. Cada sustancia se difunde libremente de otras hasta que se difunden todas equitativamente. En la planta la velocidad de
10
[editar]Velocidad de difusin de los gases De los 5 estados de la materia, los gases presentan la mayor facilidad de efusin de sus respectivas molculas, como ocurre en el aire, ya que sus molculas tienen velocidades superiores. Las molculas de diferentes clases tienen velocidades diferentes, a temperatura constante, dependiendo nicamente de la densidad [editar]Ley de difusin de Graham La difusin es el proceso por el cual una sustancia se distribuye uniformemente en el espacio que la encierra o en el medio en que se encuentra. Por ejemplo: si se conectan dos tanques conteniendo el mismo gas a diferentes presiones, en corto tiempo la presin es igual en ambos tanques. Tambin si se introduce una pequea cantidad de gas A en un extremo de un tanque cerrado que contiene otro gas B, rpidamente el gas A se distribuir uniformemente por todo el tanque. La difusin es una consecuencia del movimiento continuo y elstico de las molculas gaseosas. Gases diferentes tienen distintas velocidades de difusin. Para obtener informacin cuantitativa sobre las velocidades de difusin se han hecho muchas determinaciones. En una tcnica el gas se deja pasar por orificios pequeos a un espacio totalmente vaco; la distribucin en estas condiciones se llama efusin y la velocidad de las molculas es igual que en la difusin. Los resultados son expresados por la ley de Graham. "La velocidad de difusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su densidad."
11
Primero se necesita conocer las densidades de los gases que intervienen. Como un mol de gas ocupa 22,4 L a T.P.E., sus densidades sern (peso molecular/volumen). nen = 20/22,4 = 0,88 g/l nitrgeno = 28/22,4 = 1,25 g/l sea v1 = velocidad de difusin del nitrgeno y v2 = velocidad de difusin del nen. Debido a que la velocidad de difusin es inversamente proporcional a las densidades, tendr mayor velocidad de difusin el menos denso. [editar]Ejemplo 2 Cul es la velocidad de efusin del oxgeno con respecto al hidrgeno? Si la masa molar del oxgeno es 32 y la del hidrgeno es 2 (gases diatmicos):
La velocidad de efusin del hidrgeno es 4 veces mayor que la del oxgeno. Proceso adiabtico
12
Grfico de un proceso adiabtico en funcin de p y V. En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aqul en el cual el sistema (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambiacalor con su entorno. Un proceso adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso isoentrpico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la mxima transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca constante, se denomina proceso isotrmico. El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico. Otro ejemplo es la temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra alcanzar una llama si no hubiera prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los procesos de humectacin (aporte de vapor de agua) son adiabticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa. El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debido al cambio en la presin de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.
Contenido [ocultar] o 1 Formulacin matemtica 1.1 Derivacin de la frmula 2 Representacin grfica de las curvas adiabticas 3 Enfriamiento adiabtico del aire 4 Procesos adiabticos en mecnica cuntica
13
5 Vase tambin
[editar]Formulacin matemtica
Durante un proceso adiabtico, la energa interna del fluido que realiza el trabajo debe necesariamente decrecer.
Esquema de una expansin adiabtica. La ecuacin matemtica que describe un proceso adiabtico en un gas es
14
donde U es la energa interna del sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Cualquier trabajo (W) realizado debe ser realizado a expensas de la energa U, mientras que no haya sido suministrado calor Q desde el exterior. El trabajo W realizado por el sistema se define como
Sin embargo, P no permanece constante durante el proceso adiabtico sino que por el contrario cambia junto con V. Deseamos conocer cmo los valores de P y V se relacionan entre s durante el proceso adiabtico. Para ello asumiremos que el sistema es una gas monoatmico, por lo que
simplificando
15
por lo tanto
[editar]Representacin grfica de las curvas adiabticas Las propiedades de las curvas adiabticas en un diagrama P-V son las siguientes: 1. Cada adiabtica se aproxima asintticamente a ambos ejes del diagrama P-V (al igual que
las isotermas). 2. 3. Cada adiabtica interseca cada isoterma exactamente una sola vez. Una curva adiabtica se parece a una isoterma, excepto que durante una expansin, una
adiabtica pierde ms presin que una isoterma, por lo que inclinacin es mayor (es ms vertical). 4. Si las isotermas son cncavas hacia la direccin "noreste" (45), entonces las adiabticas
son cncavas hacia la direccin "este noreste" (31). 5. Si adiabticas e isotermas se dibujan separadamente con cambios regulares en la entropa
y temperatura, entonces a medida que nos alejamos de los ejes (en direccin noreste), parece que la densidad de las isotermas permanece constante, pero la densidad de las adiabticas disminuye.
16
medida que se gana altitud. 2. 3. La tasa seca adiabtica, es de unos -1 por cada 100 metros de subida. La tasa hmeda adiabtica, es de unos -0,6 - 0,3 por cada 100 metros de subida.
La primera relacin se usa para describir la temperatura del aire circundante a travs del cual est pasando el aire ascendente. La segunda y tercera proporcin son las referencias para una masa de aire que est ascendiendo en la atmsfera. La tasa seca adiabtica se aplica a aire que est por debajo del punto de roco, por ejemplo si no est saturado de vapor de agua, mientras que la tasa hmeda adiabtica se aplica a aire que ha alcanzado su punto de roco. El enfriamiento adiabtico es una causa comn de la formacin de nubes. El enfriamiento adiabtico no tiene por qu involucrar a un fluido. Una tcnica usada para alcanzar muy bajas temperaturas (milsimas o millonsimas de grado sobre el cero absoluto) es la desmagnetizacin adiabtica, donde el cambio en un campo magntico en un material magntico es usado para conseguir un enfriamiento adiabtico. [editar]Procesos adiabticos en mecnica cuntica Vase tambin: Teorema adiabtico En mecnica cuntica una transformacin adiabtica es un cambio lento en el Hamiltoniano cuntico que describe el sistema y que resulta en un cambio de los valores
propios del Hamiltoniano pero no de sus estados propios, lo que se conoce como cruce evitado. Por ejemplo, si un sistema comienza en su estado fundamentalpermanecer en el estado fundamental a pesar de que las propiedades de este estado pueden cambiar. Si en tal proceso se produce un cambio cualitativo en las propiedades del estado fundamental, como por ejemplo un cambio de spin la transformacin se denomina transicin de fase cuntica. Las transiciones de este tipo son transiciones de fase prohibidas por la mecnica clsica. En contraste, si el cambio en el Hamiltoniano no es infinitamente lento el proceso se denomina diabtico y se puede dar una transicin de Landau-Zener.
17
CP h1 CV h1 h2
18
VOLMENES DE AIRE EN CADA PASO: = (volumen inicial) (volumen reducido de aire por efecto del mercurio) = V 0 - ( ( *( )
Volumen n
Volumen 1= 17.49 cm 3 Volumen 2= 17.37 cm 3 Volumen 3= 17.24 cm 3 Volumen 4= 17.08 cm 3 Volumen 5= 16.95 cm PRESIN TOTAL EXPERIMENTAL
19
K n=(presin totaln)*(volumen n) K 1=13432.32 mmHg.cm K 2=1.461.75 mmHg.cm K 3=13447.20 mmHg.cm K 4=13424.88 mmHg.cm K 5=13475.25 mmHg.cm K promedio=13448.28 CALCULO DE LA PRESIN TERICA:
3
3 3 3 3
Presin terica n= (K promedio/volumen n) Presin terica 1=768.91252 mmHg Presin terica 2=774.22453 mmHg Presin terica 3=780.06265 mmHg Presin terica 4=787.37002 mmHg Presin terica 5=793.40885 mmHg Presin terica promedio=780.79571 mmHg RESULTADOS:
PRESIN EXPERIMENTAL (mmHg) 768 775 780 786 795 PRESIN EXPERIMENTAL PROMEDIO (mmHg) 781
% ERROR = DATO TEORICO DATO EXPERIMENTAL 100 RevolucionUnattended | Error! No text of specified style in document. 20
Si sabemos que la composicin del aire: Masa de referencia = 100 moles: 78% de N2 = 78 moles de N2 20% de O2 = 20 moles de O2 1% de Ar = 1 mol de Ar 1% de CO2.= 1 mol de CO2
Tenemos que:
fm N2 = 0.78 fm O2 = 0.20 fm Ar = 0.01 fm CO2 = 0.01 Cv N2 = 4.95 cal/mol-K Cv O2 = 5.05 cal/mol-K Cv Ar = 3.00 cal/mol-K Cv CO2 = 7.00 cal/mol-K
21
DONDE: P1 = presin inicial del sistema P2 = presin inmediatamente despus de la expansin P3 = presin luego que el gas alcance nuevamente la temperatura inicial SEGN LAS PRESIONES MANOMETRICAS: = =
(cm)
2.1 3.6 3.4 3.4 3.8 5.6 8.4 8.4 7.9 9.9
(cm)
Cp/Cv=h1/(h1-h2)
1.3750 1.4286 1.4078 1.4304 1.3838
Cp/Cv
promedio
= 1.4045
22