Curso de Auto-aprendizagem

PREVENO, PREPARAO E RESPOSTA EMERGNCIAS E DESASTRES QUMICOS

Riscos associados aos produtos perigosos
Qumico Edson Haddad CETESB

Segurana com Produtos Qumicos

O manuseio de substncias qumicas somente ocorrer de forma segura se houver o pleno conhecimento de suas propriedades, reaes e comportamento em diversas situaes. Este conhecimento permitir selecionar EPIs adequados bem como as tcnicas de combate a serem utilizadas para a conteno, controle e monitoramento ambiental.

Produtos qumicos
Riscos Intrnsecos - toxicidade, inflamabilidade, corrosividade; Perigos decorrem:
caractersticas fsicas,qumicas e toxicolgicas; reatividade com outros materiais; reatividade com o meio.

Riscos qumicos
20 milhes de formulaes qumicas; 500 mil perigosas, apenas 800 regulamentadas quanto a exposio ocupacional; Vrios nomes para o mesmo produto. Ex. Metanol, lcool de madeira, carbinol, lcool colonial, esprito de madeira.

Classes de risco - ONU

CLASSE 1 CLASSE 2 CLASSE 3 CLASSE 4 - EXPLOSIVOS - GASES - LQUIDOS INFLAMVEIS - SLIDOS INFLAMVEIS COMBUSTO ESPONTNEA PERIGOSO QUANDO MOLHADO CLASSE 5 - OXIDANTES E PERXIDOS ORGNICOS CLASSE 6 - TXICOS E INFECTANTES CLASSE 7 - RADIOATIVOS CLASSE 8 - CORROSIVOS CLASSE 9 - SUBSTNCIAS PERIGOSAS DIVERSAS

Subclasse 2.1 - gases inflamveis:

So gases que a 20C e presso de 101,3kPa: a) so inflamveis quando em mistura de 13% ou menos, em volume, com o ar; b) Ou apresentar uma faixa de inflamabilidade com ar de, no mnimo, doze pontos percentuais, independentemente do limite inferior de inflamabilidade. A inflamabilidade deve ser determinada por ensaios ou atravs de clculos, conforme mtodos adotados pela ISO (ver Norma ISO 10156-1990). Quando os dados disponveis forem insuficientes para a utilizao desses mtodos, podem ser adotados mtodos comparveis, reconhecidos por autoridade competente.

Ex: BUTENO GS LIQUEFEITO DE PETRLEO ACETILENO

Classe 2 - Gases
um dos estados da matria. Movem-se livremente. Expandem e contraem quando se altera a temperatura e a presso. Todos os gases podem ser convertidos em lquidos ao se reduzir a temperatura ou aumentar a presso.

Temperatura de Ebulio (C)

a temperatura onde a presso de vapor de um lquido se iguala a presso atmosfrica. Nessa temperatura todo o lquido passa ao estado gasoso. Substncia com baixa temperatura de ebulio apresenta alta presso de vapor. So conhecidas por volteis. Temperatura de ebulio da gua 100 C. Lquidos com alta teb tendem a contaminar por absoro. Baixa teb tendem a contaminar por inalao.

Classe 2 - Gases
Permanentes - no podem ser liquefeitos temperatura ambiente. Ex. AR, CO2. Liquefeitos - podem ser liquefeitos sob presso, temp. Ambiente. Ex. Cl2 , NH3 , GLP. Dissolvidos - dissolvidos sob presso em um solvente. Ex. Acetileno. Permanentes altamente refrigerados - ex. Ar lquido, O2 , N2 .

Caractersticas dos gases

Estado mais perigoso. Alta mobilidade. Riscos adicionais. Cor e odor. Alta taxa de expanso. Densidade (mais denso, mais perigoso). reas confinadas.

Densidade/Gravidade especfica de gases e vapores

Densidade do ar = 1,29 g/l Gravidade especfica em relao ao ar e portanto no tem unidade. Para uma substncia indica quantas vezes ela mais leve ou pesada do que a mesma massa de ar.

Densidade/Gravidade especfica
Gs Acetileno Amnia Cloro Dixido de Enxofre Hidrognio Propano Densidade (g/L a 0oC) 1,16 0,76 3,17 2,86 0,09 1,96 Gravidade Especfica (ar = 1) 0,89 0,58 2,46 2,22 0,07 1,52

Taxa de Expanso Lquido/Vapor

1 litro de gasolina lquida 37 litros de Gasolina vapor

1 litro de propano lquido

270 litros de Propano vapor

1 litro de oxignio lquido

860 litros de Oxignio vapor

Gases - Atendimento
GASES LIQUEFEITOS:
Conter o produto vazado. Aplicar espuma. Aplicar neblina dgua na nuvem. Riscos de bleve.

No aplicar gua sobre a poa formada, pois ocorrer brusco aumento na taxa de evaporao.

Gases - Atendimento
No confie nos sentidos pois:
Poucos gases so coloridos (Cl2, NO2). Pequenos vazamentos so inaudveis. Gs pode ser inodoro (CO). Gs pode inibir o olfato (H2S). Gs pode ser txico em concentrao abaixo do l.P.O. Monitoramento peridico.

Gases - Atendimento
Consideraes para evacuao: Risco apresentado pelo produto. Quantidade envolvida. Caractersticas do produto (densidade, taxa de expanso). Condies meteorolgicas. Topografia do local. Distncia para reas habitadas.

BLEVE
Expanso explosiva de um lquido aquecido acima de sua temperatura de ebulio, o qual passa bruscamente fase vapor devido a ruptura do recipiente.

Causas do bleve
Exposio ao fogo (mais comum) Danos mecnicos (corroso e impacto) Superenchimento Superaquecimento Falha mecnica (stress) Reaes descontroladas Exploso da fase vapor

Bleve - Preveno
Piso inclinado Redundncia de psvs Psvs perpendiculares ao solo Resfriamento a 10 l/min/m2 Despressurizao a 7 bar ou a metade da presso de projeto em 15 Transferncia do produto Injeo de gua Carga/descarga por cima Minimizao do nmero de conexes

Gases criognicos
SO OS GASES QUE PARA SEREM LIQUEFEITOS DEVEM SER REFRIGERADOS A TEMPERATURAS INFERIORES A - 150 C. EXEMPLOS: SUBSTNCIA HIDROGNIO OXIGNIO NITROGNIO T EB C - 253 - 183 - 196 RISCO INFLAMVEL OXIDANTE INERTE

TANQUES COM VASO INTERNO DE AO INOX, EXTERNO DE AO CARBONO E PERLITA E VCUO ENTRE ELES. AUSNCIA DE PRESSO.

Gases criognicos - riscos

1) riscos sade: Alto potencial para danos aos tecidos. Asfixia - o2 abaixo de 12% em volume causa inconscincia rapidamente.

Gases criognicos - riscos

2) Efeitos sobre outros materiais: Equipamentos - enrigece pneus e metais. Gases - condensa e solidifica outros gases, podendo gerar situaes de risco. gua - intensificar a evaporao devido ao superaquecimento JAMAIS JOGAR GUA NO INTERIOR DE UM TANQUE, NEM NO SISTEMA DE ALVIO.

Gases criognicos - riscos

3) Intensificao dos riscos do estado gasoso: O aumento de O2 pode causar Ignio de outros materiais. 3% a mais de O2 provocar 100% na taxa de combusto. Nunca utilizar roupas de Materiais sintticos (nylon). Utilizar somente roupas de algodo. H2 pode impregnar em materiais porosos, tornando-os mais inflamveis.

Gases criognicos - riscos

4) Alta taxa de evaporao na expanso: 1 LITRO DE N2 L GERA 697 L DE N2 GAS. 1 LITRO DE O2 L GERA 863 L DE O2 GAS.

Gases criognicos
Perigos da nuvem de vapor: Nuvens frias, invisveis e densas. A nuvem visvel no indica a extenso total do problema. A nuvem dificultar a visibilidade e deslocar o ar. Riscos idnticos aos lquidos.

Cilindros - dispositivos de segurana

FUNO: PREVENIR A RUPTURA DO CILINDRO DEVIDO AO AUMENTO DA PRESSO. 3 TIPOS: VLVULA DE ALVIO - ALIVIAM O EXCESSO DE PRESSO E REARMAM AUTOMATICAMENTE. DISCO DE RUPTURA - OPERA A UM VALOR PR AJUSTADO E NO REARMA. PLUG FUSVEL - PARA GASES QUE SE DECOMPE OU POLIMERIZAM. ATUAM POR TEMPERATURA. O PLUG SE FUNDE, LIBERANDO O PRODUTO. EXEMPLO: ACETILENO (100C).

Classe 3 lquidos inflamveis

So lquidos, misturas de lquidos, ou lquidos contendo slidos em soluo ou em suspenso (como tintas, vernizes, lacas etc., excludas as substncias que tenham sido classificadas de forma diferente, em funo de suas caractersticas perigosas) que produzem vapores inflamveis a temperaturas de at 60,5C, em teste de vaso fechado, ou at 65,6C, em teste de vaso aberto, conforme normas brasileiras ou normas internacionalmente aceitas.

Ex: COMBUSTVEIS PARA MOTORES ESTIRENO, SOLVENTES

Classe 3 lquidos inflamveis

PONTO DE FULGOR (FLASH POINT):
a menor temperatura na qual uma substncia combustvel ou inflamvel desprende vapores em quantidade suficiente para que a mistura de vapor e ar logo acima de sua superfcie propague uma chama a partir de uma fonte de ignio. Lquidos inflamveis - ponto de fulgor abaixo de 60,5C (vaso fechado).

PRODUTO

P.F.(c)

Cloreto de vinila................... - 78 ter Etlico............................ - 45 Gasolina............................ -38 a -45 Acetona................................. - 20 Acetato de Metila.................. - 10 Tolueno................................. 4 Alcool Etlico......................... 13 Terebentina........................... 35 Anidrido Actico................... 49 Etileno Glicol......................... 111

Classe 3 lquidos inflamveis

Consideraes prticas: Monitoramento permanente. Eliminao de fontes de ignio. Aterramento para transbordo.

Classe 3 lquidos inflamveis

Fontes de ignio

Densidade/Gravidade especfica de lquidos

Densidade a razo entre a massa de uma substncia e o volume por ela ocupada. D = m / v para a gua a densidade de 1 g/mL ou 1000 kg/m3 Gravidade especfica a razo entre o peso de um lquido e o peso de um mesmo volume de gua. Indica quantas vezes uma substncia mais leve ou mais pesada do que a gua. admensional.

Densidade/Gravidade especfica de lquidos

PRODUTO
nDecano Ciclohexano Tolueno Benzeno leos gua Clorobenzeno Naftaleno Dissulfeto de Carbono Tricloroetileno

DENSIDADE
0,73 0,78 0,86 0,88 0,96 1,00 1,11 1,13 1,26 1,40

Presso de Vapor
a presso exercida pelos vapores acima do nvel do lquido. Representa a tendncia de um lquido ou slido em gerar vapores. Depende da temperatura. Quanto maior a temperatura maior ser a presso do vapor. Expressa em mmHg. 760 mmHg a mxima presso que pode ser atingida ao nvel do mar.

Presso de Vapor
Temperatura (oC) -10 0 10 20 50 75 100 gua (mmHg) 2,1 4,6 9,2 17,5 92,5 289,1 760,0 lcool Etlico (mmHg) 5,6 12,2 23,6 43,9 222,2 666,1 1693,3 Benzeno (mmHg) 15 27 45 74 271 643 1360

Solubilidade em gua
a capacidade de uma substncia dissolver-se ou misturar-se com a gua. A solubilidade aumenta com o aumento da temperatura. Unidade: g de produto/L de gua ou por 100 mL de gua. Dado importante para prever comportamento de uma substncia. Auxilia na avaliao de toxicidade, disperso em corpo dgua, abatimento de nuvem e agente de extino.

Solubilidade em gua
Descrio Solvel em todas propores Muito solvel Solvel Moderadamente solvel Levemente solvel Insolvel Solubilidade (g/100 mL de gua a 25oC) >> 100 > 50 10 a 50 1 a 50 0,1 a 1 < 0,1

Subclasse 4.1 - Slidos Inflamveis

slidos que em condies de transporte so facilmente combustveis, ou que por atrito,podem causar ou contribuir para o fogo. ex. nitrato de uria, enxofre. Requerem os mesmos cuidados que os lquidos inflamveis.

Temperatura de Fuso (C)

a temperatura na qual um slido passa ao estado lquido. Quanto maior for a temperatura de fuso menor deve ser o risco de uma substncia, pois menor ser a mobilidade do material. Temperatura de fuso da gua 0 C. Lquidos e slidos podem apresentar riscos totalmente diferentes (inerte e reativo).

Subclasse 4.2 - substncias sujeitas a combusto espontnea

So substncias sujeitas a aquecimento espontneo nas condies normais de transporte, ou que se aquecem em contato com o ar, sendo, ento, capazes de se inflamarem; so as substncias pirofricas e as passveis de autoaquecimento.

Ex: carvo,zircnio em p, sulfeto de sdio, fsforo branco ou amarelo

Substncias sujeitas a combusto espontnea - atendimento

Uma vez que estes so transportados em atmosferas inertes ou submersos em gua ou querosene, a perda da fase lquida acarretar na sua combusto. Portanto, a estanqueidade do vazamento dever ser adotada prioritariamente.

Subclasse 4.3 - substncias que em contato com a gua emitem gases inflamveis
Substncias que por interao com a gua podem tornar-se espontaneamente inflamveis ou produzir gases inflamveis em quantidades perigosas. Ex. Sdio metlico e zinco em p.

Substncias que em contato com a gua emitem gases inflamveis

POSSVEIS REAES:
A) IGNIO ESPONTNEA Na + H2O --- NaOH + H2 B) GERAO DE GASES INFLAMVEIS CaC2 + H20 --- C2H2 + Ca(OH) 2 C) GERAO DE GASES IRRITANTES OU TXICOS PRODUTOS HALOGENADOS, SILANOS D) GERAO DE CALOR RISCO DE IGNIZAR INFLAMVEIS

Subclasse 5.1 - oxidantes

Substncias que, embora no sendo elas prprias necessariamente combustveis, podem, em geral por liberao de oxignio, causar a combusto de outros materiais ou contribuir para isso. portanto os oxidantes so uma fonte de oxignio. Exemplos: nitratos, cloratos, fluor, cloro e perxidos orgnicos e inorgnicos.

Oxidantes
RISCOS:
INSTVEIS. ALTAMENTE REATIVOS. REAES EXOTRMICAS.

CONSEQUNCIAS:
ABSORO DO CALOR POR OUTRO MATERIAL E SUA IGNIO

Oxidantes - riscos
1) INTENSIFICAO DA COMBUSTO MAIOR O2 , MAIOR TAXA DE QUEIMA. 2) IGNIO ESPONTNEA O LII E O PONTO DE FULGOR SERO REDUZIDOS. 3) EXPLOSO SO INSTVEIS E REATIVOS 4) GERAO DE FUMOS TXICOS QUANDO AQUECIDOS QUE SE DISSOLVEM NAS MUCOSAS. EX. NITRATOS.

Oxidantes
Reagem facilmente com:
Materiais de limpeza. Lubrificantes, graxas e leos. Mesmo pequenos traos de contaminantes de um agente oxidante causa a ignio de enxofre, terebentina, etc.

Oxidantes - agente de extino

gua o mais indicado pois retira o calor e dilui o material. Espuma e CO2 sero ineficazes pois atuam com base na excluso do O2 atmosfrico, o que no necessrio.

Subclasse 5.2 - perxidos orgnicos

Substncias que apresentam a estrutura -O O- . so derivadas da H2O2. So termicamente instveis, sensveis ao choque e ao atrito e podem sofrer decomposio exotrmica e auto acelervel. um forte agente oxidante. Ex. Perxido de benzola

Perxidos orgnicos
Antes do carregamento o dot exige testes de sensibilidade:
Ponto de fulgor. Taxa de queima. Decomposio trmica. Estabilidade trmica. Teste de impacto.

Os perxidos so diludos para transporte.

Perxidos orgnicos
So perigosos para a sade, mas poucos esto bem caracterizados quanto a sua toxicidade. So irritantes para os olhos, pele, garganta e mucosas.

Oxidantes e perxidos orgnicos atendimento

Utilizar areia umida para conteno devido a reatividade com terra e serragem. Em situaes de alto risco pode-se aplicar grande volume de gua para diluio. Equipamentos cativos para transbordo.

Subclasse 6.1 - txicos

Substncias capazes de provocar a morte ou danos sade humana se ingeridas, inaladas ou por contato com apele. ex. cianetos, arsnio, pesticidas.

Txicos
O dano depender do tempo de contato. Para exposies crnicas a referncia o limite de tolerncia (8h/dia, 48h/semana).

Txicos
Para exposies agudas a referncia o IDLH (30 minutos de exposio para efeitos irreversveis).

PRODUTO QUMICO
Pentafluoreto de Enxofre Fosgnio Acrilonitrila Acrolena Tolueno Diisocianato Cloro Dixido de Enxofre Fosfina Tetracloreto de Carbono Dissulfeto de Carbono Acrilato de Metila

IDLH(PPM)
1 2 4 5 10 25 100 200 300 500 1000

PRODUTO
Monxido de Carbono Benzeno Piridina Estireno n-hexano Cumeno Clorometano Tetrahidrofurano Acetona Dixido de Carbono

IDLH (PPM)
1500 2000 3600 5000 5000 8000 10000 20000 20000 50000

Classes de Toxicidade
Classe de Toxicidade 1 2 3 4 5 6 Descrio Extremamente txico Altamente txico Moderadamente txico Levemente txico Praticamente atxico Atxico DL50 (mg/kg) oral, rato 1 ou menor 1 50 50 500 500 5000 5000 15000 15000 ou maior CL50 (ppm) inalao, rato, 4h menor que 10 10 100 100 1000 1000 10000 10000 100000 maior que 100000

Amnia Anidra
% e m V o l. 100 25 16 3 0 ,5 0 ,0 7 0 ,0 3 0 ,0 1 5 0 ,0 0 2 5 0 ,0 0 2 0 0 ,0 0 0 5 a 0 ,0 0 2 ppm 1000000 250000 160000 30000 5000 700 300 150 25 20 5 a 20 P e r ig o F a ix a I n f la m v e l S e n s a o d e a r d n c ia n a p e le C L 50 H o m e m C e g u e ir a ID L H I r r ita o d o s o lh o s TW A LT L .P .O .

Efeitos da inalao do cido clordrico

Concentrao no ar (ppm) 15 5 5 10 35 50 100 100 1000 Sintomas L.P.O. PEL Irritao das mucosas Irritao da garganta em curta exposio Pouco tolervel IDLH Risco de edema pulmonar e falha respiratria aps curta exposio

Classe 8 - corrosivos
Substncias que em contato com materiais, causam desgaste ou modificao qumica ou estrutural, devido a ao qumica ou eletroltica espontnea de agentes do meio ambiente. Exemplos: cidos e bases.

Corrosivos
cidos - compostos que em soluo aquosa produzem como on positivo apenas o ction hidrognio (H+). O H+ ser o radical dos cidos. Exemplo: HCl , HNO3 , H2SO4. Bases - compostos que em soluo aquosa produzem como on negativo o nion hidrxido (OH-). O OH- ser o radical das bases.exemplos: NaOH, Ca (OH)2 , Al(OH) 3 .

pH
Escala varia de 0 a 14. Quanto maior a concentrao H+ na soluo, menor ser o pH. quanto maior a concentrao oh- na soluo, maior ser o pH.

pH
Substncia sangue humano leite tomate maa gua com gs vinagre limo pH 7,4 6,6 4,2 3,1 3,0 2,8 2,3
Produto K O H , N aO H fosfato trissdico carbonato de sdio hidrxido de amnio bicarbonato de sdio cido actico cido ctrico cido fosfrico cido sulfrico cido clordrico pH 13,0 12,0 11,6 11,1 8,4 2,9 2,2 1,5 1,2 1,1

Perigos dos cidos/Bases

Danos ao tecido; inalao do vapor; reatividade; inflamabilidade; instabilidade qumica; toxicidade (per-cidos)

Corrosivos
em funo do cenrio, as aes de combate aos acidentes envolvendo tais produtos podero ser: diluio, neutralizao, recolhimento. a seleo do mtodo mais adequado deve sempre levar em considerao os aspectos de segurana e proteo ambiental.

Corrosivos - diluio
CONSIDERAR: . REATIVIDADE. . RESPINGOS. . VOLUME E REA ATINGIDA. . DANOS AMBIENTAIS. ANALISE CUIDADOSAMENTE ANTES DE OPTAR PELA DILUIO

Diluio
pH
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

1 Litro H2SO4 11 Litros H2SO4 121 Litros H2SO4 1.331 Litros H2SO4 14. 641 Litros H2SO4 161. 051 Litros H2SO4 1.771. 561 Litros H2SO4

= pH 1 = pH 2 = pH 3 = pH 4 = pH 5 = pH 6 = pH 7

Diluio

1 LITRO

10000 LITROS

Corrosivos - neutralizao
Consiste na adio controlada de um outro produto qumico. O controle necessrio de modo a evitar uma brusca alterao no ph, respingos do produto e grande liberao de calor. gerado grande volume de resduos, alm de raes paralelas.

Neutralizao

Corrosivos - recolhimento
Dever ser realizado sempre que possvel, pois permite o reaproveitamento do material. Pode-se utilizar bombas, absorventes, etc.

Corrosivos - atendimento
Utilizao adequada de EPIS, incluindo luvas, botas, roupas compatveis com o produto. Monitoramento permanente de pH e outros parmetros.

Incompatibilidade
Seis tipos de reaes perigosas:
1)A reao pode ser explosiva ou violenta Perxido de hidrognio + gua 2) A reao pode ser exotrmica cido sulfrico + hidrxido de sdio 3) A reao pode ser endotrmica gua + alumnio

Incompatibilidade
4) A reao pode produzir substncia inflamvel Metais ( Fe, Zn) + cido inorgnico 5)A reao pode produzir substncia txica Cianeto + cido inorgnico 6) A reao pode produzir substncia corrosiva cido sulfrico + hidrxido de alumnio

Incompatibilidade
Duas ou mais substncias so consideradas incompatveis se aps o contato entre elas for observado um dos efeitos abaixo: gerao de calor - cido e gua; fogo - gs sulfdrico e hipoclorito de clcio; exploso - cido pcrico e hidrxido de sdio; gerao de gs ou vapor txico - cido sulfrico e plstico; gerao de gs ou vapor inflamvel - cido e metal; formao de substncia mais txica que os reagentes - cianetos e cidos; solubilizao de substncias txicas - cido clordrico e cromo; polimerizao violenta - amnia e acrilonitrila.

Incompatibilidade
Pode ocorrer com agentes ambientais (umidade, calor, oxidao), contaminao por impurezas e fatores fsicos (fasca, presso, vibrao, choque mecnico e luz); Nem sempre indesejvel.