Carga Nuclear Efectiva

En los tomos polielectrnicos, los protones que se encuentran en el ncleo no ejercen la misma fuerza de atraccin sobre todos los electrones por igual. Esto se debe a los efectos pantalla que causan los electrones ms cercanos al ncleo sobre los que se encuentran ms alejados. Se le llama carga nuclear efectiva a la diferencia entre la carga nuclear neta (que depende del nmero atmico del elemento) y la constante del efecto pantalla s, es la fuerza real que ejerce el ncleo sobre un electrn en particular. Z es el nmero de protones y electrones del tomo, dado por su nmero atmico, y s el valor de la constante de apantallamiento, que depende del nmero de electrones que separan al ncleo del electrn en cuestin, y tambin depende de los orbitales atmicos en que se hallen los electrones que causan el efecto pantalla. Tambin influyen en este efecto los electrones que se encuentran en el mismo nivel de energa que el electrn considerado. No tienen influencia en esta constante los electrones que se hallan en niveles de energa. La carga nuclear efectiva puede calcularse segn las reglas de Slater, quien las formul en 1930: Los electrones ubicados en un orbital de mayor nivel contribuyen en 0 (para la sumatoria que da como resultado la constante de apantallamiento s) Cada electrn en el mismo nivel contribuye en 0,35.(excepto si el nivel es 1s, que resta 0,30). Electrones en el nivel inmediato inferior, si estn en orbitales s o p contribuyen en 0,85, si son de orbitales d o f contribuyen en 1,0 cada uno. Electrones por debajo del nivel inmediato inferior, contribuyen en 1,0 cada uno. Entonces, para calcular la carga nuclear efectiva, primero, situamos los electrones del tomo en sus orbitales atmicos: 1s, 2s,2p, 3s,3p,3d,4s,4p, 4d, 4f, etc. Luego, para el clculo de la carga nuclear efectiva sobre un electrn determinado, debemos calcular s y para ello tomamos en consideracin los electrones que se encuentran en niveles de energa inferiores o iguales, que son los que causan apantallamiento del mismo, como indica la tabla de arriba, segn las reglas de Slater. Entonces, por ejemplo para calcular la carga nuclear efectiva sobre un electrn 4s del tomo de Zinc (nmero atmico 30), primero debemos ubicar los electrones en los orbitales atmicos correspondientes: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 Luego calcular el valor que cada electrn del mismo nivel y de niveles inferiores va a restar a la carga nuclear total, esto es, segn la tabla de arriba: 1 electrn en el nivel 4s....resta 0,35 8 electrones en el nivel 3 s y 3 p ..restan 0,85 cada uno 10 electrones en el nivel 3d....restan 1,0 cada uno 8 electrones en el nivel 2 s y 2 p.restan 1,0 cada uno. 2 electrones en el nivel 1s..restan 1,0 cada uno. Entonces calculamos s : s= (1 . 0,35) + (20 . 1) + (8 . 0,85)=27,15

La carga nuclear efectiva para un electrn del orbital 4s de Zinc sera Z ef= 30 27,15= 2,85 Este clculo se sencillo, aunque no es exacto, dado que Slater consider los electrones de orbitales s y p con el mismo valor, lo que no es exactamente as.

Radio covalente
En qumica, se denomina radio covalente a la mitad de la distancia entre dos tomos iguales que forman un enlace covalente. Normalmente se expresa en picmetros (pm) o ngstroms (), donde 1 = 100 pm. La suma de dos radios covalentes debera ser la longitud del enlace covalente entre los dos tomos. Sin embargo, esta relacin no se cumple de forma exacta ya que el tamao de un tomo no es constante. Este depende del entorno qumico donde se encuentre. Generalmente la longitud del enlace covalente tiende a ser menor que lo que la suma de radios covalentes. En consecuencia, los valores tabulados de radios covalentes que se encuentran en la bibliografa son valores idealizados o promediados.

Radio atmico
El radio atmico est definido como la mitad de la distancia entre dos ncleos de dos tomos adyacentes. Diferentes propiedades fsicas, densidad, punto de fusin, punto de ebullicin, estn relacionadas con el tamao de los tomos. Identifica la distancia que existe entre el ncleo y el orbital ms externo de un tomo. Por medio del radio atmico, es posible determinar el tamao del tomo.

Radio inico
El radio inico es, al igual que el radio atmico, la distancia entre el centro del ncleo del tomo y el electrn estable ms alejado del mismo, pero haciendo referencia no al tomo, sino al ion. ste va aumentando en la tabla de derecha a izquierda por los periodos y de arriba hacia abajo por los grupos. En el caso de los cationes, la ausencia de uno o varios electrones disminuye la fuerza elctrica de repulsin mutua entre los electrones restantes, provocando el acercamiento de los mismos entre s y al ncleo positivo del tomo del que resulta un radio inico menor que el atmico. En el caso de los aniones, el fenmeno es el contrario, el exceso de carga elctrica negativa obliga a los electrones a alejarse unos de otros para restablecer el equilibrio de fuerzas elctricas, de modo que el radio inico es mayor que el atmico.

Energa de ionizacin
La facilidad con la que se puede separar un electrn de un tomo se mide por su energa de ionizacin, que se define como la energa mnima necesaria para separar un electrn del tomo en fase gaseosa: A(g) A+(g) + e-(g) H = I1 La primera energa de ionizacin, I1, es la que se requiere para arrancar el electrn ms dbilmente unido al tomo neutro en estado gaseoso; la segunda energa de ionizacin, I2, corresponde a la ionizacin del catin resultante, y as sucesivamente. Las energas de ionizacin se expresan en electrones-voltios (eV), donde 1 eV es la energa que adquiere un electrn cuando atraviesa una diferencia de potencial de 1V. 1eV equivale a 96,487 kJ mol -1.

Afinidad electrnica
La afinidad elctrica, afinidad electrnica o AE es la energa intercambiada cuando un tomo neutro, gaseoso, y en su estado fundamental, capta un electrn y se convierte en un in mononegativo

La afinidad electrnica es la cantidad de energa absorbida por un tomo aislado en fase gaseosa para formar un in con una carga elctrica de 1. Si la energa no es absorbida, sino liberada en el proceso, la afinidad electrnica tendr, en consecuencia, valor negativo tal y como sucede para la mayora de los elementos qumicos; en la medida en que la tendencia a adquirir electrones adicionales sea mayor, tanto ms negativa ser la afinidad electrnica. De este modo, el flor es el elemento que con mayor facilidad adquiere un electrn adicional, mientras que el mercurio es el que menos.

Nmero de Oxidacin
El nmero de oxidacin es un nmero entero que representa el nmero de electrones que un tomo pone en juego cuando forma un compuesto determinado. El nmero de oxidacin es positivo si el tomo pierde electrones, o los comparte con un tomo que tenga tendencia a captarlos. Y ser negativo cuando el tomo gane electrones, o los comparta con un tomo que tenga tendencia a cederlos. El nmero de oxidacin se escribe en nmeros romanos (recurdalo cuando veamos la nomenclatura de Stock): +I, +II, +III, +IV, I, -II, -III, -IV, etc. Pero en esta pgina tambin usaremos caracteres arbigos para referirnos a ellos: +1, +2, +3, +4, -1, -2, -3, -4 etc., lo que nos facilitar los clculos al tratarlos como nmeros enteros. En los iones monoatmicos la carga elctrica coincide con el nmero de oxidacin. Cuando nos refiramos al nmero de oxidacin el signo + o - lo escribiremos a la izquierda del nmero, como en los nmeros enteros. Por otra parte la carga de los iones, o nmero de carga, se debe escribir con el signo a la derecha del dgito: Ca2+ in calcio(2+), CO32- in carbonato(2-).

Electronegatividad
Segn L. Pauling, la electronegatividad es la tendencia o capacidad de un tomo, en una molcula, para atraer hacia s los electrones. Ni las definiciones cuantitativas ni las escalas de electronegatividad se basan en la distribucin electrnica, sino en propiedades que se supone reflejan la electronegatividad. La electronegatividad de un elemento depende de su estado de oxidacin y, por lo tanto, no es una propiedad atmica invariable. Esto significa que un mismo elemento puede presentar distintas electronegatividades dependiendiendo del tipo de molcula en la que se encuentre, por ejemplo, la capacidad para atraer los electrones de un orbital hbrido spn en un tomo de carbono enlazado con un tomo de hidrgeno, aumenta en consonancia con el porcentaje de carcter s en el orbital, segn la serie etano < etileno(eteno) < acetileno(etino). La escala de Pauling se basa en la diferencia entre la energa del enlace A-B en el compuesto ABn y la media de las energas de los enlaces homopolares A-A y B-B.

R. S. Mulliken propuso que la electronegatividad de un elemento puede determinarse promediando la energa de ionizacin de sus electrones de valencia y la afinidad electrnica. Esta aproximacin concuerda con la definicin original de Pauling y da electronegatividades de orbitales y no electronegatividades atmicas invariables.

E. G. Rochow y A. L. Allred definieron la electronegatividad como la fuerza de atraccin entre un ncleo y un electrn de un tomo enlazado.

Impacto econmico y ambiental de los elementos

Antimonio (Sb) y textiles.- Se emplea en aleaciones, metal de imprenta, bateras, cermica. El principal dao que provoca es el envenenamiento por ingestin o inhalacin de vapores, principalmente por un gas llamado estibina SbH3. Arsnico (As) medicamentos y vidrio. Se emplea en venenos para hormigas, insecticidas, pinturas, Es uno de los elementos ms venenosos que hay, as como todos los compuestos.

Azufre (S) Principalmente son xidos SO2 y SO3 contaminan el aire y con agua producen la lluvia cida. Sustancias tales como derivados clorados de azufre, sulfatos y cidos son corrosivos. El gas H2S es sumamente txico y contamina el aire. El azufre es empleado en algunos medicamentos para la piel. Bromo (Br) Sus vapores contaminan el aire, adems sus compuestos derivados son lacrimgenos y venenosos. Cadmio (Cd) Metal txico que se origina en la refinacin del zinc; tambin proviene de operaciones de electrodeposicin y por tanto contamina el aire y el agua. Contenido en algunos fertilizantes contamina el suelo. Cloro (Cl) Sus valores contaminan el aire y son corrosivos. Se le emplea en forma de cloratos para blanquear la ropa, para lavados bucales y fabricacin de cerillos. Los cloratos son solubles en agua y la contaminan, adems de formar mezclas explosivas con compuestos orgnicos. Los valores de compuestos orgnicos clorados como insecticidas, anestsicos y solventes daan el hgado y el cerebro. Algunos medicamentos que contienen cloro afectan el sistema nervioso. Cromo (Cr) El cromo y sus compuestos son perjudiciales al organismo, pues destruyen todas las clulas. Se le emplea en sntesis orgnicas y en la industria del acero. Cualquier cromato solubles contamina el agua. Magnesio (Mn) Se emplea en la manufactura de acero y de pilas secas. La inhalacin de polvos y humos conteniendo magnesio causa envenenamiento. Tambin contamina el agua y atrofia el cerebro. Mercurio (Hg) Metales de gran utilidad por ser lquidos; se utiliza en termmetros y por ser buen conductos elctrico se emplea en aparatos de este tipo, as como en iluminacin, pinturas fungicidas, catalizadores, amalgamas dentales, plaguicidas, etc. pero contamina el agua, el aire y causa envenenamiento. Las algas lo absorben, luego los peces y finalmente el hombre. Los granos o semillas lo retienen y finalmente el hombre los come. Plomo (Pb) El plomo se acumula en el cuerpo conforme se inhala del aire o se ingiere con los alimentos y el agua. La mayor parte del plomo que contamina el aire proviene de las gasolinas para automviles, pues se le agrega para proporcionarle propiedades antidetonantes. Tambin se le emplea en pinturas, como metal de imprenta, soldaduras y acumuladores. Por su uso el organismo se afecta de saturnismo. Sus sales, como el acetato, son venenosas.

Abundancia de los Elementos

Atmsfera H He Li Be B C N O F Ne Na 0.53 5.2 336.7 780 900 -

Corteza Ocanos terrestre 1400 13 1.5 10 200 20 625 23 000 107 000 0.2 0.00005 4.8 28 0.8 857 000 1.3 0.04 10 600 0.08 0.0000072

209 500 466 000 18 0.00007

Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb

1 9300 -

32 000 84 100 1050 260 130 1.2 9100 52 900 30 5400 230 185 1400 70 700 29 105 75 80 18 1 1 0.05 2.5 32 260 20 100 11

1300 0.01 3 0.07 900 19 000 0.6 380 400 0.00004 0.001 0.002 0.00005 0.002 0.01 0.0005 0.0005 0.003 0.01 0.0005 0.0001 0.003 65 0.0003 0.12 8 0.0003 0.000026 0.00001

- 267 700

1.14 0.00001

Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

1 0.01 0.005 0.001 0.08 0.098 0.05 2.5 0.2 0.01 0.5 1 250 16 33 16 -

0.01 1E-10 0.0003 0.0001 0.02 0.003 0.0005 0.05 0.000047 0.0005 0.03 0.0003 0.0004 0.000003 -

0.086 0.000002

3.9 0.0000002

3.5 0.0000002 1.1 0.00000004 3.3 0.0000002 0.6 0.0000014 3.6 0.0000002 0.78 0.00000008 2.2 0.0000002 0.32 0.00000004 2.2 0.0000002 0.3 -

Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Th Pa U

3 1 1 0.0005 0.005 0.0001 0.01 0.003 0.08 0.36 8 0.06 3.5 2E-12 0.91

0.008 0.0025 0.000001 1E-10 0.000004 0.00003 0.00001 0.003 0.0002 9E-15 3E-11 0.0007 0.003

Elementos Contaminantes PLOMO:

El plomo se encuentra en la naturaleza en forma de carbonato, y de sulfato, casi todo el plomo del comercio se obtiene del sulfuro que constituye el mineral galena.

Se trata de un metal color gris, pesado, blando y poco resistente a la traccin. Recin cortado presenta una superficie brillante que expuesta al aire, se empaa rpidamente por oxidacin; la capa opaca de oxido lo protege de un ulterior ataque.

El plomo reacciona muy lentamente con el cido clorhdrico, y el cido sulfrico y fro apenas lo ataca, por formarse sulfato insoluble que lo preserva de su accin ulterior. El plomo puesto en contacto con agua dura se recubre de una capa protectora de sales insolubles, como sulfato, bicarbonato bsico o fosfato. El agua destilada y la de lluvia, que no contienen substancias disueltas capaces de formar esta pelcula, atacan el metal a causa del oxigeno que llevan disuelto, y forman hidrxido de plomo, algo soluble.

Los compuestos solubles de plomo son venenosos, y por lo tanto, los tubos de plomo para conducir agua potable solo pueden utilizarse con seguridad si el agua es algo dura.

El plomo se usa para fabricar tubos de caeras y revestir cables elctricos. Tambin se usan las instalaciones de cido sulfrico y en acumuladores de plomo.

Los vapores de plomo son los causantes de una gran enfermedad llamada saturnismo, caracterizada entre otros sntomas por anorexia, constipacin pertinaz, anemia parlisis muscular, insomnio, angustia etc. Suele afectar a mineros que extraen plomo, a tipgrafos a pintores y a quienes fabrican acumuladores.

Existen diferencias importantes en la epidemiologa, manifestaciones clnicas de la intoxicacin por el plomo en los nios y adultos.

En los nios, la enfermedad debe ser debida a la malacia o pica (perversin del apetito que lleva al nio a ingerir cosas impropias para la nutricin) o mordisque de objetos decorados con pinturas que contienen plomo.

En los adultos, la intoxicacin por plomo es comnmente de origen profesional aunque raras veces puede ser causada por el consumo de bebidas o alimentos contaminados.

Los sntomas en los nios son: dolor abdominal, vmitos, somnolencia, irritabilidad, debilidad o convulsiones; coma, signos de elevacin de la presin intracraneal.

En los adultos: anorexia, estreimiento, molestias, intestinales, debilidad, fatiga, dolor de cabeza, palidez. En los casos graves puede haber espasmos abdominales. La <<lnea del plomo>> solo puede aparecer

cuando es deficiencia de la higiene de la boca.

ARSNICO:

El arsnico se encuentra libre en la naturaleza, y tambin combinado en diversos minerales: rejalgar, rojo, oropimente, amarillo, mispiquel

O pirita arsenical, cobaltina y arseniosita.

El trixido de arsnico se obtiene tostando minerales de arsnico; l oxida sublima y se recoge como polvo blanco en la chimenea.

El arsnico es un slido quebradizo, cristalino, de color gris de acero. Sublima fcilmente, formando vapores amarillos txicos de olor alacio.

El arsnico existe en tres formas alotrpicas: gris cristalinas, amarilla cristalinas y negra amorfa.

La variedad amarilla es anloga al fsforo blanco. La variedad gris se parece estructuralmente al fsforo violeta.

El arsnico es relativamente inerte a las temperaturas ordinarias, pero calentado al aire arde como llama azulada produciendo nubes blancas del trixido slido.

Aunque todos los compuestos solubles de arsnico son venenosos, algunos tienen uso en medicina. Los que lo consumen adquieren cierta tolerancia al mismo y pueden tomar mayores cantidades de las que otras personas no habituadas.

Los compuestos de arsnico se utilizan en agricultura en pulverizaciones y baos para ganado, con el fin de destruir insectos y parsitos.

Los sntomas de la ingestin de arsnico son:

Sabor metlico, dolor urente en esfago y estomago, dolores clicos, vmitos y diarrea profusa con heces deagua de arroz. Seguida de deposiciones sanguilonentas, depresin, sed intensa, sequedad de boca y garganta, sensacin de constriccin en la garganta, olor aliaceo del aliento y las heces, vrtigo, cefalea central, calambres musculares, piel fra, viscosa; Pulso pequeo, rpido y dbil; extremidades fras, cianosis, respiracin anhelante, estupor, colapso circulatorio, convulsiones, coma erupciones cutneas, oliguria, albuminuria, hematuria.

ESTAO:

Se halla en la naturaleza en una proporcin ponderal algo superior al 0,003% y suele presentarse combinado, especialmente bajo la forma de oxido o casiterita, muy abundante en Bolivia, Indonesia, y Malacia.

El estao es un metal blanco, mas blando que el cinc, pero ms duro que el plomo. A 200C se vuelve muy quebradizo y puede pulverizarse.

El estao se usa como recubrimiento protector del hierro en la hojalata. La hojalata se emplea para fabricar botes y objetos similares.

Asimismo se usa el estao en la fabricacin de aleaciones, tales como el hombre(cobre, estao), metal de soldar (estao, plomo), y metal de imprenta(estao, plomo y antimonio.

Las aleaciones ricas en estao se utilizan para elaborar el metal antifriccin (metal blanco), con el que se recubre la cara interior de los cojinetes. La aleacin con el plomo constituye la base de las denominadas soldaduras blandas.

El oxido estnico son discretamente nocivos, y en caso de inhalacin de fuertes dosis se puede producir un aumento de temperaturas; la inhalacin repetida suele causar una neuropata.

El cloruro estnico puede producir irritacin bronquial y enema pulmonar.

Los derivados orgnicos del estao son muy txicos, pueden causar un cuadro de agitacin y delirio al que siguen con frecuencia un estado de coma con hipertensin endocraneana.

MERCURIO: Se encuentra nativo en la naturaleza en algunos casos, pero su mineral mas abundante es el cinabrio. Solo representa 0,5 ppm de la corteza terrestre. Es el nico metal que, a las temperaturas ordinarias, adopta el estado liquido. No se oxida en el aire a temperaturas ordinarias, pero se combina lentamente con el oxigeno cuando se mantiene en la atmsfera cerca de su punto de ebullicin. Por su inactividad general y su reducida presin de vapor, se emplean bombas de vaco, y en el laboratorio, para confinar gases. A elevadas temperaturas, el vapor de mercurio conduce la corriente elctrica. El mercurio forma con muchos metales amalgamas, liquidas cuando la proporcin del otro metal es pequea, pero pastosas y hasta slidas al aumentar dicha proporcin. Las amalgamas de estao, plata y oro se usan en odontologa. A pesar de sus beneficiosas aplicaciones mdicas, el mercurio provoca unas intoxicaciones(como la estomatitis mercurial y el hidragirismo) que afectan diversos rganos, especialmente el rin y los aparatos digestivo y nervioso. Intoxicacin mercurial aguda: Sntomas: Cuando el txico se ha ingerido en forma concentrada produce: dolor urente ene la boca, garganta y estmago, salivacin, dolores, clicos, vmitos graves, nuseas, diarrea, prdida copiosa de lquidos. Intoxicacin mercurial crnica: Este envenenamiento puede ser consecuencia de la inhalacin de vapores de mercurio o de polvo de sales mercuriales. El mercurio, puede absorberse a travs de la piel intacta.

Los compuestos alqulicos de mercurio pueden causar perturbaciones mentales; excitacin seguida de depresin, que puede ser grave y de larga duracin. CADMIO: Como es ms voltil que el cinc, el cadmio contenido en las menas de cinc se encuentra en la primera porcin del metal que se obtiene; se separa del cinc por destilacin fraccionada. Tambin se separa y recupera en la afinacin electroltica del cinc. Si el voltaje se regula convenientemente nicamente se deposita cinc puro; el cadmio queda en el barro andico del cual se recupera por destilacin. El cadmio es de color blanco con ligero tono azulado, siendo mucho ms maleable que el cinc. Se emplea principalmente en la preparacin de aleaciones de bajo punto de fusin para extintores automticos de incendios y fusibles, y tambin para recubrir hierro, a fin de protegerlo de la oxidacin. Barras de cadmio se emplean en los reactores nucleares para absorber los neutrones y regular el proceso de fisin.

Las sales solubles ms importantes del cadmio son el cloruro, eflorescente y el sulfato. El in cadmio hidratado es un cido dbil. Sintomatologa: Por ingestin: espasmos gstricos y abdominales violentos, vmitos, diarrea. Por inhalacin: sequedad farngea, tos, sensacin de constriccin torcica; coloracin parda de la orina(xido de cadmio): disea intensa, piel fra. CINC: Es un metal blanco brillante con lustre gris azulado, soluble en cidos y lcalis e insoluble en agua. Constituye el 0,013% de la corteza terrestre. No se encuentra nativo, aunque en pequea proporcin se halla frecuentemente en la composicin de diferentes rocas. Las menas empleadas en la metalurgia del cinc son el xido, el carbonato y el sulfuro. El cinc es un metal quebradizo a la temperatura ordinaria, pero maleable entre 120 y 150C, manteniendo despus su flexibilidad al enfriarse. El metal es qumicamente activo y desplaza al hidrgeno de los cidos diluidos, aunque su accin es muy lenta cuando es pura. No se altera en el aire seco, pero en el hmedo se oxida, recubrindose de una pelcula adherente de carbonato bsico que lo protege de toda accin ulterior. Calentado suficientemente en el aire, arde como llama verdosa, dando xido de cinc blanco. El cinc se usa para techados, canalones y cornisas. Se emplea tambin en las pilas elctricas como nodo, y forma parte de aleaciones como el latn el metal Babbitt y la plata alemana.