UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARING CENTRO DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA EXPERIMENTO 1 EXTRAO CIDO-BASE Acadmicos: Allan Francisco Horchulhak

Beatriz Gardin Berdu Estevo Vieira Meneguetti Hizo Pryscilla Akemi Saiki Professora: Silvia Fvaro Disciplina: Qumica Experimental I Maring, 28 de Junho de 2010. INTRODUO Pensando em processos industriais, podemos definir Extrao como uma operao unitria integrada no conjunto das Operaes Baseadas em Transferncia de Massa.O mecanismo da extrao baseia-se no equilbrio lquido/lquido, por isso muitas vezes tambm

denominado Extrao Lquido/Lquido (ELL) ou Extrao por Solvente. Quando h slidos na mistura a ser separada, denomina-se Lixiviao. A remoo do componente da mistura que se pretende separar (soluto) induzida pela adio de um novo composto ao sistema (solvente), o qual tem mais afinidade com o soluto do que com o diluente que estava inicialmente (corrente de alimentao). Porm, o solvente adicionado deve ser o mais imiscvel possvel com o diluente da alimentao, pois esta diferena de solubilidade que permite a separao, ou seja, que o soluto seja retirado da alimentao. Quanto maior a diferena de solubilidades mais eficiente a separao. Geralmente, a extrao no uma operao de primeira linha, sendo prefervel a destilao. Mas quando no vivel, como por exemplo, o caso de misturas azeotrpicas, emprega-se a extrao. De fato, a extrao por si s, no resolve o problema da separao em sua totalidade, porque necessrio separar o soluto do novo solvente, o que se faz, normalmente, por destilao. Entretanto, h muitas situaes nas quais empregando ambas as operaes, extrao + destilao, mais econmico do que apenas a destilao da mistura inicial. Pode-se citar como aplicao, a recuperao do cido actico de efluentes aquosos, a remoo do fenol na produo de policarbonato, produo de essncias para a fabricao de perfumes ou aditivos alimentares, entre outros. O presente relatrio trata-se sobre o primeiro experimento de qumica orgnica realizado em laboratrio, cujo assunto central a Extrao cido-Base. O procedimento mais comum que se utiliza para fazer uma Extrao cido-Base baseia-se em extraes por solvente sequenciais, buscando purificar cidos e bases presentes na soluo problema.

Outra aplicao da Extrao cido-Base a separao de cidos muito fracos de cidos muito fortes, ou de bases muito fracas de bases muito fortes, sabendo que deve haver uma grande diferena entre suas constantes (pKa e pKb). Uma soluo em determinado solvente orgnico da qual se deseja extrair um composto cido dentre uma mistura, essa separao pode ser feita adicionando-se uma base solubilizada em um solvente imiscvel quele da soluo problema. Ento, o novo solvente reagir com o composto cido formando um sal solvel em um dos solventes. Com uma soluo heterognea em mos, fcil separar as fases e sintetizar o composto cido extrado novamente. TEORIA

Definies de cidos e Bases De acordo com Arrhenius, cido uma substncia que em soluo aquosa ioniza-se, liberando um ction H+. Base uma substncia que em soluo aquosa dissocia-se, produzindo nions OH-. Uma reao entre um cido e uma base, produz sal e gua, portanto sal uma substncia que em soluo aquosa libera ions diferentes de H+ e OH-. J para Brnsted e Lowry e sua teoria protnica, toda substncia capaz de ceder um proton um cido, e toda substncia capaz de receber um prton uma base, seja um on, ou uma molcula. A teoria mais abrangente a de Lewis, na qual um cido uma espcie capaz de receber pares de eltrons e uma base uma espcie capaz de doar pares de eltrons, sempre buscando formar ligaes qumicas. Reaes entre cidos e bases de Lewis sempre originam ligaes ligaes covalentes.

Solubilidade Solubilidade a massa de um soluto que pode se dissolver em uma certa quantidade de solvente em determinada temperatura. Usualmente, expressa em gramas de soluto por 100 mL ou por 100 g de solvente a uma dada temperatura. A interao intermolecular entre um soluto e um solvente o que determina a quantidade de soluto que pode ser dissolvida. Ento, est relacionado com a polaridade molecular, ou seja, substncias com foras atrativas intermoleculares semelhantes tendem a ser solveis entre si. As partculas de um composto insolvel tm maior atrao entre si do que entre as do solvente. Existe um limite para a quantidade que pode se dissolver em um volume fixo, sendo que a temperatura influencia variando nessa quantidade. Trata-se do coeficiente de solubilidade, que til para analisar o excesso de soluto que se apresenta quando no h mais interaes entre as molculas. A solubilizao de um composto requer o rompimento das interaes intermoleculares presentes no soluto e no solvente, para que haja formao de novas interaes: soluto-solvente, sempre buscando uma diminuio na energia potencial do sistema. A dissoluo o ato de misturar um soluto em um solvente. A energia necessria para compensar as energias de rede e as atraes intermoleculares, ou interinicas proveniente da formao de novas foras atrativas entre o soluto e o solvente. (SOLOMONS) Para os compostos moleculares, a dissoluo depende das foras das ligaes intermoleculares. As substncias que apresentam disperso

de London (ligaes fracas), costumam se dissolver entre si em qualquer proporo, pois estas foras fazem com que as molculas se atraiam entre si. Assim, h uma pequena variao na energia de atraes, que a energia que controla o processo de dissoluo. J os compostos moleculares que apresentam ligaes de hidrognio, (ligaes fortes), necessitam bastante energia para "quebrarem" suas ligaes, e devido a isso, substncias conectadas por Disperso de London no so capazes de dissolver substncias com ligaes de hidrognio, pois a energia liberada quando as molculas de uma e de outra substncia se atraem no suficiente para romper estas ligaes. Quando se trata de compostos inicos, o processo de dissoluo ocorre pela variao de entalpia. Para que o composto seja solvel, a entalpia de atrao entre os ons no slido tem que ser comparvel entalpia das atraes entre as molculas do solvente e os ons na soluo. A gua o solvente mais usado para dissolver compostos inicos, e por isso conhecida como "solvente universal". Em soluo, as molculas polares da gua so atradas pelas cargas dos ons, os ctions atraem a extremidade negativa das molculas do dipolo da gua, enquanto que as extremidades positivas so atradas pelos nions. Este processo pelo qual os ons so rodeados de molculas de solvente chamado de solvatao, e no caso especial da gua, denomina-se hidratao.

Solubilidade em compostos orgnicos A solubilidade de compostos orgnicos de grande importncia para a identificao de compostos, pois testes de solubilidade podem mostrar se h presena ou ausncia de grupos funcionais, alm do grau de reatividade. possvel, em uma primeira anlise, determinar se a substncia cida, bsica ou neutra.

H uma diviso em duas categorias principais: a solubilidade decorrente da miscibilidade, que determina os solventes apropriados para recristalizao, anlises espectrais e reaes qumicas. E a solubilidade resultante de uma reao qumica (fora motriz), utilizada para identificar os grupos funcionais. Resumindo, compostos com grupos polares e de baixa massa molecular tero solubilidade em gua, j a presena de grupos cidos, resulta na solubilizao em meio bsico pois resulta na formao de um sal. Por outro lado, os compostos com grupos bsicos reagem em meio cido, e tambm geram um sal. Por exemplo, sabendo que os hidrocarbonetos so insolveis em gua, o fato do ter etlico ser parcialmente solvel em gua mostra a existncia de um grupo funcional polar. O cido benzico insolvel em gua, porm o hidrxido de sdio diludo produz o seu sal, que solvel. Ento, a solubilidade de um composto insolvel em gua mas solvel em NaOH diludo uma indicao sobre a presena de um grupo funcional cido.

Mtodos e Resultados Foi utilizada como soluo problema (4,0 0,1) ml de uma soluo contendo cido benzico, -naftol, anilina e naftaleno em ter etlico. Foram utilizadas reaes cido base para retirar um a um os compostos orgnicos. Ao tubo de ensaio 1, contendo a soluo problema, foi adicionado um (1,0 0,1) ml de NaHCO3 5%. A soluo de NaHCO3 , que base fraca,reage com o composto orgnico mais cido, o cido benzico formando benzoato de sdio, gua e dixido de carbono. Esta reao ocorre preferencialmente pois o cido benzico mais forte, alm de

que sua base conjugada mais estvel que a base do -naftol, devido a contribuio de estabilidade proveniente da ressonncia. Os produtos so solveis em gua, portanto ocorre a formao de duas fases. O sal de cido carboxlico formado estabilizado por hidratao, verificando que h solvatao atravs de interaes ondipolo. A fase aquosa, mais densa que o ter etlico, permaneceu no fundo e foi transferida para um segundo tubo de ensaio com auxlio de um conta-gotas, onde ocorreu a reao do benzoato de sdio com (1,0 0,1) ml de HCl, colocados gota a gota. Obteve-se, novamente, o cido benzico visvel como um precipitado branco no tubo 2, afinal um composto pouco solvel em gua devido as suas interaes de Van der Waals. Adicionou-se, ento, (1,0 0,1) ml de NaOH soluo remanescente no tubo 1. O NaOH, base forte, reage com o -naftol, um cido de Bronsted formando o sal -naftalato de sdio e gua. Este procedimento anlogo ao primeiro, onde a fase aquosa dos produtos pode ser transferida para o tubo 3. Ao tubo 3 adicionou-se (1,0 0,1) ml de HCl gota a gota, obteve-se -naftol na forma de precipitado branco e NaCl solvatado. Finalmente, ao tubo 1, foi adicionado (1,0 0,1) ml de HCl (cido de Bronsted) que reage doando um prton para a base mais forte, a anilina (base de Bronsted) . Novamente, obteve-se um produto em fase aquosa no fundo, contendo cloreto de anilinium produzido, que foi transferido para o tubo 4. A soluo com cloreto de anilinium reage com (1,0 0,1) ml de NaOH, reestruturando a anilina bsica e formando gua e NaCl. A reao ocorre entre o on anilnio (um cido de Lewis) e o hidrxido de sdio (uma base de Lewis), a anilina formada uma fase oleosa que no se solubiliza em gua por causa das suas fracas foras de Van der Waals, ou seja, no h energia

suficiente para romper as ligaes de hidrognio entre as molculas de gua altamente polarizadas. A soluo remanescente no tubo 1 contm apenas naftaleno em ter etlico. Esta foi secada com CaCl2 anidro, que remove a gua e no reage com o naftaleno, e por fim, foi colocada em um vidro de relgio para evaporar. 3.1 Reaes As reaes utilizadas para isolar cada um dos compostos orgnicos listam-se abaixo. Todas so reaes cido-base fundamentais para a extrao de cada um dos compostos. Para formao da fase aquosa no tubo 1:

Obtendo o cido benzico atravs da adio de HCl:

Analogamente, para -naftol:

Sua reestruturao, j no tubo 3:

A formao do on anlio:

No tubo 4, recuperao da anilina:

CONCLUSO Atravs da realizao do presente experimento, concretizou-se um entendimento mais adequado sobre solubilidade e extrao cidobase, com destaque para a solubilidade em compostos orgnicos. O objetivo do experimento era separar quatro substncias diferentes contidas na soluo problema e ele foi alcanado aps a efetuao

dos procedimentos descritos e o estabelecimento de suas respectivas reaes, anlises e interpretaes. Realizou-se a extrao do cido benzico, -naftol, anilina e por ltimo o naftaleno. Os compostos estavam previamente dissolvidos em uma soluo com ter etlico e utilizando bicarbonato de sdio, hidrxido de sdio, cido clordrico e cloreto de clcio anidro, separou-se as substncias. Foi possvel verificar a relevncia do conhecimento sobre interaes intermoleculares, observando a questo da miscibilidade, e da solubilidade como fora motriz. No mbito qumico-laboratorial, pode-se concluir que a extrao cidobase uma tcnica que busca a transferncia de um soluto para o segundo solvente, sendo que as separaes que se podem fazer so simples, limpas, rpidas e convenientes. Algumas vantagens em se utilizar a extrao que consistem de procedimentos realizados temperatura ambiente ou temperatura moderada, exite a possibilidade de se utilizar solventes com boa capacidade de extrao ou seletivos, e tambm possibilita controle de pH, fora inica e temperatura, caso seja requisitado. Enfim, foi de grande valia a execuo do experimento, pois evidente que os estudos experimentais contribuem na formao da profisso do Engenheiro Qumico, que vivencia situaes em que so requisitadas anlises e interpretaes a todo o momento, alm do prprio conhecimento qumico. REFERNCIAS

ATKINS, P.W., JONES, L. L. Princpios de Qumica. 3a Ed. So Paulo: Bookman, 2002. CUSACK, R.W., GLATZ, D., et al, "Fresh Look at-A Liquid Liquid Extraction", Engenharia Qumica, Fevereiro, Maro e Abril de 1991. EXTRAO Lquido-Lquido. In: WIKIPDIA, a enciclopdia livre. [S.l.]: Wikimedia Foundation, 2006. Disponvel em: <http://pt.wikipedia.org/wiki/Extra%C3%A7%C3%A3o_l%C3%ADquido l%C3%ADquido>. Acesso em: 28 de Junho de 2010. OPTIMIZE Liquid-Liquid Extraction. In: CHERESOURCES, Chemical Engineering Tools and Information. [S.l.]: The Chemical Engineers' Resource Page, 2008. Disponvel em: <http://www.cheresources.com/extraction.shtml&anno=2>.Acesso em: 28 de Junho de 2010. REGER,D.; SCOTT, G.; MERCER, E. Qumica: Princpios e Aplicaes. Lisboa: Fundao Calouste Gulbenkian, 1997. ROBBINS, M.O., Chemical Engineering Progress. 1980. SOLOMONS, T.W.G. Qumica Orgnica Vol. 1, 6a Ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1996.

A extrao uma tcnica utilizada para purificao (remoo de impurezas solveis indesejveis) atravs do processo de lavagem; e separao e isolamento de substncias componentes de uma mistura atravs da agitao com um segundo solvente. Baseia-se no fato de que a solubilidade dos slidos varia em funo do solvente. Compostos orgnicos, por exemplo,

so, em geral, mais solveis em solventes tambm orgnicos e pouco solveis em gua. A tcnica de extrao por solventes quimicamente reativos depende do uso de um reagente (solvente) que reaja quimicamente com o composto a ser extrado. Incluem-se entre tais solventes: solues aquosas de hidrxido de sdio, bicarbonato de sdio, cido clordrico... Para um soluto dissolver em um solvente, o soluto precisa ter uma interao com o solvente igual ou superior s interaes solvente-solvente e soluto-soluto. Quando as duas fases so lquidos imiscveis, o mtodo conhecido como "extrao lquido-lquido". Neste tipo de extrao o composto estar distribudo entre os dois solventes. O sucesso da separao depende da diferena de solubilidade do composto nos dois solventes. A extrao lquido-lquido pode ser descontnua ou contnua: Na extrao descontnua utiliza-se um funil de separao, onde ambos os solventes so adicionados. Com a agitao do funil de separao, o soluto passa a fase na qual est o solvente com maior afinidade. A separao feita, ento, sendo que a fase mais densa recolhida antes. A extrao lquido-lquido descontnua indicada quando existe uma grande diferena de solubilidade do soluto nos dois solventes. Gerais: Atravs da tcnica de extrao com solventes, separar e isolar substncias componentes de uma mistura (atravs da agitao com um segundo solvente) e remover impurezas solveis indesejveis atravs do processo de lavagem. Especficos: Separar a mistura de quatro compostos orgnicos (naftaleno, B-naftol, cido benzico e p-nitroanilina) usando solventes reativos; Remover a p-nitroanilina da fase etrea por extrao com uma soluo aquosa de cido clordrico; Remover o cido benzico da fase etrea com adio de soluo aquosa de bicarbonato de sdio; Extrair o B-naftol com soluo aquosa de hidrxido de sdio.

Erlenmeyer Funil de separao Funil de Buchner Papel filtro pregueado Basto de vidro Becher Balana Naftaleno B-naftol cido benzico p-nitroanilina ter etlico cido clordrico 10% Hidrxido de sdio concentrado Bicarbonato de sdio 10% cido clordrico concentrado Hidrxido de sdio 10% Sulfato de sdio gua Pesar 1g de cada um dos seguintes compostos: naftaleno, B-naftol, cido benzico e p-nitroanilina. Juntar os quatro compostos em um erlenmeyer e dissolva em 100 mL de ter etlico. Transfira a soluo etrea para um funil de separao e extraia com solues aquosas na ordem descrita abaixo, mantendo a soluo etrea no funil (nota: durante o processo de extrao abra a torneira do funil de separao periodicamente, permitindo a equiparao de presso). 3.1.1- Extrair com HCl 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas e neutralizar com NaOH (conc.). Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Qual o composto isolado? 3.1.2- Extrair com NaHCO3 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas e neutralizar, vagarosamente, com HCl concentrado e com agitao branda. Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Que composto foi extrado? 3.1.3- Extrair com NaOH 10% (3x), com pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas, neutralizar com HCl concentrado. Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Que composto foi extrado