Tema 2 2. El medio hdrico hdrico.

El agua

Tema 2. F. G. C-F

Molcula de agua

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Contenidos
El agua Estructura molecular Propiedades fsicas Propiedades como disolvente Propiedades qumicas Carcter cido-base Oxidacin reduccin

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Introduccin

La vida existe en la Tierra gracias a la abundancia de agua en estado lquido. lquido Otros planetas tienen agua en forma de vapor como en Venus o en forma de hielo. hielo Estudios recientes en Marte revelan la presencia en tiempos anteriores de lquidos fluyendo fluyendo, probablemente agua. La naturaleza qumica del agua y su comportamiento permite la existencia de sistemas vivos. Su capacidad como disolvente le hace ser el medio ideal para el desarrollo y actividad de las clulas
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Planeta

Distancia al Sol

Temperatura en la superficie p

Estado fsico del agua g

Venus

110 millones de Km Km.

500 C de media

Vapor de agua g

Tierra

150 millones de Km.

18 C de media

En los tres estados

M t Marte

230 millones de Km.

- 50 C de media

Hi l Hielo

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Algunas caractersticas

Cubre el 72% de la superficie terrestre Alto p porcentaje j de la materia viva Medusa 98% Embriones humanos >95% Recin nacido 70% Hombre adulto 60% rboles 50% Componente de fluidos corporales Fuente de oxgeno en la fotodescomposicin atmosfrica H2O + h 2H+O H2 + O2

Y en la fotosntesis de las plantas verdes nica sustancia qumica en nuestro planeta que se presenta en los tres estados: slido slido, lquido lquido, gas
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Estados
El agua g p puede existir en la Tierra en cualquiera de los tres estados

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Punto de ebullicin Agua

hielo

Punto de fusin

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Diagrama de fases

Punto Triple: Punto (T (T y presin) donde las tres fases estn en equilibrio. Punto crtico: Punto (T y presin crtica) sobre el cual la fase lquida y gaseosa una sustancia son indistinguibles. indistinguibles

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Estructura y p propiedades p del agua g

Estructura del agua y sus consecuencias Propiedades fsico-qumicas con trascendencia medioambiental
Alta capacidad p calorfica Alto calor latente de fusin y ebullicin Alta conductividad trmica Temperaturas T t de d fusin f i y ebullicin b lli i altas lt Variacin anmala de la densidad Alta tensin superficial Gran capacidad como disolvente

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10

Estructura molecular
Hibridacin sp3 del tomo de oxgeno Dos p pares de electrones no enlazantes

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Propiedades del agua

Fsicas Qumicas

Polaridad de enlace y molculas Fuerzas intermoleculares Puentes de hidrgeno Propiedades fsicas del agua con trascendencia medioambiental El agua como disolvente Procesos en medio acuoso Reacciones eacc o es de p precipitacin ec p ac Reacciones cido-base Reacciones redox

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Electronegatividad

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13

Momento dipolar
=Qxr Polaridad de enlace Polaridad de molculas

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14

Momento dipolar
+

Clorometano Clorometano, CH3Cl

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Agua

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Otras molculas

Tema 2. F. G. C-F

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Dipolos po os pe permanentes a e tes

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Orientacin de los dipolos

Tema 2. F. G. C-F

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Fuerzas intermoleculares

Todas estas interacciones sern de naturaleza electrosttica Interacciones ion-ion Interacciones ion-dipolo Interacciones atractivas entre las molculas neutras

Interacciones dipolo dipolo-dipolo dipolo Interacciones de dispersin de London Interacciones de puente de hidrgeno

Tpicamente las interacciones dipolo-dipolo y de dispersin g p y se les conoce como fuerzas de van der se agrupan Waals. En algunas ocasiones, las interacciones de puente de hidrgeno tambin se incluyen en este grupo grupo, pero normalmente por su importancia se estudian por separado
Tema 2. F. G. C-F 20

F Fuerzas ion ioni -i ion

Tema 2. F. G. C-F

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IonIon -dipolo p

Se trata de una interaccin entre un ion cargado y una molcula polar (es decir un dipolo) Los cationes se vern atrados por el lado negativo de un dipolo p Los aniones se vern atrados por el lado positivo de un dipolo La magnitud de la energa de esta interaccin depende de la carga del ion (Q ), el momento dipolo de la molcula () y la distancia del centro del ion al punto medio del dipolo (d ) Este tipo p de interacciones tienen g gran importancia p al estudiar el comportamiento de las disoluciones de sustancias inicas en disolventes polares (por ejemplo sal en agua)
Tema 2. F. G. C-F 22

Fuerzas ion ion-dipolo

Tema 2. F. G. C-F

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Fuerzas dipolo - dipolo

Ocurren cuando los tomos de una molcula tienen diferencias de electronegatividad, electronegatividad se polarizan, polarizan produciendo un dipolo Cuando dos dipolos se aproximan, se atraen. Estas interacciones se presentan entre las molculas neutras polares Las molculas polares se atraen entre s cuando la carga parcial positiva de una molcula est cerca de la carga parcial negativa ti de d otra t Las molculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la fuerza atractiva de la interaccin sea significativa q g Las interacciones dipolo-dipolo son mucho menores que las interacciones ion-dipolo L fuerzas Las f dipolo-dipolo di l di l crecen al l incrementarse i t la l polaridad l id d de una molcula
Tema 2. F. G. C-F

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DipoloDipolo -dipolo

Tema 2. F. G. C-F

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Tema 2. F. G. C-F

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InIn -Dipolo inducido

+
Ion Molcula apolar

Dipolo-dipolo inducido Dipolo + Molcula apolar

Dipolo p permanente

Tema 2. F. G. C-F

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Fuerzas de dispersin de London

No parece que las molculas apolares tengan ninguna base fsica para tener interacciones atractivas.

Si embargo, Sin b los l gases de d las l molculas l l no-polares l pueden d li licuarse, y esto indica que si la energa cintica se reduce, existe algn tipo de interacciones atractivas que predominan.

Fritz London (1930) sugiere que el movimiento de los electrones en un tomo o una molcula no polar puede dar como resultado un dipolo transiente (transiente q quiere decir q que tiene tiempos p de vida muy y cortos) )

Puede ocurrir que la distribucin de los electrones alrededor del ncleo de cada tomo en un instante dado, no sea completamente simtrica.
Tema 2. F. G. C-F 28

Fuerzas de dispersin de London

Un tomo vecino que se encuentre cerca de este tomo tomo, se ver influido por este dipolo, los electrones de este tomo se alejarn de la regin negativa del dipolo E d Es decir, i d debido bid a l la repulsin l i electrnica, l i un di dipolo l temporal l puede inducir un dipolo similar en un tomo vecino, si este est lo suficientemente cercano Esto, causar que los tomos vecinos se sientan atrados unos a los otros A este fenmeno se le conoce con el nombre de interacciones de dispersin de London (o simplemente fuerzas de dispersin) Estas interacciones son significativas nicamente cuando los tomos o molculas que lo presentan estn muy cerca unas de otras

Tema 2. F. G. C-F

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Fuerzas de London

Tema 2. F. G. C-F

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Dispersin

Tema 2. F. G. C-F

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Dependencia epe de c a co con la ad distancia sta c a

Tipo p de interaccin In-in dipolo d po o In Dipolo-dipolo In-dipolo inducido Dipolo-dipolo inducido Dispersin Repulsin de van der Waals Enlaces de hidrgeno H2O, CH4 Lq idos moleculares Lquidos molec lares Repulsin entre orbitales cuando hay acercamiento R-OH, X-H Ejemplo j p -NH3+ CCl
-OOC-

Dependencia p de la energa g con la distancia 1/r 1/r /2 1/r3 1/r4 1/r5 1/r6 1/r12

H2O

H2O , CH3OH

Longitud fija, direccionales

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32

Puentes de hidrgeno
Tipo especial de f fuerzas er as dipolo dipolo-dipolo dipolo Requiere q un compuesto p con un elemento electronegativo unido a hidrgeno Son direccionales Responsable de elevados puntos de fusin y ebullicin de compuestos como el agua o de su tensin superficial

Tema 2. F. G. C-F

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Puentes de hidrgeno en el agua

Tema 2. F. G. C-F

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Tema 2. F. G. C-F

35

Tema 2. F. G. C-F

36

Puentes de hidrgeno

Tema 2. F. G. C-F

37

P Puentes t de d hidrgeno hid en el l hi hielo l

Tema 2. F. G. C-F

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Tema 2. F. G. C-F

39

Tipos de cristales de hielo

Tema 2. F. G. C-F

40

Puentes de hidrgeno en otras molculas

Intermoleculares

Intramoleculares
Tema 2. F. G. C-F 41

Tema 2. F. G. C-F

42

Tema 2. F. G. C-F

43

Tema 2. F. G. C-F

44

Ejemplos de fuerzas intermoleculares

Tema 2. F. G. C-F

45

Propiedades del agua g con trascendencia medioambiental

Tema 2. F. G. C-F

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Propiedad

Comparacin con otras sustancias

Consecuencias medioambientales

Densidad

M ima densidad a 4C Mxima 4C, no en el punto de congelacin, se expande despus de fundir Anormalmente alta

En lagos evita e ita la congelacin y causa la estratificacin estacional Permite que exista como lquido en la superficie terrestre Modera las temperaturas previendo las extremas Participa en los procesos de transferencia de energa en la atmsfera y los ocanos, modera las temperaturas extremas Regula la formacin de gotas, nubes y lluvia Importante en el transporte de sustancias t i disueltas di lt a travs t de d los ciclos hidrolgicos y en sistemas biolgicos Control de la actividad biolgica (fotosntesis) temperatura de la (fotosntesis), atmsfera y reservas de agua 47

Puntos de fusin y ebullicin

Capacidad calorfica

La mayor con excepcin del amoniaco Una de las mayores conocidas

Calor de evaporacin

Tensin superficial

Muy alta

Propiedades como disolvente

Excelente disolvente para sales i i inicas y molculas l l polares l

Absorcin de radiacin

Zona Infrarroja y ultravioleta, menos en el visible

Tema 2. F. G. C-F

Densidad

Magnitud referida a la cantidad de masa contenida en un determinado volumen

Tema 2. F. G. C-F

48

Consecuencias: Estratificacin trmica en lagos g

Diferencias de densidad debido al gradiente t i trmico Capa superficial : Temperatura relativamente alta.

Epilimnio Mesolimnio o termoclina T/Z = 0,75C Hipolimnio

Capa de transicin : C Capa i inferior f i :T Temperatura t relativamente l ti t b baja. j Hipolimnio y Epilimnio estn totalmente separados por deferencias de densidades

Tema 2. F. G. C-F

49

E t tifi Estratificacin i trmica t i

Tema 2. F. G. C-F

50

Consecuencias de los p puentes de hidrgeno g en el agua g

Valores elevados
Puntos

de fusin y ebullicin Energa en Cambios de estado Capacidad calorfica Calor de vaporizacin Tensin superficial

Tema 2. F. G. C-F

51

Puntos de fusin y ebullicin

Anormalmente altos

Tema 2. F. G. C-F

52

Cambios de fase

Tema 2. F. G. C-F

53

Cambios energticos que acompaan p a los cambios de fase

: Hsub > 0 (endotrmico). Vaporizacin : Hvap > 0 (endotrmico). Fusin : Hfus > 0 (endotrmico). Deposicin : Hdep < 0 (exotrmico). Condensacin : Hcon < 0 (exotrmico). Solidificacin : Hfre < 0 (exotrmico).
Sublimacin

Tema 2. F. G. C-F

54

Agua slida

Agua lquida Congelacin

80 caloras

Vapor de agua

Condensacin
600 caloras

Fusin

Evaporacin

Energa calorfica cedida Energa calorfica Absorbida

Los mantos acuferos tienen efecto estabilizador del clima actuando como reguladores trmicos
Tema 2. F. G. C-F 55

Capacidad calorfica

Energa necesaria para aumentar 1 C su temperatura

El agua posee una capacidad id d calorfica l fi muy elevada, l d es necesaria i una gran cantidad de calor para elevar su temperatura 1.0 K. Para los sistemas biolgicos g esto es muy y importante p p pues la temperatura celular se modifica muy poco como respuesta al metabolismo. De la misma forma, forma los organismos acuticos acuticos, si el agua no poseyera esa cualidad, se veran muy afectados o no existiran

Tema 2. F. G. C-F

56

Calor de vaporizacin

Calor requerido para convertir una sustancia del estado lquido al gaseoso sin cambio de temperatura. El agua tiene un elevado calor de vaporizacin vaporizacin, al igual que otros lquidos capaces de hacer puentes de Hidrgeno como el etanol o el cido actico, pero a diferencia de otros lquidos como el hexano que no los hacen

Compuesto

Calor de vaporizacin KJ mol-1 40.7 a 273 K 41.7 a 391 K 40.5 a 351 K 31.9 a 341 K
57

H2O cido actico Etanol Hexano

Tema 2. F. G. C-F

Tensin superficial

La superficie de un lquido tiende a comportarse como si fuera una delgada g p pelcula elstica Unidades :Nm-1=Jm-2

Tema 2. F. G. C-F

58

Tensin superficial

Tema 2. F. G. C-F

59

Propiedades como disolvente

Constante dielctrica del agua Disolucin de slidos Unidades de concentracin Disolucin de gases Sales insolubles. Producto de solubilidad

Tema 2. F. G. C-F

60

C Constante t t dielctica di l ti d del l agua

Compuesto Constante dielectrica 78.5 2,5 24 32,6

Agua Aire Etanol Metanol

Tema 2. F. G. C-F

61

El agua g como disolvente

Tema 2. F. G. C-F

62

Disolucin de compuestos inicos

Tema 2. F. G. C-F

63

Disolucin de compuestos polares

Tema 2. F. G. C-F

64

Disoluciones y coloides

Tema 2. F. G. C-F

65

Coloides Co o des o d dispersiones spe s o es co coloidales o da es

Fase dispersa : las llamadas micelas. Fase dispersante : en las que estn dispersas las partculas coloidales.

Medio de dispersin

Fase dispersa Lquido L id Slido

Nombre Aerosol lquido Aerosol slido

Ejemplos

Gas

Niebla, Ni bl nubes, b polvo, humo. Espumas (de j b cerveza, jabn, etc.) Nata batida. Leche, mahonesa. Pinturas, tinta china, goma arbiga, jaleas Piedra pmez. Mantequilla, queso. Algunas aleaciones, piedras preciosas coloreadas 66

Lquido

Gas Lquido Slido

Espuma Emulsin

Slido

Gas Lquido Slido

Espuma slida Emulsin slida Sol slido

Tema 2. F. G. C-F

Floculacin

Fe2O3nxH2O

Al2(SO4)3
Tema 2. F. G. C-F 67

Detergentes

Tema 2. F. G. C-F

68

Emulsin de grasas

Tema 2. F. G. C-F

69

Detergentes sintticos

Tema 2. F. G. C-F

70

Disoluciones

En qumica, una disolucin (del latn disolutio) es una mezcla homognea, a p nivel molecular de una o ms especies qumicas que no reaccionan entre s; cuyos componentes se encuentran en proporcin que vara entre ciertos lmites.
Unidades U id d

d de concentracin t i

Tema 2. F. G. C-F

71

Unidades de concentracin
nA

Fraccin molar

XA = nA + nB + nC
+........

% en masa (peso)

Masa de soluto % en masa = x 100 Masa de solucin

Molaridad

l de d soluto l t moles M= Litros de disolucin moles l de d soluto l t m= Kg de disolvente equivalentes de soluto N= Litros de disolucin

Molalidad

Normalidad

Tema 2. F. G. C-F

72

Unidades de concentracin
partes por Mil = g/1000 ml =g/L

ppm (partes por Milln)

10-3 g/1000 ml = mg/L

ppb b (partes ( t por Billn) Bill )

6 g/1000 10-6 /1000 ml l = g/L /L

Tema 2. F. G. C-F

73

Solubilidad en agua

Tema 2. F. G. C-F

74

Solubilidad de gases en agua

Tema 2. F. G. C-F

75

Ley y de Henry y

Cg = kPg
Tema 2. F. G. C-F 76

Tema 2. F. G. C-F

77

Ley de Raoult

PA = APA
Tema 2. F. G. C-F 78

Tema 2. F. G. C-F

79

Tema 2. F. G. C-F

80

Solubilidad de sales

Tema 2. F. G. C-F

81

Disoluciones so uc o es saturadas satu adas

Disolucione s insaturadas Admiten ms soluto Disoluciones saturadas d No admiten ms soluto

Tema 2. F. G. C-F

Disoluciones supersaturad as Si se aade cristales estos crecen

82

Di l i supersaturada Disolucin t d

Tema 2. F. G. C-F

83

Solubilidad de algunas sales en agua

Tema 2. F. G. C-F

84

Producto de solubilidad
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-( aq)
2- ] K sp = [Ba 2 + ][SO 4

CaF2(s)

Ca++(aq) + 2F-(aq)

Kps = [Ca++] [F-]2

Tema 2. F. G. C-F

85

Factores que afectan a la solubilidad de precipitados

Efecto del ion comn pH Formacin de complejos

Tema 2. F. G. C-F

86

Efecto ecto del de ion o co comn

Adicin de una sal soluble de flor en MgF2

Tema 2. F. G. C-F

87

Efecto del pH en la solubilidad del

Adicin de un cido en CaCO3

Adicin de cido CaF2

Tema 2. F. G. C-F

88

Formacin de complejos: solubilidad del AgCl en amoniaco

Ag g+(aq q) + 2NH3(aq q)
Kf = [Ag + ][NH 3 ]2 [ Ag(NH 3 ) 2 + ] .

Ag(NH g( 3)2(aq q)

Tema 2. F. G. C-F

89

Reconocimiento de sales solubles

Los compuestos que contienen algunos de estos iones son solubles Metales alcalinos Nitratos Acetatos in amonio percloratos

Cloruros, bromuros, ioduros Excepto: plata mercurio(I) y plomo(II) Sulfatos, excepto alcalinotrreos, Sulfatos alcalinotrreos mercurio(I) y plomo(II)
90

Tema 2. F. G. C-F

Reconocimiento de sales insolubles

Carbonatos, fosfatos, oxalatos Excepto con metales alcalinos e in amonio Sulfuros e hidrxidos Excepto alcalinos, alcalinos alcalinotrreos e in amonio

Tema 2. F. G. C-F

91

Tema 2. F. G. C-F

92

A li Aplicaciones i

Anlisis qumico cualitativo Anlisis A li i qumico i cuantitativo tit ti Purificacin de aguas y residuos

Tema 2. F. G. C-F

93

Reacciones en medio acuoso

Electrolitos cidos y bases Reacciones de oxidacin oxidacin-reduccin reduccin

Tema 2. F. G. C-F

94

Electrolitos y no electrolitos

Tema 2. F. G. C-F

95

 Los electrolitos fuertes, estn completamente di disociados. i d N No existen i t molculas l l o agrupaciones i moleculares, slo iones hidratados.
Na2(CO3)(s) 2 Na+(ac) + CO32-(ac)

Lo electrolitos dbiles, pues al disolverse originan i i una mezcla l d de molculas l l sin i di disociar i y de iones disociados.
CH3COOH(l) CH3COO-(ac) + H+(ac)

Tema 2. F. G. C-F

96

Eletrolitos fuertes y dbiles

Tema 2. F. G. C-F

97

Electrolitos fuertes y dbiles

cidos fuertes HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, H2SO4 NaOH, KOH, LiOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2 NaCl, KBr, MgCl2

Bases Fuertes Sales

cidos dbiles

HF, CH3COOH, H2CO3 , H3PO4

Bases dbiles

NH3, C5H5N (p (piridina), ), bases con "N"

Tema 2. F. G. C-F

98

cidos y bases
Definicin de Arrhenius de cidos y bases

cido: cualquier sustancia que produzca iones hidrgeno en disolucin acuosa:

HCl

H+ + Cl-

Base: cualquier sustancia que produzca iones hidroxilo en disolucin acuosa:

NaOH Na+ + OH-

Tema 2. F. G. C-F

99

Concentracin protnica
H2O( (l) + H2O( (l) H3O+(aq q) + OH-(aq q)
Kw = [H3O] [OH [OH-] ] = 10-14

[H3O+]=Kw / [OH-]
[H3O+] = [OH-] = (10-14)1/2 =10-7 M
Disolucion cida: [H3O+] > [OH-] Disolucion neutra: [H3O+] = [OH-] Disolucion bsica: [H3O+] < [OH-]

pH = -log[H+] log[H+] = -log[H log[H3O+]. ]

Tema 2. F. G. C-F 100

pH de algunas p g sustancias comunes

Tema 2. F. G. C-F

101

Teora de Brsted Brsted-Lowry Lowry: : cidos

Tema 2. F. G. C-F

102

Teora de BrstedBrsted-Lowry: bases

Tema 2. F. G. C-F

103

cidos fuertes y bases fuertes

Tema 2. F. G. C-F

104

cidos y bases dbiles cidos

Los cidos y bases dbiles se caracterizan por no estar completamente disociados, por lo que en disolucin existe una mezcla de tales sustancias en su forma molecular y en su iones disociados.

Tema 2. F. G. C-F

105

cidos dbiles
HA(aq) + H2O(l)
HA(aq)
[H 3O + ][A - ] = [HA]

H3O+(aq) + A-(aq)
H+(aq) + A-(aq)
[H+ ][A- ] Ka = [HA]

Ka

Tema 2. F. G. C-F

106

Tema 2. F. G. C-F

107

Bases dbiles

NH3(aq) + H2O(l)

NH4+(aq) + OH-(aq)
+ ][OH- ] [NH4

Kb =

[NH3 ]

Tema 2. F. G. C-F

108

El agua como cido

Tema 2. F. G. C-F

109

El agua como base

Tema 2. F. G. C-F

110

Tema 2. F. G. C-F

111

Tema 2. F. G. C-F

112

Indicadores

Tema 2. F. G. C-F

113

Reacciones cidocido-base

cido fuerte-base fuerte (neutralizacin)

HCl + NaOH NaCl + H2O H+ + OH- H2O

cido dbil-base fuerte (HF + NaOH)

+ HF H + F H+ + OH- H2O HF + OH- F- + H2O

cido fuerte-base dbil (HCl + NH3)

NH3 + H2O NH4+ + OH + H + OH H2O NH3 + HCl NH4+ + Cl- + H2O

Tema 2. F. G. C-F

114

Hidrlisis de sales

Es la reaccin de los iones de una sal con el agua. g Slo es apreciable cuando estos iones proceden de un cido o una base dbil: Hidrlisis cida (de un catin): + NH4 + H2O NH3 + H3O+ Hidrlisis bsica (de un anin): CH3COO + H2O CH3COOH + OH
Tema 2. F. G. C-F 115

Valoraciones cidocido-base

Tema 2. F. G. C-F

116

Tema 2. F. G. C-F

117

Tema 2. F. G. C-F

118

Disoluciones reguladoras
Disoluciones reguladores, amortiguadoras o tampn: Mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.

Tema 2. F. G. C-F

119

Tipos

Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido dbil con catin neutro:
Ejemplo: Ej l

cido id actico ti + acetato t t d de sodio. di

Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil con anin neutro:
Ejemplo:

amoniaco y cloruro de amonio

Tema 2. F. G. C-F

120

Clculo de pH

Tema 2. F. G. C-F

121

CH3COOH / NaCH3COO[OAc ] log10 Ka = log10[H3O ] + log10 [HOAc]

+ [OAc ] + log10 Ka = log10[H3O ] log10 [HOAc] -

[OAc- ] pKa = pH log10 [HOAc] [OAc ] pH = pKa + log10 [HOAc]

Tema 2. F. G. C-F 122

Clculo de pH
[BH ] log10 Kb = log10[OH ] + log10 [B]
+ [BH ] log10 Kb = log10[OH ] log10 [B] +

[BH ] pKb = pOH log10 [B] [ ] [BH+ ] pOH = pKb + log10 [B] [acid] pOH = p p pKb + log g10 [b ] [base]
Tema 2. F. G. C-F 123

OxidacinOxidacin -reduccin

Zn(s) Zn2+ + 2e-

2+ + 2e- Cu(s) Cu2

Tema 2. F. G. C-F

124

OxidacinOxidacin -reduccin

OXIDACIN: PRDIDA de electrones de una molcula, tomo in. REDUCCIN: GANANCIA de electrones de una molcula, tomo in.
n de oxidacin: nmero de cargas que tendra el tomo en una molcula si los electrones fueran transferidos al tomo ms electronegativo. Es la carga que poseera el tomo si el enlace fuese 100% inico

Ej: HCl n n de oxidacin del Cl en HCl -1 1

Tema 2. F. G. C-F 125

Las reacciones en las que el n de oxidacin de dos ms sustancias t i cambia bi se llaman ll reacciones i d de oxidacin id i reduccin d i

(0)

(+1)

(+2)

(0)

Zn ( (s) ) + 2 H+ ( (ac) ) Zn2+ ( (ac) ) + H2 (g) (0) (0) (+1)(-2) 2H2 (g) ( ) + O2 (g) ( ) 2 H2O (g) ( )
Compuesto que acepta electrones: agente oxidante. (H+/O2 se reduce) Compuesto que cede electrones: agente reductor. (Zn/ H2 se oxida) Hay reacciones dnde no es tan fcil identificar la prdida o ganancia de electrones Algo se tiene que oxidar para que otra cosa se reduzca
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Ajuste de reacciones
Escribir las reacciones inonicas netas Localizar oxidantes y reductores Ajustar las semireacciones excepto O y H Ajustar el O en las semireacciones aadiendo agua en el lado con menos O y ajustar H Aadiendo protones en el lado con menos H Aadir a cada semireaccin el nmero de electrones En el lado con mayor carga positiva y multiplicar por los coeficientes para igualar las cargas

Sumar ambas semireacciones

Tema 2. F. G. C-F 127

Balance de las ecuaciones redox

Sn2+ (ac) + 2 Fe3+ (ac) Sn4+ (ac) + 2 Fe2+ (ac) Mtodo de las semireacciones:
Oxidacin: Sn2+ (ac) Sn4+ (ac) + 2 eproducto) Reduccin: R d i reactivo) (e- como

2 Fe F 3+ (ac) ( ) + 2 e- 2 F Fe2+ (ac) ( ) (e( como

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Ajuste de semireacciones
1. Localiza las especies que cambia su estado de oxidacin y escribe las semireacciones: MnO4- (ac) Mn2+ (ac) C2O42- (ac) CO2 (g)

MnO4- (ac) + C2O42- (ac) Mn2+ (ac) + CO2 (g)

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2. En cada semireaccin: a) Ajusta el n de tomos cuyo n de oxidacin cambia: MnO4- (ac) Mn2+ (ac) C2O42- (ac) 2 CO2 (g) b) Ajusta el oxgeno aadiendo molculas de H2O a uno de los lados de la reaccin:
MnO4- (ac) Mn2+ (ac)+ 4 H2O (l)

C2O42- (ac) 2 CO2 (g) c) Ajusta el hidrgeno aadiendo iones hidrgeno H+ MnO4- (ac) + 8H+ Mn2+ (ac)+ 4 H2O (l) C2O42- (ac) 2 CO2 (g)
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d) Ajusta la carga aadiendo electrones:

MnO4- (ac) + 8H+ +5 e- Mn2+ (ac)+ 4 H2O (l)

C2O42- (ac) 2 CO2 (g) + 2 e-

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3. Multiplica las dos ecuaciones de manera que el n de electrones l t ganados d por una sea igual i l a los l perdidos did por la otra.

5C2O42- (ac) 10 CO2 (g) + 10 e2MnO4- (ac) + 16H+ +10 e- 2Mn2+ (ac)+ 8 H2O (l)

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Suma las dos ecuaciones:

2MnO4- (ac)+ 16H++ 5C2O42-(ac) 10 CO2 (g) 2Mn2+(ac)+8 H2O(l)

Si la reaccin tiene lugar en medio bsico en lugar de cido, se sigue el mismo procedimiento y se neutralizan los iones H+ aadiendo OH- a ambos lados de la expresin

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Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)

Ecell = 1.103 V

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Terminologa

Clulas galvnicas

Producen electricidad mediante procesos espontneos p Se producen reacciones qumicas no espontneas por efecto de la electricidad

Clulas electrolticas

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Potencial redox

Mide l Mid la tendencia d i a ganar electrones l ( (reducirse) d i ) Referencia

E = 0 V

2 H+(a = 1) + 2 e- H2(g, 1 bar)

Pt|H2(g, 1 bar)|H+(a = 1) || Cu2+(1 M)|Cu(s) Ecell = 0.340 V nodo ctodo

Ecell = Ectodo - Enodo

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Potencial redox

E > 0

Reaccin esptnea esptnea. Equilibrio Reaccin espontnea en el sentido inverso al que se ha escrito

Ecell = 0

Ecell < 0

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Tema 2. F. G. C-F

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Reacciones redox en medios acuticos

El agua puede d actuar t como agente t oxidante, id t reducindose a hidrgeno, o como agente reductor, cuando es oxidada a oxgeno

Como oxidante

Como reductor

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Oxidacin por el agua

Los metales con agua o con una solucin acuosa cida se pueden oxidar por el agua o por los protones protones, segn el pH de la solucin

En medio cido 1M, cuando el potencial de reduccin, E(Mn+/M), es g , el metal se oxida con desprendimiento p de hidrgeno g segn g la negativo, reaccin A

En medio bsico ([OH-] = 1M) y el E(Mn+/M) es menor que el potencial del par H2O/H2 (-0,83V), ( 0 83V) el l metal t ld debera b oxidarse id segn l la reaccin i B

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Pasivacin

Formacin de una pelcula relativamente inerte, sobre la superficie de un material (frecuentemente un metal) metal), que lo enmascara en contra de la accin de agentes externos. Aunque para algunos metales como Mg, Al, Fe, Cu, etc, la reaccin de oxidacin con el agua g es termodinmicamente favorable, pueden ser usados por aos en presencia de agua y oxgeno

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Reduccin educc po por e el agua

El agua puede actuar como agente reductor segn la siguiente semirreaccin

El potencial estndar de reduccin del par O2/H2O es E= 1,23V Solo puede reaccionar frente a agentes fuertemente oxidantes. id t

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Diagramas E/pH

4H+ (ac) + O2(g) + 4e- 2H2O(l) E= 1,23V

2H+ (ac) + 2 e- H2(g) E = 0 V

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DIAGRAMAS DE POURBAIX

Es un grfico que muestra muestra,

Cmo

vara el potencial de un par con el pH especies reales que existen a cada pH y los posibles pares redox en los que participan

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Reacciones redox en medio acutico

Oxidacin de bisulfuros 2O2 + HS- SO42- + H+ Oxidacin de hierro O2 + 4Fe+2 + 4H+ 4Fe3+ + 2H2O Nitrificacin 2O2 + NH4+ NO3- + 2H+ + H2O Oxidacin de Manganeso g (II) ( ) O2 + 2Mn2+ + 2H2O 2MnO2 + 4H+ Oxidacin de sulfuro de hierro 2- + 16H+ 15O2 + 4FeS2 + 14H2O 4Fe(OH)3 + 8SO42

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Reacciones redox en medio acutico

Degradacin g aerbica
CH2O + O2 CO2 + H2O

Desnitrificacin
3CH2O + 4NO3- 2N2 + 3HCO3- + H+ + 2H2O

Reduccin de Manganeso (IV)

CH2O + 2MnO2 + 3H+ 2Mn2+ + HCO3-+ 2H2O

Reduccin de hierro (III)

CH2O + 4Fe(OH)3 + 7H+ 4Fe2+ + HCO3- + 10H2O

Reduccin de sulfato
2CH2O + SO42- = HS- + HCO3- + H+

Fermentacin a metano
2CH2O + H2O CH4 + HCO3- + H+
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