Quim. Nova, Vol. 32, No.

6, 1576-1585, 2009 TRAADORES: O USO DE AGENTES QUMICOS PARA ESTUDOS HIDROLGICOS, AMBIENTAIS, PETROQUMICOS E BIOLGICOS

Reviso

Luris Lucia da Silva, Claudio Luis Donnici* e Jos Danilo Ayala Departamento de Qumica, Universidade Federal de Minas Gerais, Av. Antnio Carlos, 6627, 31270-901 Belo Horizonte MG, Brasil Cntia Helena de Freitas, Rubens Martins Moreira e Amennia Maria Ferreira Pinto Centro de Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear, Av. Prof. Mario Werneck,s/n, Cidade Universitria, 31270-901 Belo Horizonte MG, Brasil Recebido em 7/7/08; aceito em 30/1/09; publicado na web em 3/7/09

TRACERS: THE USE OF CHEMICAL AGENTS FOR HYDROLOGICAL, ENVIRONMENTAL, PETROCHEMICAL AND BIOLOGICAL STUDIES. This paper presents a revision of the history, definitions, and classification of tracers (natural and artificial, internal and external). The fundamental ideas concerning tracers are described, followed by their application illustrated by typical examples. The advantages and disadvantages of five classes among the most frequently used external tracers (fluorescent, microbial, chemical, radioactive and activable isotopes) are also described in detail. This review also presents some interesting and modern applications of tracers in the areas of diagnostics in medical practice, environmental pollution, hydrology and petroleum chemistry. Keywords: tracers; definitions and classifications; technological applications.

INTRODUO: HISTRICO E DEFINIES O conhecimento, mapeamento quantitativo e monitoramento das fontes de gua doce do nosso planeta so importantssimos, pois a gua fundamental para a vida na Terra.1 Assim, na rea de hidrologia, com o interesse vital e necessrio do uso de agentes que pudessem monitorar os fluxos de gua, surgiram os traadores, que so usados tanto a nvel superficial quanto a nvel subterrneo. Com estes agentes incorporados aos fluxos aquticos tm-se metodologias diretas, geralmente rpidas e comumente nicas, das quais se pode obter a determinao de fontes originais de gua, ou a comprovao de novos afluentes aquticos, delineamento de velocidades de fluxo de gua e at a identificao de fontes poluentes. Cabe ressaltar que, na verdade, o primeiro relato histrico do uso de traadores ocorreu em 20 d.C. quando o tetrarca Herodes Antipas utilizou cascas modas para identificao das fontes do Rio Jordo.2 Desta feita, a partir do uso especfico para monitoramento de veios aquticos, surgiu o agente dito como traador, que tem hoje grande aplicabilidade em diferentes reas cientficas e tecnolgicas. Podese, ento, definir traador como uma espcie (qumica ou biolgica) que serve para marcar uma fase especfica ou parte de um sistema.3 Mais especificamente, traador qualquer substncia, ou partcula/ entidade (qumica ou biolgica), que pode ser usada para seguir, quer pontualmente ou de forma contnua, o comportamento de um determinado sistema ou de um componente, tal como volume de gua, quer em ambiente aberto (hidrologia de superfcie) ou subterrneo (ambiente poroso ou fissurado).3 Cabe esclarecer que muitas vezes as definies traador e marcador (tracer e marker, respectivamente) so confundidas entre si; contudo, cabe esclarecer as suas diferenas importantes. Do ponto de vista semntico podem-se ter significados similares para ambos os termos; contudo, do ponto de vista cientfico h conotaes diferentes, a saber: usa-se o termo marcador quando se obtm informaes extrnsecas dos processos estudados e traador quando h uma conotao dinmica do acompanhamento do processo envolvido e que so os tipos de casos mostrados neste texto.4
*e-mail: cdonnici@terra.com.br

notvel que com o avano tecnolgico-cientfico houve a expanso do escopo e da aplicabilidade de traadores e o seu uso expandiu-se em demasia, ocorrendo atualmente em quase todos os campos da cincia, tais como: medicina, biologia, fisiologia, nutrio, toxicologia, biotecnologia, qumica, agricultura, geocincia e engenharia,5 com maior interesse para o estudo de processos ambientais, industriais e biolgicos,3 cabendo destacar, no entanto, que a aplicao dos traadores muito mais comum nos estudos de caracterizao de reservatrios de petrleo.2,3 digno de nota que, de modo geral, os traadores devem possuir as seguintes caractersticas: serem estveis; estarem bem aderidos fase de estudo e apresentarem uma densidade prxima desta. Alm disso, devem apresentar deteco inequvoca e quantificao em concentraes mnimas, serem atxicos, no devendo interagir com materiais do meio e nem deixar resduos; a injeo, a deteco e a anlise devem ser realizadas sem introduo de perturbaes ao sistema em estudo.1,3 CLASSIFICAES DOS TRAADORES H diversas classificaes dos traadores: Origem dos traadores - naturais e artificiais Traadores naturais Dentre estes podemos citar: flora e fauna (acompanhamento qualitativo e quantitativo de espcies vegetais e animais), istopos ambientais, temperatura e condutncia especfica.6 Traadores artificiais Compostos orgnicos e inorgnicos, tais como: pigmentos, sais e outros compostos como os fluocarbonados; entidades biolgicas, como esporos; bactrias e vrus.6 Utilizao dos traadores internos e externos Traadores internos So elementos estveis ou radioativos que ocorrem naturalmente

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no sistema sob estudo, geralmente de difcil quantificao. No existem muitos exemplos de grande aplicabilidade, contudo, destaca-se o radnio.7,8 O radnio possui dois istopos aplicveis ao estudo de guas subterrneas. O 222Rn que apresenta tempo de meia vida (t1/2) de 3,8 dias, produzido pelo decaimento alfa do 226Ra na srie de decaimento do 238U, e o 220Rn que apresenta tempo de meia vida (t1/2) de 55,6 s, produzido pelo decaimento alfa do 224Ra.9,10 O radnio um gs nobre, no sofre ionizao e interao com a superfcie do aqufero, apresenta alta atividade em guas subterrneas, resultando em uma alta mobilidade do 222Rn na transferncia da matriz do aqufero/gua10. O 222Rn apresenta maior tempo de meia vida, como j citado, o istopo amplamente utilizado como traador do fluxo de guas subterrneas e de guas de superfcie; nos crregos e rios, no litoral e na superfcie dos reservatrios, e para estimar o tempo de residncia de um aqufero.11 Um artigo de reviso de Swarzenski traz informaes sobre o estudo de guas subterrneas, que inclui caracterizao geoqumica do meio subterrneo, definio da cintica de transporte de substncias, interaes gua-rocha, determinao da idade geolgica e impacto recebido pelo fluxo de gua subterrnea.10 Os traadores utilizados foram os radionucldeos de ocorrncia natural na srie U/Th (Urnio, Trio, Rdio e Radnio), sendo efetuado um estudo mais aprofundado do radnio como traador.10 A aplicabilidade do radnio como traador em guas subterrneas merece destaque em vrios artigos, tais como: Tuccimei e colaboradores11 utilizaram o radnio para estudar a interao da gua de superfcie/a gua subterrnea em circulao nos Lagos Verde e Nero, com a finalidade de avaliar a interao com as rochas do aqfero, na regio da provncia de Latina, na plancie de Pontina, Itlia; obtendo um volume mdio de gua nos lagos Verde e Nero de 540 160 L s-1. No estudo de guas subterrneas, localizadas perto de um plo produtor de gasolina em Zeitz na Alemanha,12 o radnio foi utilizado para estudar a cintica e o tempo de residncia da gua nos reatores, pois estas guas foram tratadas em biorreatores sob condies anaerbicas e contaminadas com benzeno. A concentrao de radnio foi medida na sada do reator, onde um aumento da concentrao do radnio indicou a diminuio do tempo de residncia. Schubert e colaboradores estudaram o coeficiente de partio do radnio, entre as fases aquosa e orgnica, avaliando a eficincia do radnio como traador de contaminao residual em aqferos.13 Muitas substncias puras possuem coeficiente de partio conhecido, mas existem poucos dados referentes ao coeficiente de partio do radnio em mistura orgnica. Estes autores estudaram os valores do coeficiente de partio nos combustveis: diesel, gasolina, e querosene, que so os contaminantes usualmente encontrados em aquferos. Em estudo realizado por Fan e colaboradores14 foi avaliada a distribuio do radnio em um aqufero contaminado com gasolina, um decrscimo da atividade de 7,38 1,68 Bq L-1 na zona no contaminada para 2,30 0,60 Bq L-1 na zona contaminada, evidenciando a grande afinidade do radnio pela fase orgnica, ou seja, um expressivo particionamento do radnio para a fase orgnica. A utilizao do traador radnio tem alguns outros exemplos interessantes, como os descritos a seguir. O uso do radnio como traador do magma expelido em um vulco,15 verificou-se atravs do monitoramento do radnio no solo do vulco Etna, na Siclia; a ligao entre o magma expelido/concentrao do radnio no solo, nestas reas as perturbaes tectnicas como fraturas e falhas so caminhos preferenciais para o radnio expelido, tornando-o um localizador de falhas. A utilizao do radnio como traador de transporte de dixido de carbono atmosfrico em florestas,16 como o estudo realizado em uma floresta tropical perene e madura, prxima da floresta Nacional dos Tapajs no Par, no qual o radnio se mostrou muito eficiente.

Traadores externos So traadores adicionados ao sistema a ser estudado e podem ser classificados como fluorescentes, biolgicos, qumicos, radioativos e ativveis.8 Neste artigo daremos detalhamento e nfase aos traadores externos, que so os mais comuns. TIPOS DE TRAADORES EXTERNOS Traadores fluorescentes So compostos orgnicos ou inorgnicos que apresentam fluorescncia, tais como os corantes fluorescentes usuais: fluorescena, isotiocianato de fluorescena, rodamina-B, rodamina-WT, eosina, Evans Blue e urnio (Figura 1). Um artigo de reviso de Smart17 traz informaes toxicolgicas de doze compostos fluorescentes utilizados como traadores hidrolgicos, destacando-se (devido ao baixo nvel de deteco, menor que 100 g/L) entre estes a fluorescena, eosina, rodamina WT e a rodamina-B (Figura 1), todavia a rodamina-B muito carcinognica, no podendo ser utilizada em ecossistemas aquticos, pois atinge principalmente as larvas de moluscos e algas; somente a fluorescena e a rodamina WT no so carcinognicas.17 Alguns ons metlicos, como o urnio e os ons lantandeos (samrio, eurpio, trbio, disprsio e tlio), apresentam propriedades luminescentes em presena de luz ultravioleta, e diversas aplicabilidades como, por exemplo, aditivo fluorescente em porcelanas dentrias.18 O fenmeno da fluorescncia tcnica analtica, que pelo seu usual baixssimo limite de deteco, geralmente transforma esses traadores em sensores com alta sensibilidade analtica e baixo custo de anlise em aparelho muito usado, conhecido como espectrofluormetro.19 A aplicabilidade da fluorescena (Figura 1) como traador muito ampla, podendo-se destacar seu uso recente como traador de guas salobras20 e fluviais21 para medidas de processos de transporte, sendo que neste caso se observou que a estabilidade da fluorescena no alcana o quarto dia de estudo e que o gs hexafluoreto de enxofre (SF6) se mostrou mais estvel. A fluorescena aplicvel em estudos das interaes de guas subterrneas com guas de superfcie em lagos, rios e outros meios aquticos e no tratamento de gua/gua de esgoto, onde as guas subterrneas contribuem significativamente para o volume total da gua de superfcie. O fluxo de gua pode ser monitorado utilizando-se trs tipos de traadores: um material inerte como o hexafluoreto de enxofre (SF6), a fluorescena e um biolgico, como o bacterifago PRD1. Neste caso o SF6 utilizado como um traador primrio, para avaliar a direo e a velocidade do fluxo na superfcie, sendo pouco reativo (biolgica e quimicamente inerte), detectvel em baixas concentraes. A fluorescena utilizada para estudar os sistemas spticos e comparar a viabilidade em relao aos outros traadores e o bacterifago PRD-1 utilizado como modelo de velocidade de migrao de vrus humanos, permitindo assim a comparao com os outros traadores. Nesses estudos pode-se utilizar somente um tipo de traador, mas para se obter maior confiabilidade dos dados e estudo mais amplo devem-se utilizar os trs tipos de traadores no sistema aqufero.22, 23 destacvel o uso da fluorescena para desenvolvimento de diversos sensores fluorescentes, tais como os utilizados para: determinao de compostos orgnicos e amostras lquidas com alta sensibilidade (5-500 g L-1);24 determinao de hidrocarbonetos policclicos aromticos (PAH), alcanando-se limites de deteco da ordem de ng mL-1 para benzo[a]pireno (0,9), naftaleno (1,1) e antraceno (3,4);25 determinao de BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos), no qual a fluorescena foi estudada, contudo, no

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Figura 1. Estrutura dos compostos fluorescentes: Fluorescena, Isocianato de Fluorescena, Rodamina B, Eosina Rodamina WT e Evans Blue

se mostrou aplicvel para estudos em fluxo devido sua reteno pela parte inica (RCOO-Na+) em sua estrutura (Figura 1). digno de nota o estudo de Kleimeyer e colaboradores26 na determinao de fluorescena em nveis de ultratrao (40 ppq, ou 4,0. 1014 g mL-1) com o desenvolvimento de detectores de fluorescncia de comprimento de onda mltiplo de alta sensibilidade para cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE), demonstrando-se a potencialidade e sensibilidade ainda maior da fluorescena como traador. A aplicabilidade da fluorescena como traador com uso na rea de medicina merece destaque em vrios artigos, tais como: Orth e colaboradores,27 que utilizaram a fluorescena para medir o volume de clulas vermelhas no sangue, onde esta se liga aos eritrcitos com o intuito de quantificar a perda de sangue aps interveno cirrgica; Larsen,28 que utilizou a fluorescena em fluorometria ocular e no estudo da metabolizao desta no glucorondeo correspondente quando da injeo intravenosa. O isotiocianato de fluorescena (FITC) (Figura 1) um traador que tem mostrado aplicabilidade em vrias reas, como no estudo da citometria de fluxo; como marcador fluorescente na conjugao com o anticorpo monocloconal murino (AcMn), que reage positivamente com hemcias de ces, e negativamente com leuccitos de humanos, obtendo-se mdia de positividade de 94,70 para as hemcias de ces e mdia de positividade de 0,03 para leuccitos humanos; 29 na anlise de aminocidos quirais presentes nos alimentos, pelo mtodo MEKC-LIFE, onde o isotiocianato de fluorescena faz a separao dos aminocidos L/D, que so detectados e quantificados em vinagre balsmico, vinagre de cidra e vinho branco.30 A utilizao de rodamina-WT e rodamina-B (Figura 1) como traadores fluorescentes tem alguns exemplos interessantes como, respectivamente, aplicao para estudo de sedimentos contaminados no porto de Boston nos EUA31 e determinao de tensoativos usados em larga escala, como o dodecil-benzenossulfonato de sdio em nvel trao.32 A rodamina-WT e rodamina-B so muito utilizadas em hidrologia devido ao baixo custo, facilidade de deteco, usualmente com o emprego da tcnica de injeo constante no campo para aplicao, assegurando a mistura por completo do traador injetado, sendo injetados na parte de cima do rio em estudo (Figura 2). As amostras de gua so coletadas regularmente em diferentes localidades e a concentrao do traador analisada no espectrofluormetro, determinando a quantidade de gua

requerida para diluir a soluo do traador injetado. Com a utilizao destes traadores fluorescentes, concentraes muito baixas podem ser medidas em pontos distantes ao longo do rio (longe da jusante).33 Os traadores fluorescentes quando utilizados em reservatrios apresentam uma desvantagem em relao aos outros tipos de traadores, pois muitas vezes sofrem processos de clivagem molecular, ou perdem suas propriedades fluorescentes nas temperaturas geotrmicas dos reservatrios, ou ainda so sensveis a mudanas de pH e facilmente absorvidos pelas formaes do reservatrio.8,34,35 Outros exemplos da aplicao ambiental de traadores fluorescentes podem ainda ser citados: a rodamina tem sido utilizada para avaliar a deposio de pesticidas e xenobiticos no solo por apresentar adsoro diferenciada,36 rodamina-B e complexos com ons lantandeos so utilizados no estudo do transporte de colides em meios porosos, na contaminao de guas subterrneas e solo;37 no estudo da eroso e morfodinmica de rochas costeiras.38

Figura 2. Traadores na investigao das interaes da gua de superfcie e subterrnea. Adaptada de www.connectedwater.gov.au/framework/artificial_tracers.html

destacvel o uso recente de traadores fluorescentes neurais, ou trans-sinpticos, como a 5-benzofurancarboximiamida, o

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Figura 3. Estrutura do traador fluorescente True Blue (TB)

2,2-(1E)-1,2-bis-etenil-hidrocloreto conhecido como True Blue (TB) (Figura 3), um estilbeno substitudo conhecido como FluorGold (FG), Fluor-Esmeralda (FE) e o Fluor-Rubi (FR).39,40 FE e FR que so, na verdade, tipos de dextran conjugados dextranfluorescena (FE) e dextran-tetrametilrodamina (FR) (o polissacardeo dextran obtido a partir da soluo de acar infectada com a bactria Leuconostoc mesenteroides e possui uma presso osmtica similar ao plasma sanguneo).41 Os traadores fluorescentes TB, FG, FE e FR so utilizados em ratos para estudar as conexes entre diferentes grupos de neurnios, bem como sua maturao e plasticidade, os neurnios que regeneram axnios,39 e a projeo moto-neurnica do msculo.40 A eosina (Figura 1) tem vrias aplicaes descritas na literatura, contudo destacam-se os exemplos recentes de seu uso como traador: no estudo in situ dos parmetros de um reservatrio de gua, tais como tamanho, porosidade, fluxo de gua, transporte de contaminantes, e a influncia da heterogeneidade do reservatrio no fluxo de gua;42 Brouyere e colaboradores43 estudaram, em guas subterrneas, os mecanismos de migrao de solutos e a matriz das rochas em um aqufero na Blgica. Um traador fluorescente que merece destaque o conhecido como Evans Blue (Figura 3) que no usualmente fluorescente,44 mas que assim se torna quando ligado a algumas protenas especficas e que tem mostrado potenciais aplicaes para o estudo de problemas neurolgicos,45 como edemas cerebrais, apoptose neural e a permeabilidade da barreira sangue crebro em ratos,46 onde o Evans Blue se conjuga com a albumina, permitindo uma rpida visualizao das clulas danificadas.47 Outro agente usualmente conhecido pela sua radioatividade, mas no pela sua fluorescncia, o urnio na forma de U(VI); esta sua propriedade fluorescente j foi explorada, por exemplo, para determinao de fraturas em rochas granticas e a velocidade do fluxo de guas subterrneas, sendo que outros materiais fluorescentes como Th (IV) e Eu (III) tambm foram utilizados para esta finalidade.48 Traadores biolgicos Formam uma classe separada de traadores, uma vez que no so solutos, mas sim uma suspenso de partculas submicroscpicas, que na gua se comportam como partculas coloidais. De modo geral, os traadores biolgicos devem apresentar as seguintes caractersticas: fcil crescimento em grandes culturas, no serem patognicos (para animais, plantas e humanos), no estarem presentes no meio em estudo, no terem movimento prprio, entre outros.34,49,50 Os principais micro-organismos utilizados como traadores so: vrus, bactrias, leveduras, protozorios e esporos. As bactrias so os microrganismos comumente utilizados em estudos hidrolgicos, enquanto o uso de leveduras e protozorios limitado devido ao tamanho e tempo de sobrevivncia; os vrus apresentam o inconveniente de alguns serem patognicos aos seres humanos.51 Microrganismos no patognicos, como os esporos, tm sido utilizados para seguir o destino de patgenos humanos, em estudos de aquferos, mas sua anlise requer filtragem e exame microscpico.33 Algumas bactrias, como Microbacterium pseudomonas e Staphylococcus, so utilizadas para estudar

caractersticas fsico-qumicas, transporte, mobilidade de bactrias em reservatrios de gua.52 Dentre os numerosos traadores biolgicos possveis, os bacterifagos apresentam-se como os mais vantajosos, por serem vrus de dimenses muito reduzidas, especficos para uma bactria hospedeira e, geralmente, serem incuos para qualquer outro organismo. Os mais utilizados em estudos hidrogeolgicos so de origem marinha, para evitar a existncia da bactria hospedeira nos aquferos a serem estudados. Como exemplo, bacterifagos marinhos (H4/4, H6/1 e H40/1) foram utilizados para estudar a circulao, o transporte e a propagao de bactrias e outros contaminantes no lago de Genebra, Sua.53 Os bacteriofgos MS-2 e PRD1 so utilizados para estudar a contaminao por vrus patgenos humanos de um aqufero.54 Esses traadores apresentam menores limites de deteco que os traadores qumicos e seu impacto ambiental praticamente nulo, dada a sua curta persistncia. No entanto, estes agentes tm como inconvenientes sua forte interao com o meio fsico (no so conservativos) e a necessidade de um alto grau de sofisticao para sua cultura.34,49,50 Traadores qumicos So compostos no-radioativos, tais como haletos (iodetos, brometos), nions ou molculas orgnicas que so detectveis por anlises qumicas.8 Apresentam, porm, geralmente limitaes de estabilidade trmica, reatividade em potencial e altos limites de deteco. Apesar dos altos limites de deteco, o baixo custo do material no-radioativo permite a injeo de grandes quantidades, compensando a sensibilidade do mtodo. A anlise dos traadores qumicos pode ser feita por cromatografia lquida de alta eficincia, ressonncia magntica nuclear e espectrometria de massas.8 Haletos de metais alcalinos, como o iodeto de potssio e o brometo de potssio, so muito utilizados como traadores, pois apresentam menor tendncia interao com a formao de um reservatrio.8 Os brometos e os cidos flor-benzicos (FBAs) so aplicveis no estudo dos processos ambientais como processos de eroso, transporte de massa, entre outros.23 Os traadores qumicos tambm so empregados como agentes de contraste, sendo os mais utilizados: complexos de gadolnio, sulfato de brio e compostos iodados. Os complexos de gadolnio so geralmente usados como agente de contraste em imagem por ressonncia magntica (IRM). O sulfato de brio e compostos iodados so utilizados em anlise por raio-X. O sulfato de brio utilizado somente no trato digestivo, administrado como uma lavagem intestinal. Os compostos iodados podem ser orgnicos (inicos ou no inicos), sua concentrao expressa mgI/ mL e podem ser aplicados em quase todas as partes do corpo, sendo os mais utilizados: cido diatrizico, Iopamidol, Iohexol, Ioxilan e Iodixanol (Figura 4).55 Estes compostos base de iodo tm sido utilizados para angiografia, urografia ou tomografia computadorizada, absorvem radiao (em escala proporcional concentrao de iodo na soluo) e, em tese, no deveriam interagir com o organismo, mas podem causar efeitos colaterais como reaes de hiper-sensibilidade sistmica, reaes cardacas (hipertenso, taquicardia, arritmia), efeitos vasculares (agregao plaquetria, vasoconstrio, trombose) e efeitos renais. O rim, como responsvel pela maior parte da excreo de substncias, alvo de componentes txicos, incluindo os agentes de contraste (que j so o segundo maior agente nefrotxico na prtica clnica). Os agentes de contraste so filtrados pelos glomrulos e no so secretados nem reabsorvidos nos tbulos. A importncia do estudo do impacto nos rins se deve ao aumento dos procedimentos clnicos que utilizam esses compostos.56 Os complexos de gadolnio com diversos ligantes de grande volume molecular como Gd albumina (MS-325), Gd-derivados do DOTA, Gd-dendrimeros so utilizados no estudo das funes

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Figura 4. Estrutura dos traadores qumicos: cido Diatrizico, Iopamidol, Iohexol, Ioxilan e Iodixanol

renais ou para propsitos celulares (fagocitose intrarenal em doenas inflamatrias renais).57 Em relao obteno de imagens por ressonncia magntica (IRM), pode-se destacar que a partir do complexo de gadolnio com cido dietilenotriamina penta-actico (Gd-DTPA) e seus derivados podem-se obter imagens dos rins58 e a utilizao de alguns derivados porfirnicos conduz obteno de imagens de tumores.59 O estudo recente dos cidos perfluorados como traadores digno de nota, pois apesar destes compostos serem contaminantes atmosfricos ambientais, sua alta hidrossolubilidade tem mostrado aplicabilidade mundial como descritores de distribuio espacial vertical e horizonte em oceanos, possibilitando o desenvolvimento de metodologias para estudo do transporte de gua em correntes martimas.60 O amplo escopo e a larga aplicabilidade de traadores para estudos ocenicos podem ser avaliados no artigo de reviso de England e colaboradores (com 147 referncias citadas). 61 Neste artigo pode-se concluir que os traadores qumicos tm sido utilizados para estudar e simular a circulao em modelos ocenicos, podendo-se citar vrios exemplos, tais como: o trtio, clorofluor carbonos (CFCs), radiocarbonos produzidos naturalmente, oxignio, silicatos, fosfatos, istopos de carbonos em compostos orgnicos e inorgnicos e certos gases nobres (como hlio, argnio). notria a constatao de que com a utilizao destes traadores qumicos podem ser obtidas informaes cruciais que no seriam obtidas com os dados de correlao entre temperatura e salinidade (T-S).61 O gs hexafluoreto de enxofre (SF6), como traador, apresenta diversas aplicabilidades interessantes e nicas, tais como: traador geotrmico, na avaliao do fluxo de gua do reservatrio geotrmico artificial, destacando-se o fato de que o SF6 conserva a massa injetada por at 25 h (estudo efetuado em Rosemanowes, no sudeste da Inglaterra);62 como traador de poluio do ar;63 na avaliao da produo e emisso do gs metano a partir da dieta de ruminantes64 e como traador oceanogrfico.65,66 Uma outra aplicao muito interessante dos traadores qumicos e digna de destaque o estudo da dieta de baleias orca (Orcinus orca) no Pacfico Norte, com o uso de istopos estveis de carbono (13C) e nitrognio (15N).67 Neste estudo os traadores qumicos utilizados foram obtidos por extrao lipdica com os istopos marcados de

carbono e de nitrognio; concentraes de poluentes orgnicos persistentes (POP), tais como DDTs/PCBs e hexaclorociclo-hexano (HCH) e cidos poli-insaturados, foram encontradas em amostras de gordura de baleias mortas. Cabe ressaltar que at mesmo os maiores predadores exibem sinais adquiridos de suas vtimas, servindo como indicadores das espcies consumidas e das regies de onde provm. Neste contexto, os traadores qumicos so utilizados para avaliar a transferncia de poluentes no ambiente marinho e sua relao com a dieta das baleias, pois no Pacfico Norte h dois tipos de baleias, nomeadas de residentes e transitrias, diferindo-se por sua gentica, acstica, morfologia e alimentao. As transitrias matam somente mamferos marinhos e as residentes consomem peixes, especialmente o salmo. Estes estudos especialmente forneceram dados sobre as baleias do grupo off-shore, das quais se possuam pouqussimas informaes sobre sua dieta, e confirmou-se que as baleias se alimentam em regies ao sul da Califrnia, longe do Pacfico Norte.67 Destaca-se tambm o uso recente de boretos de metais de transio como traadores radioativos, at recentemente pouco explorados, pelo fato de que no h istopos estveis e radioativos no caso do boro - 19% (10B) e 81% (11B). Schmidt e colaboradores68 descrevem o uso de espectrometria de massas para acompanhamento deste traador. Traadores radioativos So tomos ou molculas marcados isotopicamente e cujos tomos estudados so radioativos, sendo o tipo de traador mais comumente utilizado em testes, pois apresenta baixos limites de deteco. Os radioistopos utilizados dependem das propriedades do material, energia de radiao e tempo de meia vida. Os traadores radioativos so bons para medidas contnuas, pois emitem radiaes (gama ou beta) com grande sensibilidade e baixa interferncia. Teoricamente, traadores radioativos so capazes de confirmar todos os resultados obtidos com os traadores fluorescentes, mas o inverso no ocorre, pois os traadores radioativos apresentam como desvantagens a dificuldade de manipulao de material radioativo e possvel contaminao do meio ambiente. Esses fatores tm contribudo para o uso preferencial de materiais no radioativos como traadores em estudos biolgicos e ambientais.1,8,69,70 Os radioistopos podem ser incorporados em uma

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grande variedade de compostos orgnicos e inorgnicos, e existe uma grande flexibilidade para aplicaes, como os dois exemplos a seguir: a determinao de defeitos em semicondutores em combinao com espectroscopia de luminescncia - a ao laser de ZnO que contm cobre como impurezas, cuja deteco feita pelas partculas - emitidas pelo istopo radioativo 67Cu;71 o 68Ge(OH)4 que utilizado para estudar a distribuio e transporte do Si(OH)4 em plantas que acumulam Si72. Contudo, deve-se destacar que a importncia deste tipo de traadores na Medicina indiscutvel, existindo muitos trabalhos de reviso recentes que relatam o enorme escopo e aplicabilidade destes traadores em reas estratgicas, tais como: tomografia de aniquilao de psitron (PET),73 nos estudos do crebro e doenas neurais, aplicao de PET na forma de traadores especficos (18F e 11C) e, desta forma, pode-se obter o diagnstico precoce de doenas como Parkinson e Alzheimer, alm da deteco de outras desordens neuro-cerebrais como isquemias, gliomas e esquizofrenia. Compostos especficos como transmissores, metablitos, ligantes receptores e alguns parmetros biolgicos (atividade metablica, sinal receptor) foram marcados radioativamente e utilizados como traadores em alguns casos das doenas citadas; tomografia de aniquilao de psitron (PET) na gerao de novos frmacos,74 marcao direta dos frmacos com os emissores de psitron 11 13 C N, 15O e 18F, possibilitando a quantificao da distribuio in vivo e estudo da cintica do frmaco marcado, e posterior correlao entre os efeitos farmacolgicos observados e o stio receptor. Tais novas tecnologias, com o uso de radionucldeos emissores de radiao gama, tais como 99mTc, 111In, 123I e 153Sm ou com emissores de psitron (11C, 13 N, 15O e 18F), permitem a imagem do local especfico de receptores no crebro, no trato gastrointestinal, nos pulmes ou na crnea ocular e possibilitam no s a correlao entre efeitos farmacolgicos observados e o stio preciso de interao, como tambm uma ferramenta poderosa para avaliao da liberao do frmaco no organismo do paciente, com reprodutibilidade, e confiabilidade. Em outro artigo de reviso, de Kairemo e colaboradores,75 notria a concluso de que com a ajuda de compostos radiomarcados e da tcnica de imagem PET, o desenvolvimento de novos frmacos acelerado, especialmente para drogas anticncer. A aplicabilidade dos traadores radioativos na Medicina Nuclear notria, relacionando resposta fisiolgica de um ser vivo e dispositivos externos de imagem. Os dispositivos de imagem por tomografia computadorazida (SPECT) e PET so quantitativos, analisando a concentrao do traador como, por exemplo, o monitoramento do radiofrmaco ([18F]-FDG) por uma mquina fotogrfica gama no tratamento anticncer.76 Cabe destacar tambm a grande aplicabilidade dos traadores radioativos para investigao de imagens tridimensionais (3D) no organismo de animais vivos. Destacando-se a fsica de imagem molecular; seleo da radiao emitida pelo traador, o processo de reconstruo tomogrfica e a utilizao das tcnicas de tomografia computadorizada de emisso de ftons (SPECT) e PET para produo de imagens 3D obtidas a partir do animal.77 Os traadores radiativos especficos com alta atividade so ferramentas para o estudo de exposio a diferentes formas qumicas, dentre estas as formas essenciais e txicas dos elementos, mesmo que em baixas concentraes e por tempo prolongado.78 Um recente livro enciclopdico de reviso de Chinkes79 sobre o uso dos traadores radioativos aborda aspectos relacionados sntese, purificao, quantificao e decomposio destes traadores e discute a importncia da sua utilizao e manipulao seguras. Esses agentes so empregados no estudo do comportamento de espcies qumicas em diversos processos de transformao, como se pode verificar nos inmeros exemplos citados por Ambe e Enomoto80 em um manual especfico da rea. Os traadores radioativos tambm so utilizados como agente de contraste como, por exemplo, os complexos DTPA-99mTc (cido

dietilenotriaminopentcetico marcado com tecncio 99m); EDTA-51Cr (cido etilenodiaminotetractico marcado com cromo 51) tm sido utilizados no estudo da taxa de filtrao glomerular.81 O uso de traadores radioativos, especialmente os emissores gama, gera ferramenta analtica poderosa para anlise de elementos metlicos txicos na biosfera e no organismo humano em nvel de trao (ng a mg por quilo), especialmente por meio da tcnica de cintilao lquida. Esta tcnica especialmente notvel pela alta especificidade e sensibilidade, como pode-se observar no trabalho de reviso deste tema de Bonardi e colaboradores.78 A utilizao de traadores radioativos tambm tem fornecido imensa contribuio para o estudo de processos ambientais, tais como o estudo dos processos de eroso,82 onde so utilizadas partculas marcadas com metais (137Cs , 210Pb, 7Be, 234Th, 56Fe, 60Co); o istopo radioativo do csio, o 137Cs usado para estudar a taxa de eroso por perodos prolongados, pois apresenta meia vida de 30 anos; o 210Pb apresenta meia vida de 20 anos e o 7Be meia vida de 53 dias, so formados naturalmente na atmosfera e depositados na superfcie por precipitao, distribuindo-se em diferentes profundidades do solo. Esses dois elementos, quando utilizados em conjunto como traadores, fornecem uma identificao mais precisa do processo de eroso nos rios. 14C e 15N so amplamente utilizados em estudos de assimilao e translocao em ecossistemas.83 Gramas de pradaria e/ou outro material presente em um ecossistema podem ser marcados in situ com 14C, encontrado na forma de 14CO2, e assim pode-se acompanhar o fluxo da fotoassimilao nas plantas e no solo, com posterior clculo da quantidade de carbono translocado e absorvido pelas razes das plantas; se o estudo em questo for efetuado em presena de 15N pode-se avaliar tambm a contribuio do nitrognio derivado do solo orgnico e do nitrognio alocado nas razes das plantas.84 Dentre os vrios traadores radioativos, o trtio, na forma de gua tritiada (T3O) considerado o melhor traador para campos geotrmicos, o que indicado em vrios textos de reviso.85 O trtio mais barato que a maioria dos radioistopos, mas mais difcil de medir, devido baixa energia de radiao e necessita de equipamento mais sofisticado para sua deteco.8 O trtio amplamente utilizado como traador na recuperao secundria do petrleo. Adicionado junto gua injetada para avaliar o fluxo de gua e barreiras geolgicas ou canais de fluxo, Ahmad e colaboradores86 utilizaram o trtio juntamente com os istopos ambientais (18O, 2D) no reservatrio de petrleo Chakwal, no Paquisto; avaliaram o fluxo de gua no aqufero e a contribuio da gua injetada e concluram que a gua de produo uma mistura da gua de formao com a gua injetada, sendo que a contribuio da gua injetada variou de 67 a 80%. Podemos destacar a importncia e a grande aplicabilidade do trtio como traador em guas subterrneas, atravs de vrios exemplos: o trtio juntamente com os istopos de oxignio, hidrognio e enxofre (18O, 2D, 34S) foram utilizados no deserto de Negev, em Israel, para identificao das fontes poluidoras das guas subterrneas de um complexo industrial e prevenir futuras contaminaes;87 na avaliao da contaminao por nitrato, o trtio/hlio-3 (3H/3He) e clorofluorcarbonos (CFCs) foram aplicados na ilha de Jeju, Coria, para obter informaes do fluxo de gua no aqufero vulcnico e estimar a contaminao por nitrato provinda da atividade humana,88 obtendo-se uma concentrao de nitrato de 10 mg NO3-N/L no litoral da Islndia;88,89 na obteno de informaes de um aqufero prximo cidade de Nova York, utilizou-se a mistura de trtio e hlio triognico 3H/3He em um aqufero;90 e com a combinao de traadores antropognicos (CFC-11, 14C, 3H) possvel efetuar o clculo da concentrao de CO2 antropognico, usualmente difcil, e estimar-se sua distribuio no oceano.91

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Traadores ativveis So aqueles que podem ser introduzidos no estado inativo dentro do sistema a ser estudado e, posteriormente, sero transformados em radioativos (da o termo ativveis) por irradiao em instalaes nucleares, mais especificamente por irradiao de nutrons para facilitar a anlise por ativao neutrnica. Estes traadores oferecem vantagens semelhantes aos radioativos, sem o problema de causar danos sade e ao ambiente e alm do mais podem ser obtidos em grandes quantidades com custo relativamente baixo.8 Cabe destacar que o traador deve apresentar alta seo de choque para nutrons trmicos, o radionucldeo produzido deve emitir radiao gama para medio por espectrometria de raios-gama e ter bom tempo de meia vida para permitir a contagem aps o perodo de resfriamento entre o fim da irradiao e a medida da atividade.8 A quantidade do elemento estvel usada como traador geotrmico depende do fluxo de nutrons disponvel, com um alto fluxo de nutrons necessria pequena quantidade de elemento estvel para a anlise por ativao. Para utilizao de um traador ativvel necessrio: a escolha e introduo de uma forma qumica do traador no sistema a ser estudado, retirada cuidadosa das amostras com o material que ser marcado evitando contaminao externa, submisso dessas amostras anlise por ativao neutrnica para identificao do produto da reao nuclear, bem como quantificao do traador presente no material.1-3,8,92. Os traadores ativveis apresentam vantagens em relao aos outros tipos de traadores quando utilizados em reservatrios, pois no sofrem processos de clivagem e, na maioria dos casos, so estveis em altas temperaturas e em variaes de pH, e no txicos. A anlise por ativao neutrnica geralmente no muito conhecida e baseia-se na habilidade de induzir uma reao nuclear em tomos de determinados elementos. Como resultado, istopos radioativos so formados e podem ser reconhecidos por sua radiao.93 Esta tcnica uma combinao de processos qumicos e nucleares selecionados para otimizar a preciso e exatido do elemento traador em anlises qumicas ou estudo de uma alta diluio do traador. Cabe destacar que poucos mtodos analticos oferecem a versatilidade e a sensibilidade encontradas na anlise por ativao neutrnica. Devido ao fato dos nutrons ativarem o ncleo de um tomo e no a camada eletrnica, esta tcnica permite a determinao quantitativa e a identificao qualitativa dos elementos, com o monitoramento das radiaes.8,94 Dos vrios tipos de radiaes que podem ser emitidas, a que melhor possibilita selecionar e determinar simultaneamente os elementos presentes na amostra a radiao gama. Entre as vantagens da tcnica destacam-se a variedade de amostras analisveis, a capacidade de anlise multielementar, a sensibilidade e a seletividade.95 Esta anlise tem dois parmetros a ser levados em conta que so a seo de choque do nucldeo alvo e o fluxo de nutrons que induz a reao nuclear, sendo a atividade induzida diretamente proporcional a ambos, pois para que um elemento seja determinado por esta tcnica necessrio que possua seo de choque adequada ativao e o fluxo de nutrons seja sufi-

cientemente intenso.95 A seo de choque representa a probabilidade de um projtil atingir um ncleo atmico e assim iniciar a reao. Um terceiro parmetro, a meia vida do radionucldeo formado determina o tempo de irradiao necessrio para, sob um determinado fluxo, se obter uma atividade adequada para a contagem. A contagem das amostras ativadas em reator nuclear feita com o espectrmetro gama (Figura 5). O esquema eletrnico semelhante ao da espectrometria alfa, porm a contagem no requer vcuo uma vez que as radiaes gama so de maior alcance, somente o detector fica sob o vcuo.96 A radiao gama interage com o detetor e esta interao convertida em pulsos eltricos que so posteriormente amplificados e separados pelo analisador multicanal (Figura 5). Os dados so ento armazenados e o resultado dado em contagem por canal, gerando um espectro. A radiao gama incidente caracterstica de cada emissor e a contagem obtida proporcional atividade da amostra.96 destacvel o uso do 50Cr para estudar o cromo como inibidor da insulina em animais e humanos97 e dentre os numerosos traadores ativveis possveis, destacam-se alguns ons lantandeos, como samrio, eurpio, trbio, disprsio e tlio que alm de apresentarem propriedades luminescentes,18 como j citado, so tambm bons traadores ativveis. A utilizao de traadores ativveis tem fornecido imensa contribuio para o estudo de processos ambientais, tais como: a utilizao dos elementos terras raras (La, Ce, Nd, Sm, Eu, Dy e Yb) no estudo da eroso e deposio de sedimentos;98 o estudo de agregao e translocao do solo, no qual partculas de cermica foram marcadas com disprsio e aplicadas no solo, quantificadas e facilmente detectadas por anlise por ativao neutrnica, uma esfera de 300 m foi detectada em 5 g de solo;99 o uso de eurpio e trbio como traadores em partculas de sedimento marcadas, para estudar padres de disperso em um esturio ingls;94 e o estudo dos hbitos alimentares de animais e estabelecimento de sua cadeia alimentar.100 Neste ltimo estudo, que digno de nota, Jester e colaboradores,100 marcaram alguns tipos de sementes com disprsio, ndio e samrio, que foram posteriormente espalhadas no campo, os roedores foram capturados e as amostras de fezes analisadas para determinar a concentrao do traador presente, a quantidade e o tipo de sementes ingeridas por cada tipo de animal. Uma aplicao importantssima dos traadores ativveis deve ser destacada, estes agentes so muito empregados em petroqumica para a caracterizao de reservatrios de petrleo no processo denominado recuperao secundria, onde so injetados juntamente com gua.17,101 Normalmente a estrutura do reservatrio dividida em camadas contendo heterogeneidades, resultando em variaes direcionais na extenso do fluxo, barreiras de permeabilidade que impedem um bom deslocamento do petrleo pela gua injetada.101 Juntamente com a gua injetada, traadores so adicionados para avaliar o movimento da gua e o processo de recuperao secundria (Figura 6).101 Tal aplicao dos traadores de grande relevncia no s cientfica, mas financeira desde que a aparente riqueza petrolfera de uma nova

Figura 5. Representao esquemtica de um espectrmetro gama

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Figura 6. Movimento do traador entre os poos de um reservatrio. Adaptada de Guidebook-IAEA 2004

regio produtora de petrleo, ou mesmo de uma regio j explorada, pode gerar enganos na avaliao geral do potencial total produtor de petrleo, pois o que se pode estar realmente descobrindo no um novo poo de petrleo, mas um sub-afluente do mesmo poo original. Alm do mais, com agentes traadores pode-se estimar o volume total real de petrleo que um poo petrolfero venha a produzir e a real independncia de outros poos da regio, obtendo-se informaes valiosssimas nesta nova situao mundial de crescente escassez de petrleo. Os traadores eficientes so aqueles que no se atrasam ou se particionam por interao com as rochas e/ou fluidos no aquosos presentes nos reservatrios.3 Na verdade, neste ponto cabe esclarecer que se podem estudar dois tipos de traadores: os hidrossolveis, que devem ser dispersados na emulso petrleo-gua e que so utilizados principalmente para o conhecimento da intercomunicabilidade dos diferentes poos de petrleo, e os lipossolveis, que devem ser dispersos na fase do petrleo e que podem ser facilmente utilizados para o conhecimento da quantidade de leo do poo. De qualquer forma, para os dois tipos de traadores importante o conhecimento de seu coeficiente de partio para a avaliao quantitativa do volume de leo do(s) poo(s). O conhecimento atual sobre traadores em petroqumica deve-se pesquisa em laboratrios com programas computacionais, a experimentos em campos de petrleo,102 a investigaes da movimentao de guas subterrneas,103 a experimentos com traadores atmosfricos e vrias pesquisas sobre migrao de espcies radioativas em solos.102 Mesmo com essas pesquisas, os resultados de uma rea investigada no podem ser usados para todos os campos, devido a mudanas nas condies experimentais. Os objetivos gerais de um teste com traador de aplicao petroqumica so: representar a direo do fluxo e suas conexes; avaliar a varredura volumtrica entre o injetor e o produtor; detectar barreiras ao fluxo; estimar a mdia residual de leo saturao e estimar a mdia da capacidade de troca inica.104 A aplicabilidade dos traadores em petroqumica pode ser avaliada no artigo de reviso de Ruixiang e colaboradores,105 que aborda aspectos histricos, classificao, vantagens e desvantagens dos traadores qumicos, fluorescentes, radioativos e ativveis, e a utilizao destes em petroqumica.105 Dentre os tipos de traadores aplicveis a reservatrios de petrleo podemos citar: os traadores qumicos - tiocianato, nitrato e lcoois, neste caso alguns mil quilos devem ser injetados para serem detectados;104 o tiocianato de potssio (KSCN) pode ser misturado com

lcoois como n-pentanol, isopentanol e n-butanol e aplicado nos reservatrios, o n-butanol apresenta o menor coeficiente de partio com a fase oleosa, o n-pentanol apresenta o maior coeficiente de partio, sendo que o conjunto dos traadores que apresenta menor absoro pela formao do reservatrio KSCN/n-butanol;106 derivados benznicos com cidos dicarboxlicos e tricarboxlicos, marcados radioativamente (14C ou trtio), os cidos orgnicos tendem a se decompor em ambientes salinos com temperaturas elevadas, e com o elemento radioativo podem ser detectados em baixas concentraes;107 alquildibenzotiofenos;108 os gases perfluormetilciclopentano e perfluor-metilciclo-hexano;109 os gases CO2, CH4, NH3 e gases nobres;110 cidos bifenilmonossulfnicos e bifenilpolissulfnicos, cidos flor-monosulfnicos e flor-polisulfnicos, cidos paraterc-fenilmonossulfnicos e para-terc-fenilpolissulfnicos;111 e o cido ntrico que empregado no estudo da migrao leo/gs no reservatrio de petrleo.112 Alguns istopos ambientais, como o 18O, 2H e 3H presentes nas molculas de gua, so tambm utilizados como traadores ideais, mas existem poucas referncias na literatura devido necessidade de equipamentos mais sofisticados para sua deteco;113 entretanto, pode-se citar uma patente recente de King114 que utilizou gua deuterada (D2O) para estudar as caractersticas de um reservatrio de petrleo. digno de nota a utilizao do cido fluorbenzico como traador em petroqumica: Sui e colaboradores115 estudaram a aplicabilidade do cido 2-fluorbenzico (2-FBA), efetuando uma extrao em fase slida nas amostras de gua e posterior anlise por cromatografia gasosa acoplada com espectrometria de massas (CG/EM), obtendo um limite deteco para o 2-FBA de 4 x 10-9 g/L. Um artigo de reviso de Gieles e Beuthan116 apresenta resultados promissores do cido 2-fluorbenzico como traador in situ; e uma patente recente de Sui, Li e Zhang117 aborda aspectos relacionados ao pr-tratamento, filtragem, medida da fase slida, combinando a anlise por cromatografia gasosa acoplada com espectrometria de massa para a anlise de FBAs em reservatrio de petrleo. Cabe aqui destacar que para uso como traadores petroqumicos, os traadores fluorescentes geralmente no so utilizados por sofrerem processos de clivagem molecular, ou perda de suas propriedades fluorescentes nas temperaturas geotrmicas dos reservatrios, como j citado. Mas, alguns agentes fluorescentes especficos, tais como xantenos e sulfonatos poliaromticos que apresentam alta estabilidade trmica, so utilizados em reservatrios geotrmicos.113 Dentre os traadores radioativos, amplamente utilizados nos estudos de reservatrios de petrleo, o trtio na forma de gua tritiada considerado o traador ideal.85 Os traadores beta 14C e 35S so muito utilizados, e poucos radio-traadores gama tm sido testados, entre eles os complexos hexacianocobaltato - K3[Co(CN)6] - com 57Co e 60Co, e complexos de EDTA com 51Cr.104 No caso do 35S tem-se tempo de meia vida (t1/2) de 87 dias, produzido a partir da irradiao do cloreto de potssio (KCl), utilizado na marcao do SCN- no tiocianato de potssio.104 O Co-60 em um bom traador, mas a perigosa radiao do Co-60 limita seu uso e est sendo substitudo por Co-58, que tem tempo de meia vida (t1/2) de 67,8 dias.104 Vale a pena tambm destacar que o 131Ba tem sido utilizado como traador na indstria de petrleo.118 O uso dos traadores ativveis em petroqumica recente e merece destaque, pois como j citado, no causam danos sade e ao ambiente, podem ser obtidos em grandes quantidades com custo relativamente baixo e alta estabilidade, porm h poucas referncias na literatura sobre o uso destes traadores em reservatrios de petrleo. Comumente so estudados os ons lantandeos e o ndio, complexados com cidos poliaminocarboxlicos como, por exemplo, disprsio, eurpio e ndio complexados com EDTA (cido etilenodiaminotetractico) e DTPA (cido etilenodiaminopentactico) utilizados em alguns experimentos como traador in situ;119 Li que patenteou a utilizao dos complexos de lantandeos com derivados do EDTA,120 o cido hidroxietil-etilenodiaminatriactico (HEDTA),

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tri-Br fosfato (TBP)-EDTA, analisados por ICP-MS. Finalmente, cabe destacar o elemento ndio (In) que um dos mais promissores traadores ativveis, pois nos estudos onde este elemento foi complexado com cido etilenodiaminotetractico (EDTA) e cido nitractico (NTA) observou-se que a complexao com o EDTA aumenta a solubilidade e a estabilidade do ligante em temperaturas elevadas, quesito importante em altas temperaturas geotrmicas; a absoro do complexo In-EDTA pela formao do reservatrio ocorre em temperaturas acima de 200 0C, permitindo assim a anlise, pois nesta faixa de temperatura ocorreria a decomposio trmica do ligante. Os resultados experimentais obtidos indicam que os complexos de In-EDTA e In-NTA so excelentes traadores ativveis para reservatrios geotrmicos e de petrleo.8 CONCLUSES O interesse cientfico, tecnolgico e comercial pelos traadores cresceu significativamente nas ltimas dcadas, devido expanso do escopo e da aplicabilidade geral destes agentes. Cada vez mais surgem demandas pelo desenvolvimento de novos traadores e novas metodologias de anlise. Desde o uso inicial e especfico de traadores, como agente de monitoramento ambiental de veios aquticos, atualmente os traadores so utilizados em quase todos os campos da cincia, tais como medicina, cincias biolgicas, qumica, agricultura, geocincias e engenharia, com grande variedade de aplicaes tecnolgicas e cientficas de grande relevncia. A importncia dos traadores pode tambm ser avaliada atravs dos possveis impactos diferentes causados pelos resultados obtidos das suas diversas aplicaes: impacto cientfico-acadmico, como o obtido pelos estudos do metabolismo bioqumico para o desenvolvimento de um novo frmaco e o esclarecimento sobre as cadeias alimentares de ecossistemas diversos; impacto scio-ambiental, como o obtido pelos estudos da influncia antropognica na contaminao da bioesfera (no s gua, mas solos e ar) e, impacto financeiro-industrial de grande atualidade, como o estudo da caracterizao e da potencialidade de novos reservatrios de petrleo e da presena de elementos em nvel trao em novos materiais de alta tecnologia. A importncia da qumica merece destaque no contexto geral de traadores (fluorescentes, radiativos, qumicos e ativveis) devido necessidade do desenvolvimento de novos agentes traadores, mais eficientes e menos txicos, por parte dos qumicos e da colaborao destes no estabelecimento de mtodos analticos modernos e de alta confiabilidade. AGRADECIMENTOS FAPEMIG (CEX APQ-4911-5.02/07-PPM, PRONEX EDT 479/07), CAPES, CNPq e PETROBRAS pelo auxlio financeiro. REFERNCIAS
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