Alunos Vincius da silva Nascimento Michelle Levorato Gobbi Walker Nunes da Silva Diogo Gonalves Jacques Douglas

QUMICA TECNOLGICA GERAL

Relatrio 04 Pilhas

Professora: Marlda

Uberlndia MG 2011

ndice

1. OBJETIVO 2. INTRODUO 2.1. Pilhas de Daniel 2.2. Pilhas de combustveis 2.2.1. Os 5 tipos diferentes de pilhas de combustvel e suas aplicaes 2.2.2. Fraquezas 3. MATERIAIS UTILIZADOS 4. REAGENTES UTILIZADOS 5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 6. RESULTADOS 6.1. 6.2. Reaes Qumicas Tabela de resultados experimentais em comparao com dados tericos

7. CONCLUSO

Pilhas

1. OBJETIVO: Por intermdio do experimento clssico das pilhas, estudar e entender a eletroqumica como resultado de relao das substncias em receber ou doar eltrons, formando ons e culminando na criao de corrente e outros fenmenos eltricos de forma que possa ser medido quantitativamente como resultado da tendncia das reaes qumicas ocorridas. 2. INTRODUO: 2.1. Pilhas de Daniel Pilhas so dispositivos que utilizam reaes de xido-reduo para converter energia qumica em energia eltrica. A reao qumica utilizada ser sempre espontnea. Neste dispositivo, tm-se dois eletrodos que so constitudos geralmente de metais diferentes, que fornecem a superfcie na qual ocorrem as reaes de oxidao e reduo. Estes eletrodos so postos em dois compartimentos separados, imersos por sua vez em um meio contendo ons em concentraes conhecidas e separados por uma placa ou membrana porosa, podendo ser composta por argila no-vitrificada, porcelana ou outros materiais. As duas metades desta clula eletroqumica so chamadas de compartimentos e tm por finalidade separar os dois reagentes participantes da reao de xido-reduo, do contrrio, os eltrons seriam transferidos diretamente do agente redutor para o agente oxidante. Finalmente, os dois eletrodos so conectados por um circuito eltrico, localizado fora da clula, denominado circuito externo, garantindo o fluxo de eltrons entre os eletrodos denominado como ponte salina (a ponte salina tem como funo manter constante a concentrao de ons positivos e negativos, durante o funcionamento da pilha. Ela permite a passagem de ctions em excesso em direo ao ctodo e tambm passagem dos nions em direo ao nodo. Atravessando a parede porosa, os ons em constante migrao estabelecem o circuito interno da pilha.) Veja figura 2.1.1.

Figura 2.1.1 (Esquema de uma pilha simples) Uma pilha uma das vrias estruturas de dados que admitem remoo de elementos e insero de novos elementos. Mais especificamente, uma pilha (= stack) uma estrutura sujeita seguinte regra de operao: sempre que houver uma remoo, o elemento removido o que est na estrutura h menos tempo. Em outras palavras, o primeiro objeto a ser inserido na pilha o ltimo a ser removido. Essa poltica conhecida pela sigla LIFO (= Last-In-First-Out). 2.2. Pilhas de combustvel Uma clula de combustvel pode ser definida como um dispositivo eletroqumico que transforma continuamente a energia qumica em energia eltrica (e algum calor) desde que lhe seja fornecido o combustvel e o oxidante. O combustvel o hidrognio ou um composto que o tenha na sua constituio e o oxidante o oxignio. O hidrognio utilizado no processo pode ser obtido de vrias fontes: eletrlise da gua, gs natural, propano, metanol, ou outros derivados do petrleo como qualquer hidrocarboneto. Relativamente ao oxignio retirado do ar, podendo tambm ser obtido a partir da eletrlise da gua. Uma clula de combustvel constituda por dois eletrodos e entre os dois um eletrlito (ver figura 2.2.1). A funo do eletrlito de atuar como um meio que permite aos ons (H+, OH-, O2-, CO3-2 , ...) passarem no sentido de um eletrodo para o outro eletrodo ao atravessarem o eletrlito. Estas so equipamentos estticos que convertem a energia qumica contida no combustvel diretamente em energia eltrica. O princpio de funcionamento de uma clula de combustvel semelhante ao de uma bateria. composta por um nodo e um ctodo porosos, cada um, revestido num dos lados por uma camada catalisadora de platina, e separados por um eletrlito. Veja figura 2.2.1

Figura 2.2.1 Esquema de princpio de funcionamento de uma clula de combustvel

Figura 2.2.2: Esquema de princpio de funcionamento de uma pilha de combustvel O nodo alimentado pelo combustvel, enquanto o ctodo alimentado pelo oxidante. No caso mais simples em que o combustvel hidrognio molecular as raes eletroqumicas que ocorrem so as seguintes: nodo: H2 2H+ + 2eCtodo: O2 + 4H+ + 4e- 2H2O Os eltrons libertados pela separao das molculas de hidrognio no nodo so captados pela placa de platina e conduzidos atravs de um circuito eltrico at ao

ctodo, originando uma corrente eltrica contnua. Os ons (neste caso prtons) so transferidos para o ctodo atravs do eletrlito, onde se associam s molculas de oxignio formando molculas de gua. Assim, no caso de uma clula de combustvel PEFC o produto da reao global apenas gua. Reao global: 2H2 + O2 2H2O O rendimento eltrico superior ao que se obtm no caso dos motores de combusto interna. Neste segundo caso a energia qumica contida no combustvel sofre uma srie de converses at atingir a forma de energia eltrica (qumica trmica mecnica eltrica), resultando em sucessivas perdas de energia. Numa clula de combustvel, durante o processo de converso da energia qumica do combustvel em energia eltrica, liberta-se calor, o que implica que uma parte da energia qumica no convertida em eletricidade e, portanto o processo no tem um rendimento de 100%. Em sistemas de cogerao, o calor libertado pode ser aproveitado, o que faz aumentar o rendimento global. O rendimento de uma pilha de combustvel varia de forma inversa potncia devido a perdas por efeito de Ohm e de polarizao.

2.2.1. Os 5 tipos diferentes de pilhas de combustvel e suas aplicaes 1 - PEFC / PEM Polymer Electrolyte Fuel Cell / Proton Exchange Membrane nodo: H2(g) 2H+(aq) + 2 eCtodo: O2(g) + 2H+(aq) + 2 e- H2O(g) Temperatura: <100; Combustvel: H2; Eletrodos: Platina; Aplicaes: Aparelhos portteis e transporte. um sistema de baixa temperatura (<100C). O eletrlito uma membrana polimrica condutora de protes ou (prtons). Os materiais de eletrodo so filmes delgados de metais nobres dispersos em suportes de carbono. Os materiais de construo adicionais so polimricos. O custo mdio destas unidades de 1.000.000 escudos por kW, para usos civis. Usam-se tambm em misses espaciais e militares (submarinos). A eficincia na produo de energia eltrica de 55%. 2 - AFC Alkaline Fuel Cell nodo: H2(g) + 2OH-(aq) 2H2O(l) + 2 eCtodo: O2(g) + H2O(l) + 2 e- 2OH-(aq) Temperatura: <90 (Elevadas concentraes para altas temperaturas); Combustvel: H2; Eletrodos: porosos, platina (Reaes lentas); Eletrlito: KOH, NaOH; Aplicaes: Aparelhos portteis e transporte.

 um sistema de baixa temperatura (<90C). O eletrlito uma soluo concentrada de hidrxido de potssio (30% KOH). Os catalisadores no so de platina, tais como o nquel de Raney e a prata em suportes de carbono (PTFE-C). O custo mdio destas unidades de 500.000 escudos por kW. Usam-se em misses espaciais e militares. A sua eficincia na produo de energia eltrica pode ir cerca de 55%, portanto maior que aquela que possvel por combusto clssica (35%). 3 - PAFC Phosphoric Acid Fuel Cell nodo: H2(g) 2H+(aq) + 2 eCtodo: O2(g) + 2H+(aq) + 2 e- H2O(l) Temperatura: de 160 - 220 (A baixas temperaturas o H3PO4 mal condutor); Combustvel: H2; Eletrodos: platina (Contaminao com CO); Eletrlito: H3PO4; Aplicaes: estacionrias. Opera at temperaturas de 220C. O eletrlito cido fosfrico concentrado absorvido numa matriz slida. Os eletrodos so de grafite carregada com partculas de platina ou de metais pouco nobres. Os materiais de construo adicionais so polimricos. O custo destas pilhas de 600.000 escudos por kW. Usa-se no fornecimento de energia (potncias <200 kW), em zonas residenciais e na distribuio de energia para locais remotos (<11 MW). OBS. A eficincia da clula com o regenerador na produo de energia eltrica de 40%. 4 - MCFC Molten Carbonate Fuel Cell nodo: H2(g) + CO32- H2O(g) + CO2(g) + 2 eCtodo: O2(g) + CO2(g) + 2 e- CO32OU nodo: CO(g) + CO32- 2CO2(g) + 2eTemperatura: 600 - 700 (Para a fuso dos carbonatos); Combustvel: H2; Catalisadores: Ni no nodo e NiO no ctodo; Eletrlito: Carbonatos de (Na, K, Li) estabilizados com LiAlO2; Aplicaes: estacionrias. um sistema de alta temperatura (<700C). O eletroltico uma mistura fundida de K2CO3 (28%), Li2CO3 (32%) e LiAlO2 (40%) contido num cadinho cermico. Os eletrodos so de nquel (nodo) e xido de nquel dopado com ltio (ctodo). Os materiais adicionais para a construo, so os aos macios e os materiais cermicos Usam-se nas centrais eltricas. A eficincia da pilha na produo de energia eltrica de 65%, valor que cai para menos de 55% se tivermos em linha de conta com o regenerador.

5 - SOFC Solid Oxid Fuel Cell nodo: H2(g) + O2- H2O(l) + 2 eCtodo: O2(g) + 2 e- O2Temperatura: 600 - 1000 (velocidades de reao elevadas sem catalisadores); Combustvel: H2; Eletrodos: nodo CO-ZrO2 ou Ni-ZrO2 e o ctodo Sr-LaMnO3; Eletrlito: Y2O3 estabilizado em ZrO2 slido no poroso; Aplicaes: estacionrias (Custos de fabricao elevados). um sistema de alta temperatura (<1000C). O eletrlito , essencialmente, um condutor cermico oxianinico (ZrO2. 15%Y2O3). Os eletrodos so de Ni (nodo) e LaMnO3 dopado com Sr (ctodo). Os materiais de construo adicionais so o ao macio e cermicos. Estas pilhas esto numa fase experimental, visando ser usadas como sistemas estacionrios da terceira gerao. Apresentamos no quadro 1, um resumo dos cinco tipos de pilhas de combustvel apresentadas.

Quadro 1 Caractersticas dos cinco tipos de pilhas de combustvel As pilhas de combustvel do tipo AFC foram desenvolvidas no mbito da investigao espacial incluindo as misses Apollo e Space Shuttle. O elevado custo de produo tem sido o fator responsvel por um atraso no desenvolvimento de deste tipo de pilhas de combustvel, quando comparado com o desenvolvimento das PEFC ou PAFC. As pilhas de combustvel dos tipos PEFC e PAFC agrupam-se na categoria de baixa temperatura de funcionamento, por outro lado, as pilhas de combustvel MCFC e SOFC pertencem categoria de alta temperatura de funcionamento. O princpio de funcionamento semelhante para todos os tipos de pilhas de combustvel. No quadro 2 fazemos a comparao entre as pilhas de

combustvel de baixa e de alta temperatura, apresentando vantagens, desvantagens e dimenses caractersticas.

Tecnologias aplicveis

Dimenso tpica

Pilhas de combustvel de baixa e mdia temperatura (<250C) - Alcalinas (AFC) cido Fosfrico (PAFC) - Membrana de Troca de Protes (PEMFC) - Produtos disponveis no mercado e em desenvolvimento com potncias at 250 kW

Pilhas de combustvel de alta temperatura (>600C) - Carbonatos Fundidos (MCFC) xidos Slidos (SOFC) A maioria dos equipamentos em desenvolvimento tm potncias na ordem de 2 MW, mas tambm se desenvolvem unidades com menos de 1 MW - Rendimento muito elevado - Emisses reduzidas - Processamento de combustvel mais simples No existe a necessidade de utilizar catalisadores de metais preciosos - No so danificadas pelo CO Potncias mais elevadas - Mercado limitado inicialmente produo de eletricidade (o que reduz o potencial para a reduo do custo) - Complexidade dos sistemas hbridos

Vantagens

- Rendimento elevado - Emisses reduzidas Arranque rpido (especialmente as PEMFC) Potencial para reduo significativa do custo resultante de produo em larga escala se for alcanado sucesso na rea dos transportes

Desvantagens

Potencial de cogerao limitado - Processamento de combustvel relativamente complexo - Mais sensveis ao CO Requerem catalisadores de metais preciosos Custo elevado (PAFC) Quadro 2 Grupos dos principais tipos de clulas, classificados segundo a temperatura de funcionamento.

2.2.2. Fraquezas No entanto, as pilhas de combustvel apresentam inconvenientes, tais como: Custo elevado quer na investigao, nos materiais usados, na produo das pilhas e nos processos de fabricao; Intolerncia impureza do H2; O conhecimento destas tcnicas encontra-se restrito a um nmero limitado de pessoas. Existe uma falta de infra-estruturas para a produo, transporte e armazenamento do combustvel hidrognio e as poucas infra-estruturas que existem esto viradas para a indstria qumica em geral; A produo do hidrognio que recorre ao uso intensivo de energia e que resulta muitas vezes dos combustveis fsseis; O combustvel consoante o tipo de clula de combustvel em questo, necessita de estar livre de determinados contaminantes, caso contrrio, as pilhas de combustvel podem ver o seu rendimento reduzido, podendo em casos extremos deixar de funcionar. A existncia de sistemas auxiliares para as pilhas de combustvel tem componentes sujeitos s avarias. A falha de um deles pode comprometer todo o processo de produo de energia. Associado a estes sistemas, aumenta tambm as necessidades de manutenes. O hidrognio como combustvel do futuro para os veculos tem sido veiculado pelos media e pelos grandes construtores, mas existem vrios problemas de ordem tcnica, antes de podermos ter esse cenrio: - A produo de hidrognio, pois os combustveis fsseis no podem ser a soluo e para que as renovveis o sejam, necessitamos de mais investimentos; - O armazenamento do hidrognio, os -250 C a que o hidrognio tem de estar para ser lquido levanta grandes dificuldades no seu armazenamento nos veculos; - A distribuio do hidrognio uma vez que no h bombas de hidrognio em quantidade suficiente, nem sequer um conceito Standard ainda. Como referido na sntese, uma clula de combustvel usa o oxignio e o hidrognio para produzir eletricidade. O oxignio exigido para uma clula a combustvel vem do ar, ento, numa clula combustvel PEM, o ar atmosfrico bombeado para dentro do ctodo. No entanto, o hidrognio no obtido com tanta facilidade. Existem algumas limitaes que o tornam impraticvel para a maioria das aplicaes (por exemplo, no existem tubulaes de hidrognio vindo das residncias, e nem possvel usar bombas de hidrognio nos postos de gasolina). O hidrognio difcil de ser armazenado e distribudo. Seria bem mais conveniente se as pilhas de combustvel pudessem usar outros combustveis mais acessveis. Este problema pode ser resolvido recorrendo a um aparelho chamado reformador, que transforma combustveis de hidrocarboneto ou lcool em hidrognio, podendo ento ser usados para alimentao da clula de combustvel. Infelizmente, os reformadores no so perfeitos, geram calor e produzem outros gases alm do hidrognio. Para, alm disto, os reformadores so constitudos por vrios aparelhos com o objetivo de purificar o hidrognio, no entanto, no conseguem produzir hidrognio puro, diminuindo assim a eficincia da clula de combustvel. O gs natural, o propano e o metanol so considerados os combustveis de maior probabilidade de aplicao. J existem inmeras residncias e prdios abastecidos

por gs natural ou tanques de propano, de modo que esses combustveis so os de aplicao mais provvel para as pilhas de combustvel de uso domstico. O metanol um combustvel lquido com propriedades semelhantes s da gasolina (fcil de transportar e distribuir) e, portanto um candidato provvel para suprir de energia os carros de pilhas de combustvel. Como foi citado a cima, existem vrios tipos de pilhas e diversidade em suas aplicaes, porm o experimento a seguir se trata apenas da pilha de Daniel. 3. MATERIAIS UTILIZADOS: Becker 40ml Voltmetro Placa de Cu Placa de Zn

4. REAGENTES UTILIZADOS: ZnSO4 CuSO4 Ponte salina de Kcl

5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: Colocou-se a soluo de CuSO4 em um becker de vidro e a soluo de ZnSO4 em outro becker de vidro. Com auxlio de um voltmetro e de dois cabos, foi ligada em cada ponta dos fios separadamente uma pequena chapa zincada e outra a base de cobre. Em seguida, colocou uma ponte salina a base de Kcl para equilibrar as cargas positivas e negativas mostrados na figura 5.1.

Figura 5.1 (Foto de uma pilha simples) Com o intuito de dobrar a tenso, foram adicionadas ao experimento outras duas solues de ZnSO4 e CuSO4 paralelas, com ponte salina e outro fio com placas de ambos os metais um em cada ponta conforme figura 5.2.

Figura 5.2 (Foto de uma associao em srie de duas pilhas) 6. RESULTADOS: 6.1. Reaes qumicas Zn + 2 e Zn
2+

Eoxi = - 0,76 V Eoxi = - 0,34 V

Cu + 2 e Cu
2+

Obs.: O potencial do zinco bem mais baixo que o de cobre como vimos acima, com isso os eltrons fluem do zinco para o cobre, o zinco ser, portanto oxidado e o cobre reduzido.

Eoxi(Zn)

Veja reaes:

>E

oxi(Cu) =

O on Cu

2+

(aq)

arranca e do Zn , causando sua oxidao

(s)

6.2. Tabela de resultados experimentais em comparao com dados tericos Reescrevendo as semi-reaes j invertendo a do zinco teremos o E terico e o E experimental. O processo espontneo quando a soma dos E 0red e E0oxid (ddp ou fora eletromotriz) das duas reaes um valor positivo. Soma resultando em um valor negativo determina que o processo no espontneo.

E terico

Eoxi(Zn) = +0,76 Eoxi(Cu) = +0,34 E(T)= +1,10v E(Exp) = +1,04v

E experimental E(T) - E(Exp) = Margem de erro Margem de erro E(T) - E(Exp) = (+1,10v) (+1,04v) E(T) - E(Exp) = +0,06v Portanto o processo espontneo, pois o E0 positivo. As pilhas so combinaes de semi-reaes que convertem energia qumica em eltrica. So sempre processos espontneos. Quanto maior for a diferena de potencial entre os eletrodos de uma pilha, maior ser a intensidade de corrente na mesma. 7. CONCLUSO: Conforme o conjunto montado e ilustrado na figura 7.1 foi feito teste sem a ponte salina, observando que a corrente eltrica no indica qualquer diferena de potencial, devido a polaridade dos eletrodos estarem em excesso de cargas.

Figura 7.1 (Foto de uma pilha simples sem a ponte salina)

Aps a colocao da ponte salina verifica-se que h passagem de corrente eltrica e que o potencial mximo atingido, possui o valor aproximadamente + 1,04 V. O valor esperado teoricamente para experincia desta pilha de + 1,10 V. A diferena entre o valor obtido e o valor esperado desta pilha pode ser ao fato das condies em que a atividade foi realizada no serem exatamente as condies padres (presso -1 atm - e temperatura - 25C) e at mesmo as solues no estarem com suas concentraes exatas ou a gua no pura o suficiente. Veja figura 7.2

Figura 7.2 (Foto de uma pilha simples) Esses fatos indicam a oxidao do zinco que perde 2 eltrons e atrado pelo cobre que recebe os 2 eltrons sendo assim reduzido a Cu . Portanto, K migra da ponte salina para o eletrodo de cobre e Cl migra para o eletrodo de zinco evitando o excesso de cargas e formando um circuito perfeito.
0 +

Referncias bibliogrficas: 1 - Assunto: Pilhas, Disponvel em: http://www.ime.usp.br/~pf/algoritmos/aulas/pilha.html; Consultado 28/04/2011 s 15h40min. 2 - Assunto: Pilhas, Disponvel em: http://pt.wikipedia.org/wiki/Pilha; Consultado 30/04/2011 s 10h20min. 3 - Assunto: Pilhas, Disponvel em: http://www.bioanalytical.com; Consultado 01/05/2011 s 09h30min. 4 - Atkins, P.W. Jones, L.L. Principio de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente, Ed. Bookman, 2001; 5 - Parada, A. A., Chiqueto, M. J., Fsica. Ed. Scipione, So Paulo, 1985