3 Licyt (Prop. Fisico-Quimicas de Catalizadores)

Propiedades Fsico Qumica de Catalizadores
1 Introduccin
El Petrleo compone la base de muchas actividades diarias y desde siempre ha movido al mundo, sus caractersticas, transformaciones y usos. Hoy en da tenemos en nuestro pas (Bolivia) dos grandes refineras la mayor ubicada en el departamento de Cochabamba, (Refinera Gualberto Villarroel), y la otra en el departamento de Santa Cruz de la Sierra, (Guillermo Elder Bell). Estas dos refineras son las encomendadas de generar la produccin de gasolinas y todos sus derivados, que incluyen toda la amplia gama de los productos del petrleo. El proceso de coquizacin tiene por objeto producir un coque (carbn) de calidad de electrodo a partir de residuos de vaco con bajo contenido en metales y azufre, o coque (carbn) combustible en el caso de la conversin de crudos pesados o residuos de vaco de alto contenido en impurezas. El craqueo cataltico es un elemento clave del refino junto con el reformado cataltico y la alquilacin en lneas de produccin de gasolinas. Operando en fase gaseosa y baja presin, se utiliza el catalizador como slido portador de calor. La temperatura de reaccin es de 500-540C y el tiempo de residencia del orden de suplentes. Las cargas para este proceso tan dctil son generalmente los destilados de vaco, los aceites desasfaltados, los residuos hidratados o no, as como los subproductos de otros procesos. Las propiedades fisicoqumicas de catalizadores utilizados en la coquizacin y craqueo cataltico del petrleo, son necesarias para buscar una mejora continua, para alcanzar la mxima eficacia, en el caso de las refineras; al no proteger determinadas medidas, existe la posibilidad de que se produzcan emisiones de contaminantes a la atmsfera, vertidos de productos nocivos, ruidos y olores. Para neutralizar estos efectos, las empresas encargadas de la gestin de este tipo de instalaciones deben tomar serias medidas normativas para no contaminar el medio ambiente.
1.2 Antecedentes
La primera refinera, fundada en 1861, produca querosn o mediante destilacin atmosfrica simple. Entre los subproductos haba alquitrn y nafta. Pronto se descubri que podan producirse aceites lubricantes de alta calidad destilando el petrleo al vaco. Y durante los aos 30 el queroseno Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 1-65
fue el producto de mayor demanda. Los dos acontecimientos ms reveladores en el cambio de esta situacin fueron: La invencin de la luz elctrica, que redujo la demanda de queroseno. La invencin del motor de combustin interna, al que sigui una demanda de gasleo disel y gasolina (nafta). Con la llegada de la produccin a gran escala y la primera Guerra Mundial, el nmero de vehculos movidos por gasolina aument de manera espectacular, como lo hizo la demanda de la gasolina. Con todos los procesos de destilacin atmosfrica y al vaco slo permitan obtener del petrleo crudo cierta cantidad de gasolina. El primer proceso de craqueo trmico se aplic en 1913, a los que se sometan los carburantes pesados a presin y calor intenso, descomponiendo as fsicamente sus grandes molculas en otras ms pequeas, con lo que produca ms gasolina y combustibles de destilacin. A fines del lapso de 1930 se aplic una forma ms elaborada de craqueo trmico, la ruptura de la viscosidad, que permita obtener productos ms valiosos y apreciables. Al fabricar motores de gasolina de presin ms elevada, se produjo una demanda de gasolina de mayor octanaje, con mejores cualidades antidetonantes. Qu es el octanaje? Octanaje o nmero de octano es una medida de la calidad y capacidad antidetonante de las gasolinas para evitar las detonaciones y explosiones en las mquinas de combustin interna, de tal manera que se libere o se produzca la mxima cantidad de energa til. La introduccin del craqueo cataltico y de los procesos de polimerizacin en la segunda parte del perodo de 1930, integr esta demanda al proporcionar gasolina de mayor rendimiento y octanajes ms elevados. Al comienzo del perodo de 1940 se desarroll la alquilacin, otro proceso cataltico, para producir ms gasolina destinada al campo de la aviacin de alto octanaje y cargas petroqumicas para la fabricacin de explosivos y caucho sinttico. Le sigui la isomerizacin cataltica, cuyo objeto era convertir los hidrocarburos para producir mayores cantidades de materias primas para la alquilacin. Despus de la segunda Guerra Mundial se introdujeron diversos procesos de reforma, Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 2-65
que mejoraron la calidad y el rendimiento de la gasolina, y proporcionaron productos de mayor calidad. A continuacin tenemos un pequeo cuadro, donde veremos la transformacin que tuvo el proceso y la bsqueda y mejora continua del petrleo.
AO
1862 1870 1913 1916 1930 1932 1932 1933 1935 1935 1937 1939 1940 1940 1942 1950 1952 1954 1956 1957 1960 1974 1975
NOMBRE DEL PROCESO

Destilacin atmosfrica Destilacin al vaco Craqueo trmico Desmercaptanizacin Reforma trmica Hidrogenacin Coquizacin Extraccin de disolventes Desparafinado de disolventes Polimerizacin cataltica Craqueo cataltico Ruptura de la viscosidad Alquilacin Isomerizacin Craqueo cataltico de lquidos Desasfaltado Reforma cataltica Hidrodesulfuracin Desmercaptanizacin con inhibidores Isomerizacin cataltica Hidrocraqueo Desparafinado cataltico Hidrocraqueo de residuos
FINALIDAD DEL PROCESO

Producir queroseno Lubricantes (originales) Cargas de craqueo (decenio 1930) Aumentar gasolina Reducir azufre y olor Mejorar ndice de octano Eliminar azufre Producir materiales base para gasolina Mejorar ndice viscosidad del lubricante Mejorar punto de goteo Mejorar rendimiento gasolina e ndice de octano Gasolina de mayor octanaje Reducir la viscosidad Aumentar octanaje y rendimiento de la gasolina Producir carga de alquilacin Aumentar rendimiento y octanaje de la gasolina Aumentar la carga de craqueo Convertir nafta de baja calidad Eliminar azufre Eliminar mercaptano Convertir en molculas de alto ndice de octano Mejorar calidad y reducir azufre Mejorar punto de goteo Aumentar rendimiento en gasolina de los residuos
SUBPRODUCTOS DEL PROCESO

Nafta, alquitrn, etc. Asfalto, residuo Cargas de coquificador Residuo, combustible para barcos Azufre Residuo Azufre Coque Aromticos Ceras Cargas petroqumicas Cargas petroqumicas Ms destilado, alquitrn Gasolina de aviacin de alto octanaje Nafta Cargas petroqumicas Asfalto Aromticos Azufre Disulfuros Cargas de alquilacin Cargas de alquilacin Cera Residuos pesados
Tabla N 1.1. Aos de Transformacion del Petroleo
Tecnolgico Boliviano Alemn
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Fuente: foto por Iber (Refinera Gualberto Villarroel en Cbba.)
Figura N 1.1 Sistemas de reaccin de una unidad de craqueo cataltico fluido.
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2 Planteamiento del Problema

Sobre la coquizacin y el cracking cataltico del petrleo se buscara la mejora y rediseo de procesos que van encaminados a buscar mayores rendimientos de los productos, reduccin de costos y gran rentabilidad. Los catalizadores sin duda alguna marca las pautas en las estrategias de optimizacin, y rediseo de las empresas de refinacin del petrleo. Pese a que hay otros estudios como craking trmico, y el hidrocracking.
a) Causa
Es el estudio de las caractersticas fisicoqumicas de los diferentes catalizadores en los procesos de craqueo cataltico y coquizacin para mejorar la selectividad en la produccin de gasolinas y olefinas ligeras, as como en los aditivos catalticos promotores de la combustin pasivadores de metales y eliminadores del SO2 (dixido de azufre).
b) Efecto
Seleccionar el mejor catalizador con sus respectivas propiedades fisicoqumica que cumplan las estndares y normas de calidad con la eficiencia optima del proceso de coquizacin y craqueo cataltico.
3 Formulacin del Problema

Mediante el estudio de las propiedades fsico qumicas de catalizadores utilizados en la coquizacin y cracking del petrleos se buscara una mejora continua en el perfeccin de la gasolina, y ponerse a nivel de otros pases que ya han mejorado su octanaje en la gasolina. Por ejemplo tememos el hidrocracking que es una combinacin de cracking cataltico ms hidrocracking sale un mejor ms efectiva la gasolina.
4 Objetivos 4.1 Objetivo General
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Es la propiedad fsico qumica de catalizadores utilizados en la coquizacin y cracking cataltico del petrleo.
4.2 Objetivo Especifico Analizar el estudio del craqueo cataltico y la coquizacin con sus respectivos componentes de
estudio.
Estudiar y analizar las propiedades fisicoqumicas de los catalizadores para su funcionamiento

en los reactores.
Seleccionar segn las caractersticas fisicoqumicas el catalizador eficiente para los procesos
de craqueo cataltico y coquizacin.
5 Justificacin 5.1 Justificacin Econmica

Es buscar el mejor catalizador para su ptimo funcionamiento en la coquizacin y cracking cataltico del petrleo.
5.2 Justificacin Social

En busca de una mejora continua nuestro gobernador el Presidente Morales busca ms inversin con YPFB Corporacin haciendo cada da ms fuerte para el pas.
5.3 Justificacin Tecnolgica

Mediante el estudio cracking cataltico y la coquizacin se desarrollara implementar ms tecnologa para obtencin de mayor octanaje en la gasolina, y aumentara el tiempo de vida en los reactores y todo lo que acompaa, para este proceso.
6 Marco Terico
6.1 El estudio del craqueo cataltico y la coquizacin con sus respectivos componentes de estudio. Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 6-65
6.2 Las propiedades fisicoqumicas de los catalizadores para su funcionamiento en los reactores. 6.3 Segn las caractersticas fisicoqumicas el catalizador eficiente para los procesos de craqueo cataltico y coquizacin. 6.1 Materias Primas y Productos 6.1.1 Refinacin del Petrleo La refinacin del petrleo, de manera concisa, consiste en un conjunto de etapas que convierten el petrleo crudo en una variedad de derivados a travs de una serie de reacciones qumicas y transformaciones fsicas. 6.1.2 Materia Prima La materia prima principal del proceso de refinacin lo constituye el petrleo o crudo, que a travs de todo el proceso sufre un conjunto de transformaciones qumicas para originar diversos productos. Adems, existen ciertos insumos necesarios para que se lleven a cabo estas reacciones, como hidrgeno, agua, etc. 6.1.3 Productos Una refinera fabrica tres tipos de productos: productos acabados suministrados directamente al mercado (gasolinas, gasoils), productos semiacabados que servirn de base para mezclas posteriores (cortes lubricantes para la fabricacin de aceites) y que aun necesitarn la adicin de otros numeroso productos para perfeccionar la calidad y subproductos o productos intermedios que constituyen la base para la industria petroqumica. La clasificacin de estos diversos productos, segn el peso molecular hidrocarburos que intervienen en su composicin puede presentarse como sigue: Gases: hidrgeno e hidrocarburos lquidos (gases industriales y petroqumica). Gases licuados (GLP), propano y butano comerciales para usos domsticos e industriales. El butano normal se mezcla con la nafta para aumentar su volatilidad o bien es vendido directamente como GLP. El isobutano se emplea como materia prima en la unidad de alquilacin. Combustibles para motores de automviles y de aviacin. Gasolinas especiales y disolventes: estufas, quitamanchas, disolventes para pinturas, disolventes Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 7-65 de los
industriales. Carburante para reactores (jet fuel): aviones a reaccin, turbinas de gas o cohetes. Nafta, incluye los productos de punto de ebullicin entre 36C y 140C. Por regla general la fraccin entre 36C y 71C se mezcla directamente con la nafta, mientras que la comprendida entre 71C y 140C se alimenta a una unidad de reformado cataltico para mejorar su ndice de octano o para producir benceno, tolueno y xilenos. Nafta pesada, con un intervalo de destilacin entre 140C y 204C. Se utiliza como carga de alimentacin del reformado cataltico o se mezcla con el queroseno y el combustible de reactores. Keroseno o petrleo lampante para alumbrado, calefaccin o sealizacin. Gasoil (disel ol): carburante para motor disel rpido. Fuel ol domstico: combustible para instalaciones de calefaccin domsticas o industriales de poca potencia. Aceites ligeros: base lubricante que forma parte de la composicin de los aceites para motores o tambin aceites de engrase para mecnica ligera. Aceites pesados: base viscosa que entra en la composicin de los aceites para motores. Aceites de cilindros: Para mquinas de vapor y engrase general. Parafinas y ceras: proteccin de alimento y aislamiento elctrico. Fuel oils pesados: combustibles para instalaciones de calefaccin de gran potencia, para centrales elctricas o carburantes para grandes motores disel fijos o marinos. Asfalto Coque 6.2 Equipos Bsicos Empleados en Refinacin. 6.2.1 Destilacin Fraccionada Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 8-65
Equipo bsico empleado: torres de fraccionamiento o columna de fraccionamiento
Figura 1. Columna de fraccionamiento.
La torre consta de las siguientes secciones: 6.2.1.1 Seccin de Alimentacin Se refiere a la carga semivaporizada con que se alimenta continuamente a la torre. Los componentes livianos vaporizados suben, mientras que los ms pesados permanecen como lquidos y bajan hacia el fondo de la torre. A medida que los componentes livianos (vapor) suben por la torre, entran en contacto con el lquido en cada bandeja. Este contacto resulta en la condensacin de los componentes ms pesados del vapor ascendente y la evaporacin de los componentes ms livianos del lquido descendente. Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 9-65
Esta transferencia de masa que ocurre en cada bandeja permite enriquecer el vapor que sube con fracciones livianas y liberarlo de las fracciones pesadas. Es importante destacar el perfil de temperaturas que existen en la torre y como permite la vaporizacin y la condensacin de las fracciones, segn correspondientes temperaturas de ebullicin. A la parte superior de la torre se le llama seccin de rectificacin porque corrige la calidad del producto de tope. La parte liquida de la carga de alimentacin va al fondo de la torre y se encuentra con los vapores que suben. El lquido, por contacto con el vapor ascendente, es despojado de sus partes ms livianas y estas suben con el vapor; Y las partes ms pesadas se unen al lquido que baja. Al llegar al fondo, el lquido alcanza el mayor grado de temperatura de la torre y como el lquido contiene las partes ms pesadas de la alimentacin sale por el fondo de la torre. A esta parte inferior de la torre se le llama seccin de despojamiento, ya que all se inyecta vapor de agua, para reducir la presin parcial de los hidrocarburos y vaporizar los componentes ms livianos. A la seccin de la torre donde se inyecta la carga de alimentacin se le llama zona de vaporizacin instantnea. 6.2.1.2 Seccin de Condensacin En esta seccin, los vapores del tope de la torre son condensados mediante un intercambiador de calor, cuyo enfriante, generalmente es agua y/o aire. El lquido condensado (destilado) pasa al tambor acumulador de destilado, donde el agua es separada por gravedad. Del tambor de destilado sale una corriente que refresca al tope de la torre como reflujo y una corriente de producto de tope destilado que se retira del sistema. Los vapores no condensados salen por el tope del tambor (metano, etano, propano y butano) y se envan a otro sistema de destilacin para recuperar el propano y butano, mientras que el metano y etano pueden ser enviados al sistema de gas combustible. La funcin del reflujo es enfriar la parte superior de la torre. Al entrar el reflujo en contacto con los vapores condensa ascendentes las partes ms de la bandeja se repite superior, los enfra y la
pesadas. All
el mismo proceso, sube
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temperatura del reflujo, se evapora ms lquido y se condensan ms vapores en la torre. A medida que baja, el lquido se va haciendo ms pesado y el vapor, a medida que sube, se va haciendo ms liviano. La calidad del destilado s controla mediante la temperatura mantenida en el tope de la torre, lo cual se logra variando la cantidad de reflujo. 6.2.1.3 Retiros Laterales De Fracciones A lo largo de la torre se pueden retirar diferentes fracciones en fase liquida o gaseosa (cortes laterales. Si se desea un producto ms liviano, se extrae de una bandeja de la parte superior de la torre. Si se desea un corte lateral ms pesado, se retira de una bandeja situada en una zona inferior. para Posteriormente, removerles al estos productos livianas inflamacin. pueden adicionales Las ser y as de fraccionados satisfacer las cuales o las se
despojados
fracciones punto de
especificaciones
respecto
bandejas
extrae un corte lateral lquido que no se retira del todo, se denominan bandejas de retiro parcial. Cuando el corte lateral se retira todo, se denomina bandeja de retiro total y por ende no existe flujo de lquido hacia el plato inferior. En este caso, hay que introducir un reflujo externo por debajo de la bandeja de retiro total para que haya lquido en las bandejas subyacentes. El reflujo externo es una corriente lateral que se retira de la misma torre, y es enfriado a travs del intercambio de calor con el crudo u otras corrientes de alimentacin que cargan a la torre. Esto permite mejor control de la temperatura de la bandeja de retiro del producto, y el control de las caractersticas del producto. 6.2.1.4 Suministro de Calor La alimentacin a la torre es precalentada por intercambio de calor con corrientes calientes, y para ello se utiliza el fondo (sustancias) de destilacin atmosfrica o de vaci y las corrientes Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 11-65
laterales que se enfran antes de ser enviadas a almacenaje. Adems, la alimentacin es calentada en un horno hasta obtener la temperatura deseada. Generalmente, las torres de destilacin tienen un rehervido, que introduce calor a la torre por vaporizacin de parte del lquido que sale del fondo para luego ser regresado a la torre. Este procedimiento, adems de servir como fuente calrica, sirve para mejorar el fraccionamiento de la carga en la parte inferior de la torre, ya que el vapor producido asciende y evapora las partes livianas del lquido que baja. La parte que no se evapora en el rehervido es el producto de fondo. La temperatura en el rehervido controla la pureza del lquido de fondo. 7 Craquing Trmico
Figura 2.Equipo bsico empleado: horno, lavador de gases, fraccionador
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Figura 3. Esquema cracking trmico retardado.
Los hornos de cracking deben ser sometidos peridicamente a descoque con una mezcla de aire y vapor. El gas de ventilacin de descoque puede dirigirse a los hogares del horno o a un tambor de descoque separado, en el que pueden controlarse las emisiones de partculas hasta menos de 50 mg/Nm3 mediante el uso de agua de rociado o sistemas de recuperacin de cicln. La carga normal es asfalto proveniente de la destilacin al vaco (fondo de vaco), que ingresa a la unidad a 310 C. El asfalto se calienta a 490 C en hornos de proceso, luego ingresa a las cmaras de reaccin por su parte inferior. En estos equipos se deposita el carbn residual. Los productos ms livianos en estado vapor salen por la parte superior ingresando luego a la torre fraccionadora. En este equipo, los gases sufren condensaciones parciales y se fraccionan, obteniendo tres cortes en funcin de su rango de destilacin. 7.1.1 Gas Residual Propano - Butano: Por Cabeza. Nafta Liviana y Pesada: Pgina 13-65
Disel Ol: Por un Corte Lateral. Gas Ol Pesado de Coque: Por otro Corte Lateral.
Producto de Fondo: Reciclado con la Carga. El gas residual es acondicionado para inyectarlo en el anillo de gas residual. El propano y butano se envan a la unidad de separacin de gases FCC. Las nafta entera es separada en liviana y pesada, posteriormente son acondicionadas en la planta de nafta de la misma unidad. 7.1.2 Temperatura Las reacciones de cracking se inician por encima de los 400 C, en tanto que la temperatura usual de reaccin es de los 490C - 495 C. Los tiempos de reaccin para formar coque son menores a mayor temperatura. 7.1.3 Tiempo de Operacin de Hornos Por la severidad de las reacciones se deposita una capa de carbn sobre las paredes interiores de los tubos de los hornos. Cada 10 a 12 meses es necesario realizarles una limpieza. El procedimiento de limpieza es el des coquizado trmico con vapor y aire. 7.1.4 Cracking Trmico El proceso de craqueo trmico se desarroll en un esfuerzo por aumentar el rendimiento de la destilacin. En este proceso, las partes ms pesadas del crudo se calientan a altas temperaturas bajo presin. Esto divide (craquea) las molculas grandes de hidrocarburos en molculas ms
pequeas, lo que aumenta la cantidad de gasolina producida a partir de un barril de crudo. La eficiencia del proceso es limitada porque, debido a las elevadas temperaturas y presiones, se deposita una gran cantidad de combustible slido y poroso en los reactores. Esto, a su vez, exige emplear temperaturas y presiones an ms altas para craquear el crudo. Ms tarde se invent un proceso en el que se recirculaban los fluidos; el proceso funcionaba durante un tiempo mucho Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 14-65
mayor con una acumulacin de combustibles slidos bastante menor. Procesos de craqueo trmico 1913, se basan en la destilacin por calor de
Los procesos de craqueo trmico, desarrollados en
combustibles y aceites pesados, bajo presin, en grandes tambores, hasta que se rompen (dividen) en molculas ms pequeas con mejores cualidades antidetonantes. El primer mtodo, que produca grandes cantidades de coque slido, sin valor, ha evolucionado hasta los modernos procesos de craqueo trmico, entre los que se cuentan la ruptura de la viscosidad, el craqueo en fase de vapor y la coquizacin. Ruptura de la viscosidad
La ruptura de la viscosidad es una forma suave de craqueo trmico que rebaja el punto de goteo de los residuos parafnicos y reduce bastante la viscosidad de la carga sin afectar a su lmite de ebullicin. El residuo de la torre de destilacin atmosfrica se descompone suavemente en un calentador a la presin atmosfrica. Despus se enfra con gasleo refrigerante para controlar el exceso de craqueo y se destila por expansin instantnea en una torre de destilacin. El alquitrn residual del craqueo trmico, que se acumula en el fondo de la torre de fraccionamiento, se somete a expansin instantnea al vaco en una torre rectificadora, y el destilado se recicla.(figura).
Figura 20. Esquema de Cracking Cataltico
La Produccin de la refinera de combustibles pesados se puede reducir entre 20 y Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 15-65
35% y los requerimientos de los cortes de viscosidad en valores desde 20 hasta el 30%. La fraccin del gas de petrleo producido por la reduccin de la viscosidad se usa para aumentar el cat cracker y aumentar el rendimiento de la gasolina. Las
largas cadenas parafnicos unidas a anillos aromticos son la principal causa de la alta viscosidad y de los puntos de congelacin producido por reduccin de viscosidad se usa fraccin de gas de petrleo tambin para aumentar la
alimentacin del gato cracker acciones y aumentar el rendimiento de gasolina. El objetivo es reducir la la viscosidad del tanto como El sea posible de sin afectar y del
significativamente
estabilidad
combustible.
grado
viscosidad
pobre punto de reduccin son funciones de la alimentacin residual de la viscoreductora. Las principales reacciones que ocurren durante el proceso del visbreacking son: 1. Rupturas de las cadenas laterales de los anillos cclicos de las parafinas y aromticos removiendo los grupos methyl y ethyl. 2. Ruptura de las resinas de hidrocarburos ligeros (principalmente olefinas) y compuestos que se convierten en naftalenos. 3. A temperaturas superiores a 480C, se da la ruptura de algunos anillos de nafteno. Hay dos tipos de cracking trmico por visbreacking, cracking de bobina y horno, y cracking de remojo. Es estas dos, la reaccin est en funcin de tiempo y temperatura.
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Figura 21. Relacin de variables Tiempo-Temperatura en Cracking Cataltico.
La alimentacin se introduce en el horno y se calienta a la temperatura deseada. En el horno el proceso de formacin de cracking de la bobina se calienta a la temperatura de cracking (474-500C). En la operacin de craqueo de remojo, la
alimentacin entra en hojas al horno a temperaturas entre (427-438 C) y pasa a travs de inmersin por tambores, lo que proporciona el tiempo de reaccin.
Figura 22. Esquema bobina y horno
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Figura 23. Seccin de remojo
7.1.5 Craqueo en Fase de Vapor El craqueo en fase de vapor produce olefinas mediante craqueo trmico de materiales con molculas de hidrocarburos grandes, a presiones ligeramente superiores a la atmosfrica y a muy altas temperaturas. El residuo del craqueo se mezcla para obtener combustibles pesados. Normalmente, la nafta producida por este mtodo contiene benceno, que se extrae antes del hidrotratamiento. 7.1.6 Coquizacin La coquizacin para es una gasolina destilacin de forma potente directa se de (nafta craqueo de trmico y
utilizada diversas
obtener de
destilacin que
coquificador) materiales
fracciones
intermedia,
utilizan
como
para
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craqueo cataltico. Por este proceso, el hidrgeno de la
molcula de hidrocarburo
se reduce de forma tan completa, que el residuo es una forma de carbono casi puro, denominado coque. Los dos procesos de coquizacin ms comunes son la
retardada y la continua (por contacto o lquida), que, dependiendo del mecanismo de reaccin, el tiempo, la temperatura y el crudo de partida, producen tres tipos de coque: esponjoso, alveolar y cristalizado en agujas (vase la Figura).
Figura 24. Esquema proceso de coquizacin
7.1.6.1 Coquizacin Retardada En material despus pasa al la en se un coquizacin fraccionador con el retardada, para separar primero los se carga ms ligeros el y
hidrocarburos reciclado. altas los El
combina de evitar una se el bajas
petrleo y se
pesado
material a
pesado bajas
horno para as vapor
coquizacin la
calienta prematura y un
hasta en
temperaturas tubos suave. o del La
presiones produciendo lquido coque, (retardo) ligeros. y
coquizacin
calentador, mezcla de de
vaporizacin bombea material presiones
parcial el
craqueo a uno
desde caliente hasta
calentador permanecen
ms
tambores 24
donde a
aproximadamente en
horas ms
que
se
descompone
productos
Cuando el coque alcanza un nivel predeterminado en un tambor, el flujo se desva Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 19-65
a otro tambor para mantener la continuidad de la operacin. El vapor procedente de los tambores se devuelve al fraccionador para separar el gas, la nafta y los gasleos, y reciclar los hidrocarburos ms pesados a travs del horno. El tambor lleno se trata con vapor para eliminar los hidrocarburos no craqueados, se enfra mediante inyeccin de agua y se d coquiza mecnicamente por medio de un tornillo sin fin que asciende desde el fondo del tambor, o hidrulicamente,
rompiendo el lecho de coque con agua a alta presin proyectada desde un cortador rotativo.
Figura 25. Esquema coquizacin retardada
7.1.6.2 Coquizacin Contina La coquizacin continua (por contacto o lquida) es un proceso de lecho mvil que opera a presiones menores y temperaturas ms altas que la coquizacin retardada. En la coquizacin continua se Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 20-65
efecta un craqueo trmico utilizando calor transferido de las partculas de coque calientes recicladas a la carga situada en un mezclador radial, llamado reactor. Se toman los gases y vapores del reactor, se enfran para impedir que contine la reaccin y se fraccionan. El coque de la reaccin entra en un tambor de compensacin y se eleva hasta un alimentador y clasificador donde se separan las partculas de coque ms grandes. El coque restante cae en el precalentador del reactor para ser reciclado con la carga. El proceso es automtico, dado que hay un flujo continuo de coque y carga, y la coquizacin tiene lugar tanto en el reactor como en el tambor de compensacin. El coque fluye desde el reactor al calentador donde se recalientas hasta aproximadamente 593C. El calentador de coque es tambin de lecho fluidizado y su funcin principal es transferir calor del gasificador al reactor.
Figura 26. Esquema de proceso coquizacin continua
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El coque que deriva de la calefaccin va a una tercera cama de lecho fluidizado en el gasificador donde se hace reaccionar con el aire y vapor para producir un gas compuesto por CO, H2, CO2 y N2. La parte inferior de las unidades de crackeo trmico se han convertido en un problema cantidad para la mayora de las refineras, ya que se deben procesar gran de crudos este y pesados, de mientras que residual este suele mercado quemarse, de la ha y disminuido. as producir pesada, a gas
Normalmente energa pero las
exceso
combustible las
elctrica severas Las
abastecer
necesidades ha
elctricas provocado
industria el cambio materia
restricciones de
ambientales coquizacin
hacer
natural.
unidades
pueden
convertir
esta
prima
pesadas en productos con menor punto de ebullicin, en hidrocarburos que son ms adecuados como materia prima, a otras unidades de la refinera. Desde un punto de vista de la reaccin qumica, el coque puede ser considerado como un producto no deseado del proceso de craqueo trmico en el que uno de los productos finales es carbono. En realidad, el coque formado contiene algunas sustancias voltiles toda o hidrocarburos materia voltil de de altos coque puntos de de ebullicin. debe ser Para eliminar a
esta
petrleo
calcinado
aproximadamente 2000 a 2300 F. Despus de la calcinacin pequeas cantidades de hidrogeno permanecern en el coque, de donde surge la teora de que el coque es un polmero. 7.1.7 Mecanismos de Craqueo Trmico Etapa De Iniciacin De La Cadena: Los radicales libres se forman por parejas, a travs de una rotura homoltica de un enlace carbonocarbono o carbono-hidrgeno:
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La propia energa de enlace ser la que determine la probabilidad de que se produzca la escisin de los mismos. As, para un enlace C-C primario, esta es aproximadamente de 79 kcal mol-1, siendo de 75 kcal mol-1 y 74 kcal mol-1 para enlaces secundarios y terciarios, respectivamente. Los enlaces C-H, ms cortos 1,09 frente a 1,54 ), presentan energas aproximadas de 95 kcal mol-1,89 kcal mol-1 y 85 kcal mol-1, dependiendo que el tomo de C sea primario, secundario o terciario respectivamente. En funcin de lo expuesto anteriormente, cabe esperar que la rotura se produzca principalmente en los enlaces C-C. Sin embargo, hay que tener presente que estos procesos se llevan a cabo, generalmente, a elevadas temperaturas, por lo que se considera que todos los enlaces llegan a romperse en mayor o menor medida. Etapa De Propagacin De La Cadena: Los radicales libres son muy reactivos y toman parte en mltiples reacciones dando lugar a distintos productos. Este conjunto de etapas de propagacin es de sumo inters, dado que constituye la clave para entender la distribucin de productos obtenidos. Reacciones de activacin o de abstraccin de hidrgeno: Reaccin bimolecular a travs de la cual un radical libre entra en contacto con una molcula de hidrocarburo, tomando de esta un tomo de hidrgeno para estabilizarse y originando un nuevo radical. La energa de formacin del nuevo enlace proporciona parte de la energa necesaria para la rotura, por lo que estas reacciones el orden: se encuentran favorecidas cuando el enlace que se rompe es ms dbil que el formado. En hidrocarburos alifticos la velocidad de abstraccin sigue
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PRIMARIO<SECUNDARIO<TERCIARIO
Reacciones de -escisin: La presencia de un electrn desapareado debilita el enlace C-C en posicin , por lo que los radicales libres pueden estabilizarse rompiendo ese enlace, para formar una olefina y otro radical libre.
El radical primario resultante puede seguir sufriendo etapas de -escisin, dando olefinas, hasta dejar un radical residual etilo, propilo o, ms raramente, metilo. Las reacciones de -escisin son las responsables de la gran cantidad de olefinas producidas en los procesos de craqueo trmico de parafinas. En contraposicin, la polimerizacin de radicales libres, como reaccin inversa a la -escisin, se
encuentra limitada por las elevadas temperaturas del proceso de craqueo y ocurre marginalmente. Reacciones de isomerizacin:
Con radicales libres primarios suficientemente largos puede producirse una abstraccin de hidrgeno intramolecular (preferentemente a partir de la posicin 5, debido a los ngulos de enlace) originando radicales secundarios, que pueden sufrir seguidamente las reacciones de fisin.
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Estas
reacciones de
reducen
la
formacin Las solo
de
etileno de
propileno, isomerizacin por
aumentando no
la
formacin
olefinas de
mayores. que
reacciones pueden
producen de grupos
ramificaciones alquilo.
cadena,
formarse
migracin
7.1.7.1 Etapa de Terminacin de la Cadena Conjunto de reacciones bimoleculares en las que dos radicales colisionan entre s de forma que quedan neutralizados. Reacciones de combinacin: En las que intervienen dos radicales libres neutralizndose entre s
Reacciones de desproporcin: En las que se transfiere un tomo de hidrgeno desde el tomo de carbono contiguo respecto al que soporta el electrn impar.
Debe
tenerse
en
cuenta
que
todas
estas
reacciones
son
consecutivas
(de
etapas
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elementales)
pero
tambin
simultneas,
que
cualquier
producto
de
reaccin,
como el caso de las olefinas formadas, puede intervenir una y otra vez en diferentes reacciones. Simultneamente pirolisis de (craqueo con trmico) entre tienen tomos estas lugar, de en reacciones mayor o menor o, caractersticas extensin, incluso, de de reacciones diferentes
deshidrogenacin
carbono
contiguos
molculas. As, se produce directamente etileno a partir de etano, y los naftenos quedan insaturados. Los aromticos, que no pueden deshidrogenarse ms, pueden reaccionar entre s y deshidrogenarse dando molculas polinucleares
El hidrgeno molecular producido en estas reacciones se consume, en su mayor parte, saturando los dobles enlaces de olefinas y naftenos insaturados. Tambin se dan reacciones secundarias de condensacin, por reaccin de hidrocarburos insaturados, lineales o cclicos, entre s y con aromticos:
Las ciclaciones de parafinas son raras, aunque tambin se pueden dar por reajuste electrnico en radicales que contienen un doble enlace:
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8 Craquing Cataltico
Figura 4.Equipo bsico empleado: elevador, reactor, regenerador, stripper.
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Figura 5. Sistemas de reaccin de una unidad de craqueo cataltico fluido (FCC)
Las unidades de craqueo cataltico de lecho fluido tienen una seccin de aceleracin (elevador, reactor y regenerador) y una seccin de fraccionamiento, las cuales trabajan conjuntamente como una unidad de proceso integrada 8.1 Seccin de Reaccin Los equipos de reaccin de las unidades de cracking tienen tres partes fundamentales Reactor (RX); Regenerador (RG); Stripper (ST).
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Reactor Es el lugar donde se producen las reacciones de craqueo. Hay distintos tipos de tecnologas. Actualmente operan con tiempo de contacto (carga: catalizador) muy bajo donde la parte principal del RX es el riser. Este es el lugar fsico donde se producen las reacciones, en tanto que el resto del equipo es para separar catalizador de los productos. Las unidades de tecnologas anteriores operan en lecho fluido con tiempos de contacto mayores y menores rendimientos en LPG y naftas. La temperatura de operacin es de 500 C - 540 C. En el RX existen ciclones que permiten separar catalizador arrastrado de los productos de la reaccin. Estn revestidos con material refractario que impiden la erosin y las altas temperaturas sobre las paredes metlicas. Regenerador Es la parte de la unidad donde se quema el carbn depositado sobre el catalizador, posee unos sistemas de distribucin del aire necesario para la combustin provisto por un compresor de aire. Dicho compresor es la mquina ms importante de la unidad ya que si no hay aire para regeneracin debe detenerse la unidad. Posee ciclones que separan los gases de la combustin del catalizador arrastrado. Estn revestidos por material refractario que impiden la erosin y protege a las paredes metlicas de la alta temperatura. La temperatura de operacin de 705 C - 740 C. Estas unidades operan a combustin total (formacin de CO2), para lo cual se adiciona un promotor de combustin. Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 29-65
Stripper En esta parte del equipo se inyecta vapor para despojar de hidrocarburos del catalizador agotado. La inyeccin se realiza a travs de un distribuidor. La funcin ms importante es reducir el contenido de hidrocarburos depositados sobre el
catalizador, disminuyendo la demanda de aire en el regenerador, aumentando el rendimiento en productos lquidos. El equipo cuenta con bafles que mejoran el contacto vapor - catalizador. 8.1.1 Cracking Cataltico El craqueo cataltico descompone los hidrocarburos complejos en molculas ms simples para aumentar la calidad y cantidad de otros productos ms ligeros y valiosos para este fin y reducir la cantidad de residuos. Los hidrocarburos pesados se exponen, a alta temperatura y baja presin, a catalizadores que favorecen las reacciones qumicas. Este proceso reorganiza la estructura molecular, convirtiendo las cargas de hidrocarburos pesados en fracciones ms ligeras, como queroseno, gasolina, GPL, gasleo para calefaccin y cargas petroqumicas. La seleccin de un catalizador depende de una combinacin de la mayor reactividad posible con la mxima resistencia al desgaste. EL crackeo cataltico es importante debido a que modifica los procesos usados en la refinera para convertir crudos pesados en la valiosa gasolina y productos muchos ms ligeros. Los gases ligeros producidos por craqueo cataltico contienen ms olefinas que las producidas por el crackeo trmico. El catalizador modifica, profundamente, el mecanismo de ruptura de los enlaces entre tomos de carbono y aumenta la velocidad de transformacin y reduce la severidad de las reacciones y elimina la mayor parte de las reacciones secundarias, productores de gas, coque (carbn) y residuos pesados. El catalizador puede ser regenerado para mantenerlo en actividad til (reactor regenerador) y la Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 30-65
reaccin de craqueo es endotrmica y la de regeneracin es exotrmica, por lo que algunas unidades se disean para aprovechar este intercambio. UNIDADES DE EQUILIBIOR DE CALOR. Proceso: La alimentacin de crudo caliente se pone en contacto con el catalizador, ya sea en la alimentacin de lnea ascendente o en el reactor. A medida que la reaccin continua, el catalizador se desactiva progresivamente, por la formacin de coque (carbn) en la superficie de este.
Separacin mecnica (catalizador-vapores de hidrocarburos). Remocin por stripping-regeneracin de catalizador. Reactivacin por quema de coque-aire (control de temperatura)
Propiedades del catalizador: a. Acidez. b. Superficie, poros, desactivacin. c. Composicin, Actividad, selectividad. d. Resistencia mecnica, dimensin de las partculas e. Regenerabilidad.
Tabla 1. Rendimientos comparativos entre Cracking trmico y cataltico
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Los
catalizadores
utilizados
en
las
unidades
de
craqueo
de
las
refineras
son
normalmente materiales slidos (zeolita, hidrosilicato de aluminio, arcilla bentontica tratada, tierra de batn, bauxita y almina-slice) en forma de polvos, cuentas, grnulos o materiales perfilados denominados pastillas extruidas. En todo proceso de craqueo cataltico hay tres funciones bsicas: Reaccin: la carga reacciona con el catalizador y se descompone en diferentes hidrocarburos. Regeneracin: el catalizador se reactiva quemando el coque. Fraccionamiento: la corriente de hidrocarburos craqueados se separa en diversos productos
Tabla 2. Comparativo catalizadores amorfos vs. Zeolita
Tabla 3. Tipos de catalizadores Zeolita.
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Figura 27. Esquema proceso de craqueo cataltico.
Los procesos de craqueo cataltico son muy flexibles, por lo que los parmetros de operacin se ajustan segn la demanda de productos. Los tres tipos bsicos de procesos de craqueo cataltico son los siguientes: Craqueo Cataltico de Lquidos (CCL); Craqueo Cataltico de Lecho Mvil, Craqueo Cataltico Termofor (CCT).
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8.1.2 Craqueo Cataltico de Lquidos Las unidades de craqueo cataltico de lecho fluido tienen una seccin de catlisis (elevador, reactor y regenerador) y una seccin de fraccionamiento, las cuales
trabajan conjuntamente como una unidad de proceso integrada. El CCL utiliza un catalizador finamente pulverizado, suspendido en vapor o gas de petrleo, que
acta como un lquido. El craqueo tiene lugar en la tubera de alimentacin (elevador), por la que la mezcla de catalizador e hidrocarburos fluye a travs del reactor. El proceso de CCL mezcla una carga de hidrocarburos precalentada con
catalizador regenerado caliente al entrar aqulla en el elevador que conduce al reactor. La carga se combina con aceite reciclado dentro del elevador, se vaporiza y es calentada por el catalizador caliente hasta alcanzar la temperatura del
reactor. Mientras la mezcla asciende por el reactor, la carga se craquea a baja presin. El craqueo contina hasta que los vapores de petrleo se separan del catalizador en los ciclones del reactor. La corriente de producto resultante entra en una columna donde se separa en fracciones, volviendo parte del aceite pesado al elevador como aceite reciclado. El catalizador agotado se regenera para separar el coque que se acumula en el catalizador durante el proceso. Para ello circula por la torre rectificadora de catalizador hacia el regenerador, donde se mezcla con el aire precalentado y
quema la mayor parte de los depsitos de coque. Se aade catalizador fresco y se extrae catalizador agotado para optimizar el proceso de craqueo.
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Figura 28. Esquema del Proceso CCL
8.1.3 Craqueo Cataltico De Lecho Mvil Es similar al craqueo cataltico de lquidos, pero el catalizador est en forma de pastillas en lugar de polvo fino. Las pastillas se transfieren continuamente
mediante una cinta transportadora o tubos elevadores neumticos a una tolva de almacenamiento situada en la parte superior de la unidad, y despus desciende
por gravedad a travs del reactor hasta un regenerador. El regenerador y la tolva estn aislados del reactor por sellos de vapor. El producto craqueado se separa en gas reciclado, aceite, aceite clarificado, destilado, nafta y gas hmedo.
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(a)
(b)
Figura 29. (a) y (b) Esquemas del reactor de lecho mvil.
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8.1.4 Historia de los catalizadores Zeolitas-Composicin-Imgenes. El nombre de Zeolita proviene de las palabras griegas: zeein = hervir y lithos = piedra; que significa piedra hirviente. Este nombre fue dado por el investigador sueco, Barn de Cronsted, que en el ao 1756 descubri algunas variedades de zeolitas como cristales bien definidos, presentes en las cavidades de rocas baslticas. Las zeolitas comprenden un numeroso grupo de hidrosilicatos que presentan una estrecha semejanza en la composicin qumica, en la asociacin geolgica y el yacimiento. La capacidad de intercambio inico de las Zeolitas fue investigada por primera vez hace unos 100 aos, su capacidad de tamiz molecular para la separacin de gases hace 50 aos, emplendose las Zeolitas sintticas a escala industrial hace aproximadamente 40 aos. Se tienen reportes de que las rocas Zeolitas fueron utilizadas en la antigedad (hace ms de 2000 aos), como material de construccin, y que los cristales zeolticos fueron descubiertos y reconocidos por los aos 1700 D.C., como un mineral raro (rareza geolgica). En el siglo XX, el desarrollo de la Ciencia y la Tcnica alcanz niveles muy superiores, por lo que, en breve tiempo las diferentes ramas de la Industria se desarrollaron vertiginosamente. Sin embargo, todava en la primera mitad de ese siglo la Zeolita continuaba olvidada, desconocida y sin trascendencia. 8.1.4.1 Composicin minereolgica de la zeolita La Zeolita es un mineral compuesto fundamentalmente por Silicio y Aluminio, se presenta preferentemente en las rocas de origen volcnico, en las cuales se agrupan en grandes cantidades que les permite formar yacimientos. Investigaciones han determinado un total aproximado de 40 minerales pertenecientes a la familia de las Zeolitas, siendo los ms importantes: Analcima, Chabacita, Clinoptilolita, Erionita, Mordenita, Faujasita, Ferrierita, Heulandita, Gismondita, Natrolita. Debido al origen volcnico de las Zeolitas, sus yacimientos naturales no son tan abundantes, lo que ha dado lugar a que se hayan diseado diferentes mtodos para su obtencin artificial. Las Zeolitas son combinaciones hidratadas, donde el agua se encuentra en ellas unida flojamente, por consecuencia de la estructura, el agua presente en la estructura de las Zeolitas se puede desprender por calor de modo continuo sin que se altere la estructura del mineral. El agua desalojada se puede reincorporar colocada el mineral en atmsfera hmeda, y hasta es posible de substitucin en contacto con otras substancias. La mayor parte de las Zeolitas son silicatos aluminicoclcicos o aluminicoalcalinos, semejantes a feldespatos y feldespatoides, de los cuales no pocas veces derivan por meteorizacin o descomposicin hidrotermal. A estos minerales se les denomina Zeolitas en el sentido estricto de la palabra. Pgina 37-65
Fig. N 5.5 Reactor: Catalizador Zeolita Procedimiento y Obtencin
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9 Hidrocraquing Equipo bsico empleado: horno, reactor, separador, separador, fraccionadora y horno reboiler.
Figura 6. Esquema y equipos en Hidrocracking.
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Figura 7. Equipo de hidrocracking
9.1 Caractersticas De La Carga La carga a la Unidad de Hidrocracking tiene las siguientes caractersticas: Punto Mximo: Inferior a 510 C Azufre: Inferior a 3 % wt Nitrgeno: Inferior a 1000 ppm wt Asfltenos: Inferior a 500 ppm wt Metales Totales: Inferior a 2 ppm wt.
Tipo de reacciones en la Unidad de Hidrocracking. Las reacciones en la Unidad de Hidrocracking tienen por objeto: Hidrodesulfuracin Pgina 40-65
Hidrodenitrificacin Remocin de oxgeno. Remocin de metales. Remocin de haluros. Hidrocracking. Saturacin de Aromticos.
9.1.1 Proceso del Hidrocracking El hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina el craqueo cataltico y la hidrogenacin, y por medio del cual las fracciones de destilado se descomponen en presencia de hidrgeno y catalizadores especiales dando lugar a productos de ms valor. En comparacin con el craqueo cataltico, el hidrocraqueo tiene la ventaja de que se procesan cargas con alto contenido de azufre sin desulfuracin previa. En el proceso, la carga de productos aromticos pesados se convierte en productos ms ligeros, a muy altas presiones y temperaturas bastante elevadas. Cuando la carga tiene un alto contenido parafnicos, el hidrgeno impide la formacin de HAP, reduce la formacin de alquitrn y previene la acumulacin de coque en el catalizador. El hidrocraqueo produce cantidades relativamente grandes de isobutano para cargas de alquilacin, as como isomerizacin para control del punto de goteo y del punto de humo, dos caractersticas importantes en el combustible de alta calidad para aviones de reaccin. En la primera fase, la carga se mezcla con hidrgeno reciclado, se calienta y se enva al reactor primario, donde gran parte de ella se convierte en destilados intermedios. Los compuestos de azufre y nitrgeno se convierten en cido sulfhdrico y amonaco en el reactor de la fase primaria por medio de un catalizador. El residuo se calienta y se enva a un separador de alta presin, donde se extraen y reciclan los gases ricos en hidrgeno. Los restantes hidrocarburos se rectifican o purifican para extraer el cido sulfhdrico, el amonaco y los gases ligeros, que se recogen en un acumulador, donde la gasolina se separa del gas cido. Los hidrocarburos lquidos rectificados procedentes del reactor primario se mezclan con hidrgeno y se envan al reactor de la segunda fase, donde se descomponen en gasolina de alta calidad,
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combustible para aviones de reaccin y materiales de destilacin para mezclas. Tales productos pasan por una serie de separadores de alta y baja presin para extraer de ellos los gases, los cuales se reciclan. Los hidrocarburos lquidos se estabilizan, dividen y rectifican, y las naftas ligeras producidas en la unidad de hidrocraqueo se utilizan para mezclas de gasolina mientras que las naftas
pesadas se reciclan o se envan a una unidad de reforma cataltica.
Figura 30. Esquema de Hidrocracking
Este proceso se refiere a limitar las concentraciones de compuestos de azufre y aromticos. El equilibrio del producto es de gran importancia para cualquier
refinera de petrleo, hay una serie de pasos para equilibrar los productos pero muy procos procesos que ofrecen versatilidad a los catalizadores de hidrocrackeo. Algunas de las ventajas del hidrocrackeo son las siguientes: 1. Un mejor equilibrio de la gasolina y la produccin de destilados 2. Mayor rendimiento de gasolina 3. Mejoramiento del octanaje 4. La produccin de c/ relativamente altas de isobutano en la fraccin de butano.
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5.
Como
complemento
del
craqueo
cataltico
fluidizado
para
mejorar
craqueo
de
productos pesados, productos aromticos, aceites de ciclo, y los aceites de planta de coquizacin de la gasolina, los combustibles de avin, y aceites ligeros. A veces el material disel con intervalos de ebullicin se incluye en la alimentacin de hidrocraqueo para poder llevar a cabo la reaccin. Tanto la primera destilacin y el LCO FCC se pueden utilizar al 100%. Estos se llevan a cabo con un tratamiento con hidrogeno a altas presiones para reducir los aromticos contenidos y aumentar el punto de humo para cumplir las
especificaciones. Cuando la alimentacin tiene grandes cantidades de LCO, las principales consecuencias son un gran aumento en la liberacin de calor y disminucin en el punto de humo de los combustibles JET. Adems de los destilados medios y los aceites de ciclo utilizados como alimentos para el hidrocrackeo, tambin es posible el procesamiento de aceites residuales de combustibles y crudo reducido. Esto normalmente requiere una tecnologa diferente y se dividen en dos tipos, los que operan en la alimentacin destilada y los que procesan materiales residuales. Estos procesos son similares y algunos se adaptan para ambos tipos de materias primas. Hay grandes diferencias, sin embargo, entre los dos procesos en lo que respecta el tipo de catalizador y las condiciones de funcionamiento. Durante las etapas de diseo de la hidrocraqueador el proceso puede ser adaptado para convertir residuos pesados en aceites ligeros o para cambiar de primera destilacin de naftas en gases licuados del petrleo.
Figura 31. Materias primas tpicas del Hidrocracker.
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9.1.2 Reacciones de Hidrocraqueo Un ejemplo del craqueo de un enlace carbono-carbono seguida de hidrogenacin es la siguiente:
Esto demuestra que el craqueo y la hidrogenacin craqueo a su ofrece vez las olefinas para la para hidrogenacin, el craqueo. La
son complementarios, el que la de hidrogenacin, craqueo es un
mientras La
proporciona y la de
calor
reaccin global
endotrmica
hidrogenacin
exotrmica.
reaccin
proporciona
exceso de calor debido a la cantidad de calor liberado por las reacciones de hidrogenacin, ya que este calor generado es mucho mayor que la cantidad de calor consumido por las reacciones endotrmicas de craqueo, lo que acelera la velocidad de la reaccin, esto se controla con la inyeccin de hidrogeno frio.
Otra reaccin que se produce e ilustra la complementariedad de las reacciones de hidrogenacin y craqueo es la hidrogenacin inicial de un compuesto aromtico condensado que es la cicloparafina.
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9.1.3 Proceso Los siguientes son los procesos de hidrocraqueo licenciados:
Tabla 5. Procesos de Hidrocracking licenciados.
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10. Reformado Cataltico
Figura 8. Equipo bsico empleado: horno, reactores, separador, destilador.
Figura 9. Unidad de Reformado Cataltico
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Figura 10. Esquema equipos para reformado.
Su composicin vara desde Carbono 6 a Carbono 11. Su distribucin porcentual es aproximadamente: Parafinas: 50%. Naftnicos: 40% Aromticos: 10 % Los requerimientos de la carga de Platforming son los siguientes: Punto Mximo: Inferior a 204 C. Azufre: Inferior a 0.5 ppm w Nitrgeno: Inferior a 0.5 ppm w Metales Totales: Inferior a 1 ppb w.
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10.1 Cataltico Los procesos de reformado son en muchos casos similares a los de craqueo cataltico, se diferencian de estos fundamentalmente por el objetivo para el que se realizan: el craqueo se utiliza para incrementar la cantidad de gasolina producida y el reformado para aumentar la calidad carburante de la gasolina antidetonante. El reformado se desarroll cuando se introdujeron los primeros catalizadores de platino sobre almina. La composicin de los catalizadores empleados es muchas veces secreta de fabricacin, los ms usados contienen 0,2 - 0,8% de platino que puede ir o no acompaado de activadores metlicos y alrededor de un 1% de halgeno. En el reformado cataltico, el cambio en el punto de ebullicin de las materias que atraviesan la unidad es relativamente pequeo, ya que las molculas hidrocarbonadas no se craquean, sino que su estructura se reordena para formar aromticos de mayor octanaje. De esta forma el reformado cataltico aumenta principalmente el octanaje de la gasolina ms que su rendimiento. 10.2 Materias Primas Las materias primas caractersticas de los reformadores catalticos son las gasolinas directas pesadas y las naftas (de 180 a 375F). Estas se componen de los cuatro grupos de hidrocarburos principales: parafinas, olefinas, naftenos y aromticos. Las materias primas y los productos del reformado caractersticos tienen el siguiente anlisis: y elevar su poder
Tabla 6. Composiciones en volumen de alimento y producto en el proceso de reformado
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Las
parafinas en
los
naftenos
experimentan de mayor
dos
tipos
de
reacciones e
cuando
se La
convierten
componentes
octanaje:
ciclacin
isomerizacin.
facilidad y la probabilidad de ocurrencia de ambas, aumentan con el nmero de tomos de carbono en las molculas y es debido a esta razn que solo se utilicen gasolinas (C5-180F) tienden a directas se pesadas como alimento de al reformador. de La bajo ms gasolina peso ligeras Los directa molecular y no ligera que
compone en esta
mayormente butano corriente y en
parafinas
romperse procesar
otras un
fracciones reformador
resulta
econmico
cataltico.
hidrocarburos
con puntos de ebullicin superiores a los 400F son fcilmente craqueados con hidrgeno y dan lugar a excesivos depsitos de carbn sobre el catalizador. 1. Las parafinas se isomerizan y en cierto grado se convierten en naftenos, los cuales se convierten en aromticos. 2. Las olefinas se saturan para formar parafinas, que luego reaccionan como en 1. 3. Los naftenos se convierten en aromticos. Hay cuatro reacciones principales que tienen lugar durante el reformado: deshidrogenacin de naftenos a aromticos, deshidrogenacin de parafinas a aromticos, isomerizacin y craqueo con hidrgeno. 10.3 Proceso General Un proceso para el reformado cataltico de hidrocarburos comprende colocar en contacto abastecimiento de hidrocarburos en un sistema un
catalizador conformado por tres zonas
secuenciales de catalizador para obtener un producto rico en aromticos, que comprende los pasos de: (a) colocar en contacto el abastecimiento con un primer catalizador bifuncional que comprende un componente de metal del grupo de platino, un promotor de metal, Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 49-65
un oxido inorgnico refractario, y un componente halgeno en una primera zona de reformado a primeras condiciones de reformado para obtener un primer
efluente; (b) colocar en contacto por lo menos una porcin del primer efluente con un catalizador de reformado zeoltico que comprende una zeolita no acdica, un componente de metal alcalino y un componente de metal del grupo de platino en un zona de reformado zeoltico a segundas condiciones de reformado para obtener aromatizado. (c) colocar en contacto por lo menos una porcin del efluente aromatizado con un catalizador de reformado terminal bifuncional que comprende un componente de metal del grupo de platino, un promotor de metal, un xido inorgnico refractario, y un componente halgeno en una zona de reformado terminal a condiciones de reformado terminal para obtener un producto rico en aromticos. 10.4 Descripcin
Figura 33. Esquema general del proceso de reformado
En
el
proceso
general
de
reformado,
el
alimento
tratado
previamente
el
hidrgeno reciclado se calientan a 925F antes de entrar al primer reactor. En el Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 50-65
primer
reactor y,
la dado
reaccin que esta
principal reaccin
es es
la
deshidrogenacin
de la
naftenos
aromticos
fuertemente
endotrmica,
temperatura
desciende en gran extensin. Para mantener la velocidad de reaccin los gases se recalientan antes de pasar por el catalizador del segundo reactor. A medida que la carga atraviesa los reactores, reactores las resultan para velocidades mayores proporcionar necesarios y el el de reaccin descienden, resulta se los menor. tres hacer
recalentamiento grado antes de de
necesario reaccin cada
Normalmente reactores,
deseado
necesitan para
siendo
calentadores
reactor
alcanzar a la mezcla la temperatura de reaccin. En la prctica se pueden utilizar calentadores individuales o bien un calentador que contiene varios serpentines
individuales. La mezcla de reaccin procedente del ltimo reactor se enfra y los productos lquidos se condensan. Los gases ricos en hidrgeno se separan de la
fase lquida en un separador de tambor y el lquido procedente del separador se enva a una columna de fraccionamiento para que sea desbutanizado. La corriente
de gas rica en hidrgeno se divide en una corriente de hidrgeno reciclado y en una produccin secundaria de hidrgeno neto que se utiliza en las operaciones de tratamiento con hidrgeno o como combustible. La presin de operacin del reformador y la razn hidrgeno/alimento son compromisos entre la obtencin de rendimientos mximos, tiempos de operacin grandes entre regeneraciones y una operacin estable. Normalmente es necesario operar bajo presiones de 200 a 500 psig y razones de carga de hidrgeno de 4000 y 8000 pcs/bl de alimento nuevo. En general se utilizan velocidades espaciales horarias lquidas en el rea de 2 a 3. 10.5 Procesos de Reformado Cataltico Hoy en da existen varios procesos de reformado. Entre ellos se encuentran los procesos de Platforming bajo licencia de la UOP, Powerforming (Exxon), Ultraforming (Std. Oil, Ind.), Houdriforming y Iso Plus Houdriforming (Houdry), Catalytic Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 51-65
Reforming (Engelhard) y Rheniforming (Chevron). Existen otros varios procesos en uso en algunas refineras, pero se limitan a unas pocas y no son de inters general. Los procesos de reformado dependiendo se de clasifican la en continuos, de cclicos y del
semi regeneradores,
frecuencia
regeneracin
catalizador. El equipo para los procesos continuos est
diseado para permitir el
retiro y sustitucin del catalizador durante el funcionamiento. Como resultado el catalizador, puede regenerarse continuamente y mantenerse en un alto nivel de
actividad. Puesto que los depsitos de coque y el equilibrio termodinmico hacia el rendimiento en reformado se favorecen con las presiones de operacin bajas, la principal ventaja de la unidad de tipo continuo es la posibilidad de mantener actividades altas de catalizador, mediante regeneracin continua del mismo. Esta
ventaja debe ser evaluada en comparacin con los mayores costos de capital y los posibles costos menores de operacin debidos a los caudales de reciclado de hidrgeno y las presiones necesarias para mantener el depsito de coque a niveles aceptables menores. La unidad semi regeneradora se halla en el otro extremo del espectro y posee la ventaja de unos costos de capital mnimos. La principal desventaja es que la regeneracin precisa a la unidad fuera de servicio. Dependiendo del rigor de la operacin, la regeneracin requiere intervalos de 3 a 24 meses. Para minimizar los depsitos de coque y consecuentemente la prdida de actividad del catalizador, se utilizan caudales de reciclado y presiones de operacin altas. El proceso cclico constituye caracteriza por tener un un compromiso entre estos dos extremos y se de reserva adems de los que estn en
reactor
funcionamiento, en el cual se puede regenerar el catalizador sin parar la unidad. Cuando la actividad del catalizador en uno de los reactores en funcionamiento cae por debajo del nivel deseado, el reactor se asla del sistema y se regenera por admisin de aire caliente que elimina por combustin el carbn. Despus de la regeneracin se utiliza para reemplazar el siguiente reactor que precise regeneracin. Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 52-65
10.6 Catalizadores de Reformado Todos los catalizadores de reformado de uso general hoy en da contienen platino soportado sobre una base de slice o de almina. En muchos casos el renio se combina con el platino para formar un catalizador ms estable, que permite operar a presiones mucho ms bajas. El platino est ideado para utilizarse como zona cataltica clorada para reacciones una de zona hidrogenacin cida para y deshidrogenacin las reacciones de y la almina
proporciona
isomerizacin,
ciclacin y craqueo con hidrgeno. La actividad de un catalizador de reformado es funcin del rea, del volumen del poro y del contenido de platino y cloro activos. La actividad del catalizador se reduce durante el funcionamiento por los depsitos de coque y las prdidas de cloruros. En un proceso a alta presin pueden procesarse hasta 200 barriles de carga por libra de catalizador antes de que se precise una regeneracin. La actividad del catalizador se puede restablecer por la
oxidacin a alta temperatura seguida de la cloracin. 10.7 Diseo del Reactor Los reactores que se utilizan en reformado varan en tamao y detalles
mecnicos. Tienen un forro refractario, el cual se instala para aislar la cubierta de las altas temperaturas de reaccin y reducir de esta manera el espesor del metal requerido. Para una utilizacin mxima del volumen disponible del catalizador es
necesaria una distribucin apropiada del vapor de entrada. Algunos diseos incluyen flujos radiales para el vapor. Las partculas de catalizador se sostienen generalmente sobre un lecho de esferas de cermica de una profundidad aproximada de 12 a 16 pulgadas. El tamao de las esferas vara desde alrededor de 1 pulgada de dimetro en la base hasta alrededor de 0,35 pulgadas de dimetro en la parte superior.
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Figura 34. Reactor caracterstico de lecho fijo.
11 Alquilacin Cataltica
Figura 11. Equipo bsico empleado: contactor, separador, desorbedor, deisobutanizador, debutanizador.
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Figura 12. Esquema proceso de alquilacin.
11.1 Cataltica La alquilacin es la unin de un olefino con un hidrocarburo parafnico para obtener gasolina de alto octanaje. La alquilacin se favorece por encima de la polimerizacin ya que solo una mole de olefino reacciona por cada mole de alquilado producida, de ah que conserve sus existencias de olefino. Esta reaccin es catalizada por un cido fluorhdrico o sulfrico. En la mayora de los procesos, el olefino reactivo es inyectado al parafnico y los flujos combinados contactados con el cido. La concentracin de parafina se mantiene en grandes cantidades para prevenir la copolimerizacin del olefino. Esta alquilacin, de cualquier forma, est limitada a isobutano con propileno y Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 55-65
benceno para formar benceno isopropil, cloruro de almina y HCI cataliza el etileno y el benceno en etilbenceno. Una aplicacin para un sistema de adsorcin sera secar y purificar estos flujos para liberarlos de agua, mercaptano y otras impurezas en los suministros olefinas y parafinas que incrementarn el consumo de cido y afectarn la calidad del producto. 11.2 Variables Del Proceso Las ms importantes variables de proceso son la temperatura de reaccin, la
fuerza del cido, la concentracin de isobutano y la velocidad espacial de la olefina. Los cambios en estas variables afectan el rendimiento y a la calidad del producto. La temperatura de reaccin tiene mayor efecto en los procesos con cido sulfrico que en los procesos con cido fluorhdrico. Las bajas temperaturas proporcionan altas calidades, y el efecto de cambiar la temperatura de reaccin con cido sulfrico de 35 a 55 F es hacer bajar el nmero de octano de los productos de una (1) a tres (3) unidades, segn la eficacia de mezcla del reactor. En la alquilacin con cido fluorhdrico, aumentando la temperatura del reactor de 60 a 125F se degrada la calidad del aquilato en tres (3) octano. En la alquilacin con cido sulfrico, las bajas temperaturas hacen que la viscosidad del cido sea elevada, de modo que se ve dificultada la mezcla adecuada de los reactantes y su posterior separacin. A temperaturas por encima de 70F, empieza a ser significativa la polimerizacin de olefinas, y el rendimiento disminuye. Por estas razones la temperatura normal del reactor de cido sulfrico es de 40 a 50 F, con un mximo de 70F y un mnimo de 30F. Para la alquilacin con cido fluorhdrico, la temperatura tiene menos importancia
y las temperaturas del reactor estn normalmente en el intervalo de 70 a 100 F. La fuerza del cido tiene efectos variables sobre la calidad del alquilato,
dependiendo de la eficacia del mezclado del reactor, y del contenido en agua del cido. En la alquilacin con H2SO4, se obtiene mejores calidades y los ms altos Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 56-65
rendimientos con concentraciones de cido del 93 al 95% en peso de cido, 1 a 2 % de agua y el resto hidrocarburos diluyentes. La concentracin de agua en el cido le disminuye su actividad cataltica de 3 a 5 veces ms que los HC diluyentes, y as un cido del 88% con un 5% de agua tiene mucha menor eficacia
cataltica que la misma concentracin de cido con un 2 % de agua. Cuanto peor sea el mezclado en el reactor tanto ms elevada ha de ser la concentracin del cido necesario para mantener baja la dilucin. Aumentando la concentracin del
cido del 89 al 93% en peso se mejora la calidad del alquilato en uno (1) o dos (2) octanos. En la alquilacin con HF se consiguen los mayores nmeros de octano en una gama de concentraciones del cido del 86 al 90% en peso. Los procesos industriales trabajan usualmente con concentraciones de cido entre 83 y el 92 % y contienen menos de 1% de agua. La concentracin de Altas isobutano razones se expresa generalmente aumentan el por nmero la de razn octano
isobutano/olefina.
isobutano/olefina
y el rendimiento, y reducen las reacciones laterales y el consumo de cido. En la prctica industrial la razn isobutano/olefina de la carga del reactor oscila entre 5:1 y 15:1. Los reactores que disponen de circulacin interna para aumentar la razn de alimento al reactor, emplean razones internas desde 100:1 hasta 1000:1. La velocidad espacial de la olefina se define como el volumen de olefina
introducido por hora dividido por el volumen de cido del reactor. Disminuyendo la velocidad espacial de olefina se reduce la produccin de Hidrocarburos de elevado punto de ebullicin, se aumenta el nmero de octano y se disminuye el consumo de cido. La velocidad espacial de la olefina es un modo de expresar el tiempo de reaccin, y otro modo es usando el tiempo de contacto. El tiempo de contacto se define como el tiempo de residencia del alimento fresco y del isobutano
recirculado externamente en el reactor. El tiempo de contacto para la alquilacin Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 57-65
con HF est entre 5 y 25 minutos, y para la alquilacin con H 2SO4 entre 5 y 40 minutos. 11.3 Productos De La Alquilacin Adems de la corriente de alquilato, los productos que salen de la alquilacin tienen saturado, propano as y butano normal una pequea de que cantidad entran d con el alimento saturado por una y no de de
como Las
asfalto que
producido abandonan
reacciones unidad
polimerizacin. alquilacin son:
corrientes
productos
1. Propano lquido grado GLP. 2. Butano normal lquido. 3. Alquilato C+ 5. 4. Asfaltos. Solo un 0.1 % en volumen de la olefina alimentada se convierte en asfaltos. No son realmente asfaltos sino un aceite de color pardo oscuro que contiene mezclas complejas de ciclopentadienos conjugados con cadenas laterales. 11.4 Catalizadores El cido sulfrico hoy concentrado y para el la cido fluorhdrico de son los nicos catalizadores de alto
usados
comercialmente
produccin
gasolina
alquilada
nmero de octano, pero se utilizan otros catalizadores para la produccin de etilbenceno, cumeno y bencenos alquilados con largas cadenas (C12 a C16). 12 Extraccin con Disolventes La extraccin de disolventes separa los aromticos, naftenos e impurezas de las corrientes de productos mediante disolucin o precipitacin. La extraccin de disolventes previene la corrosin, protege el catalizador en procesos subsiguientes y mejora los productos terminados eliminando hidrocarburos aromticos insaturados de los materiales base para grasas y lubricantes. Entre los productos qumicos normalmente utilizados en el proceso de extraccin
estn una gran variedad de cidos, lcalis y disolventes, como fenol y furfural, as Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 58-65
como oxidantes y adsorbentes.
La seleccin de agentes qumicos depende de la
naturaleza de la carga tratada, de los contaminantes y de los requisitos del producto acabado. A continuacin se presenta un diagrama esquemtico del proceso de extraccin de disolventes:
Figura 45. Proceso de extraccin de disolvente.
Etapas del proceso de Extraccin: 1) La carga se seca y se somete a un tratamiento continuo con disolvente a contracorriente. 2) En uno de los procesos, se lava con un lquido en el que las sustancias que se eliminan son ms solubles que en el producto resultante. 3) En otro proceso, se aaden disolventes seleccionados con los que las impurezas se precipitan y se separan del producto. 4) El disolvente se separa de la corriente de producto por calentamiento, evaporacin o fraccionamiento, eliminndose las trazas residuales del refinado mediante separacin al vapor o vaporizacin instantnea al vaco. 5) Para separar los compuestos inorgnicos se utiliza la precipitacin elctrica. 6) Regeneracin del disolvente para empleo posterior. 12.1 Tratamiento de Productos. Son muchos los tratamientos que se les da a los productos, que sale de cada unidad de la planta de produccin o de la refinera. La siguiente grafica muestra los productos obtenidos en cada una unidad del proceso de refino del petrleo Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 59-65
Principales productos del refino de petrleo crudo Hidrocarburos gaseosos

Gases licuados
Usos
Gas de cocina e industrial Gas combustible para motores Gas de alumbrado Amonaco Fertilizantes sintticos Alcoholes Disolventes y acetona Plastif icantes Resinas y f ibras para plsticos y textiles Pinturas y barnices Productos de goma Tintas de imprenta Industria del caucho
Materia prima para la Industria qumica Negro de humo
Destilados ligeros
Naf tas ligeras
Usos
Olef inas Disolventes y diluyentes Disolventes de extraccin Materias primas para la industria qumica Gasolina para aviones y motores Disolventes de limpieza en seco Combustible para aviones de reaccin militares Combustible para aviones de reaccin y queroseno Combustible para tractores Carga de craqueo Gasleo de calef accin y gasleo diesel Combustible metalurgico Aceite absorbente, recuperacin de benceno y gasolina
Naf tas intermedias Naf tas pesadas
Gasleo
Destilados pesados
Lubricantes tcnicos
Usos
Aceites textiles Aceites medicinales y cosmticos Aceite blanco: industria alimentaria Aceites para transf ormadores y husillos Lubricantes para motores Lubricantes para mquinas y compresores Aceites hidraulicos y para turbinas Lubricantes para transmisiones Aceites para maquinaria y aislamiento de cables Lubricantes para ejes, engranajes y mquinas de vapor Aceite de mecanizado, corte y rectif icado de metales Aceites de temple e inhibidores de la corrosin Aceites de transf erencia trmica Grasas y compuestos lubricantes Aceites para tintas de imprenta Industria del caucho Productos f armacuticos y cosmticos Industrias alimentaria y papelera Velas y cerillas
Aceites lubricantes
Cera de paraf ina
Residuos
Petrolato
Usos
Vaselina Cosmticos Inhibidores de la corrosin y lubricantes Compuestos para revestimiento de cables Fuel de calderas y procesos del n. 6 Asf alto para pavimentos Materiales para cubiertas y tejados Lubricantes asf lticos Aislantes y para proteccin de cimientos Productos para impermeabilizacin del papel
Fuel residual Asf altos
Subproductos de refineras
Coque Sulf onatos Acido sulf rico Azuf re Hidrgeno Electrodos y combustible Emulsores Fertilizantes sintticos Productos qumicos Ref orma de hidrocarburos
Usos
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12.2 Especificaciones del Producto
Tabla 9. Principales especificaciones de los productos del petrleo
ndice de cetano: guarda relacin con el tiempo que transcurre entre la inyeccin del carburante y el comienzo de su combustin, denominado Intervalo de encendido. Una combustin de calidad ocurre cuando se produce una ignicin rpida seguida de un quemado total y uniforme del carburante. Cuanto ms elevado es el nmero de cetano, menor es el retraso de la ignicin y mejor es la calidad de combustin. Por el contrario, aquellos carburantes con un bajo nmero de cetano requieren mayor tiempo para que ocurra la ignicin y despus presin. Si el nmero de cetano es demasiado bajo, la combustin es inadecuada y da lugar a ruido excesivo, aumento de las emisiones, reduccin en el rendimiento del vehculo y aumento de la fatiga del motor. Humo y ruido excesivos son problemas comunes en los vehculos disel, especialmente bajo condiciones de arranque en queman muy rpidamente, produciendo altos ndices de elevacin de
Pgina 61-65
fro. Nmero de octano: a veces denominado "octanaje", es una escala que mide la capacidad antidetonante del carburante (como la gasolina) cuando se comprime dentro del cilindro de un motor. Es una propiedad esencial en los carburantes utilizados en los motores de encendido por buja, que siguen un ciclo termodinmico prximo al Ciclo Otto. En efecto, la eficacia del motor aumenta con altos ndices de compresin, pero solamente mientras el combustible utilizado soporte ese nivel de compresin sin sufrir combustin prematura o detonacin. En definitiva, es un indicativo de la eficiencia de la reaccin que se lleva a cabo en los motores de combustin interna. Aunque comercialmente suele hablarse de un slo Nmero de Octano, las especificaciones tcnicas de los distintos pases incluyen dos valores, que miden el comportamiento de la gasolina para dos situaciones diferentes: R.O.N. Research Octane Number - Es el que suele figurar en la estaciones de servicio. Representa, de manera aproximada, el comportamiento en
ciudad: Bajo rgimen con numerosas aceleraciones M.O.N. Motor Octano Number - Octanaje probado en un motor esttico. Intenta regular As, por ejemplo, a la denominada "Gasolina Euro sper 95" se le exige: R.O.N. > 95 M.O.N. > 85 Ambos se miden en el mismo motor de prueba, pero a diferentes variables de ensayo, para simular los dos supuestos. Poder calorfico: expresa la energa mxima que puede liberar la unin qumica Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 62-65 reproducir la situacin en carretera, alto rgimen y conduccin
entre un combustible y el comburente y es igual a la energa que mantena unidos los tomos en las molculas de combustible, menos la energa utilizada en la formacin de nuevas molculas. La magnitud del poder calorfico puede variar
segn como se mida. Segn la forma de medir se utiliza la expresin poder calorfico superior (abreviadamente, PCS) y poder calorfico inferior (Abreviadamente, PCI). Punto de Humo: Temperatura a la cual un aceite calentado provoca la formacin de un humo azulado contino. 13 Normas Tcnicas Y Control De Calidad Cada refinera posee un laboratorio de control en donde se efecta un cierto nmero de ensayos para cada uno de los productos intermedios o acabados, ensayos que tienen una doble finalidad: comprobar rpidamente si la regulacin de las unidades de fabricacin es correcta y asegurar que la calidad de los productos acabados corresponde a las normas. El material y el modo de operar en estos ensayos estn normalizados de forma que sus resultados muy sean fcilmente en reproducibles con la y de comparables. los clsicos Su realizacin fsicos
prctica,
simplificada
comparacin
mtodos
de anlisis, tiene la ventaja de no exigir ms que una ligera especializacin del ensayista, permitiendo los adems efectuar frecuentes son muy controles. A pues pesar hacen de sus
imperfecciones,
resultados
obtenidos
importantes
posible
la caracterizacin de un producto con una precisin suficiente y, en ciertos casos, incluso definidas. 1. Densidad: La medida de la densidad es el estudio de las normas NF T 60101 para los productos corrientes y T-66-007, para los asflticos. La densidad es la relacin entre t y el el peso peso de del un determinado volumen volumen de agua de a muestra una a una es factible relacionar estos resultados con propiedades fsicas bien
temperatura
mismo
temperatura Pgina 63-65
determinada. La eleccin del estado de referencia a 4C permite la identificacin de las cifras que miden la densidad y la masa especfica. Segn la normas ASTM, la medida de la gravedad especfica con aremetro est prevista en las normas D 1657 y 1298, y la medida con picnmetro en las normas D 1217 y 1480. As mismo se utiliza el grado A.P.I, definido por el American Petroleum Institute, como una funcin hiberblica.
14 Conclusin
Hemos visto a travs del presente escrito que todas las mejoras y rediseos de procesos van encaminados a brindar mayores rendimientos de los productos, reduccin de costos y gran rentabilidad. La petroqumica, es de hecho, una de las industrias ms slidas del mundo con un cuadro amplio de miles de productos semi acabados y acabados. Esto es garanta y atractivo a la industria. La clave del xito definitivamente, est en usar las materias primas necesarias, propiciar las condiciones ambientales y de procesos necesarios para llevar a cabo las transformaciones fsicas y qumicas; y finalmente, cumplir con los estndares de calidad del producto, de acuerdo a la demanda y necesidad del cliente. Los catalizadores sin duda alguna, han marcado la pauta en las estrategias de optimizacin, rediseo y rendimiento de las empresas petroqumicas. Sin
embargo, es muy importante tener en cuenta el anlisis
beneficio/ costo (B/C)
para mirar que tan conveniente o no representara el uso e implementacin de este tipo de sustancias dentro de los procesos reactivos y de transformacin.
15 Bibliografa
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http://tecnologiafuentenueva.wikispaces.com/file/view/petroleo.pdf. Cartagena de Indias D.T. y C. 30 de noviembre de 2011. 5:55 p.m. [11] Mengual C., Jess. Craqueo trmico y cataltico, con y sin vapor de agua, de alcanos sobre zeolitas. Cintica, desactivacin y estabilizacin del catalizador. VALENCIA. Consultado UNIVERSITAT DE
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Cartagena de Indias D.T. y C. 1 de diciembre de 2011. 8:16 p.m.
Pgina 65-65

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Propiedades Fsico Qumica de Catalizadores

NOMBRE DEL PROCESO

FINALIDAD DEL PROCESO

SUBPRODUCTOS DEL PROCESO

Tabla N 1.1. Aos de Transformacion del Petroleo

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Fuente: foto por Iber (Refinera Gualberto Villarroel en Cbba.)

Figura N 1.1 Sistemas de reaccin de una unidad de craqueo cataltico fluido.

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2 Planteamiento del Problema

3 Formulacin del Problema

4 Objetivos 4.1 Objetivo General

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Estudiar y analizar las propiedades fisicoqumicas de los catalizadores para su funcionamiento

5 Justificacin 5.1 Justificacin Econmica

5.2 Justificacin Social

5.3 Justificacin Tecnolgica

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Equipo bsico empleado: torres de fraccionamiento o columna de fraccionamiento

Figura 1. Columna de fraccionamiento.

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el mismo proceso, sube

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Figura 2.Equipo bsico empleado: horno, lavador de gases, fraccionador

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Figura 3. Esquema cracking trmico retardado.

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Los procesos de craqueo trmico, desarrollados en

Figura 20. Esquema de Cracking Cataltico

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Figura 21. Relacin de variables Tiempo-Temperatura en Cracking Cataltico.

Figura 22. Esquema bobina y horno

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Figura 23. Seccin de remojo

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craqueo cataltico. Por este proceso, el hidrgeno de la

Figura 24. Esquema proceso de coquizacin

hidrocarburos reciclado. altas los El

combina de evitar una se el bajas

horno para as vapor

temperaturas tubos suave. o del La

presiones produciendo lquido coque, (retardo) ligeros. y

vaporizacin bombea material presiones

desde caliente hasta

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Figura 25. Esquema coquizacin retardada

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