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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA FARMCIA QUMICA ANALTICA

INDICADORES DE NEUTRALIZAO

NATAL 2013

__________________________________________ VANIELLE CARLA DA SILVA

INDICADORES DE NEUTRALIZAO

Orientador: Prof Paulo Roberto Paiva Campos

NATAL 2013

SUMRIO

1. 2.

INTRODUO.......................................................................................................04 INDICADORES DE NEUTRALIZAO .........................................................05

3. TEORIA DOS INDICADORES USADOS EM VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO OU TEORIA DOS INDICADORES DE pH .........................05 3.1. Indicadores da volumetria de neutralizao......................................................06 3.2. Zona de transio...............................................................................................07 3.3. Indicadores mistos.............................................................................................08 3.4. Indicador universal............................................................................................09 4. INDICADORES DE TITULAO E UTILIZAO.....................................10 4.1. Indicadores individuais......................................................................................10 4.2. Indicadores mistos e especiais............................................................................15 5. ERROS E ESCOLHA DO(S) INDICADOR(ES) MAIS ADEQUADO(S) EM VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO................................................................16 6. REFERNCIAS....................................................................................................17

1 INTRODUO

Inmeros processos qumicos, dependem diretamente do controle da concentrao de ons H+ (pH) no meio reativo, este controle pode ser feito por potencimetros. Para processos onde esta medida no seja adequada (uma reao com reagentes txicos, por exemplo) substncias qumicas que forneam indicao visual so de extrema utilidade, substncias estas chamadas indicadores. Um indicador de pH, tambm chamado indicador cido-base, um composto qumico que adicionado em pequenas quantidades a uma soluo e que permite saber se essa soluo cida ou alcalina. Normalmente, em da adio do indicador de pH, a cor da soluo varia, dependo do seu pH. Os indicadores de pH, so frequentemente, cidos ou bases fracas. Quando adicionados a uma soluo, os indicadores de pH ligam-se aos ons H+ ou OH-. A ligao a estes ons provoca uma alterao da configurao eletrnica dos indicadores, e consequentemente, altera-lhes a cor. Esses indicadores de pH no so aconselhveis para determinaes precisas de pH. Um medidor de pH frequentemente usado em aplicaes onde necessria uma rigorosa determinao do pH da soluo. Os sucos de alguns vegetais e outras plantas podem funcionar como indicadores de pH, ou seja, de quo cido ou bsico uma substncia. Por exemplo, ao cozinhar uma couve vermelha at ficar macia, se adicionado o suco liberado a um cido, tal como o vinagre, o mesmo tornar-se- vermelho. J em uma base, como a amnia, o suco tende a tornar-se azul ou verde. Outros vegetais como a beterraba, podem realizar o mesmo processo. Os indicadores de pH so frequentemente usados em titulaes em experincia de Qumica Analtica ou de Bioqumica para determinar a extenso de uma reao Qumica.

2 INDICADORES DE NEUTRALIZAO

So cidos os bases orgnicas fracos que apresentam coloraes diferentes, dependendo da forma com que se encontram em soluo. Usados para indicar o ponto final da titulao (variao da cor Conceito de Bronsted e Lowry). So utilizados na determinao do ponto de equivalncia em anlise volumtrica e so denominados de indicadores de pH, ou indicadores cido-base ou ainda de neutralizao. Estes indicadores, em contato com solues cidas ou alcalinas, mudam de cor, sendo por este fato ainda hoje utilizados para indicar o carter cido ou alcalino de uma soluo. O uso de indicadores remonta ao sculo XVII, quando Robert Boyle (16271691), reconheceu que corantes vegetais mudavam de cor em contacto quercom solue s cidas quer com solues alcalinas. Deste modo, Boyle classificoucomo cidos todas a s substncias que tornassem vermelha a tintura azul detornesol (indicador) e como bases todos os compostos que restitussem a cor azul ao tornesol. Dentro dos indicadores de pH, os mais frequentemente utilizados so: fenolftalena, o tornesol e o indicador universal. A primeira teoria sobre os indicadores, dita teoria inica dos indicadores, creditada a W. Ostwald (1894), tendo como base a teoria da dissociao eletroltica inica dos indicadores. Segundo esta, os indicadores so bases ou cidos fracos cuja cor das molculas no-dissociadas difere da cor dos respectivos ons. Pela teoria de Ostwald o indicador na forma cida no dissociada (HIn) ou bsica (InOH) teria uma cor diversa daquela que teriam seus ons No equilbrio: HIn > InOH > cor da forma no ionizada H+ + In- (Indicador cido) OH- + In- (Indicador bsico) cor da forma ionizada

3 TEORIA DOS INDICADORES USADOS EM VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO OU TEORIA DOS INDICADORES DE pH Os indicadores usados em volumetria de neutralizao so substncias orgnicas que se comportam como cidos ou bases fracos e que tem uma caracterstica toda especial, isto , a forma dissociada e a forma no dissociada tm coloraes diferentes. Seja um indicador tipo cido de frmula geral Hind. Em soluo aquosa o referido indicador apresenta o equilbrio apresenta o equilbrio:

Forma no dissociada do indicador ou forma cida do indicador

Forma dissociada do indicador ou forma bsica do indicador

Indicadores cidos: possuem hidrognio (s) ionizvel (eis) na estrutura, quando o meio est cido (pH<7), a molcula de indicador "forada" a manter seus hidrognios devido ao efeito do on comum, nesta situao a molcula est neutra. Quando o meio est bsico (pH>7), os hidrognios do indicador so fortemente atrados pelos grupos OH- (hidroxila) para formarem gua, e neste processo so liberados os nions do indicador (que possuem colorao diferente da colorao da molcula). Indicadores Bsicos: possuem o grupo ionizvel OH- (hidroxila), portanto, em meio alcalino (pH>7) as molculas do indicador "so mantidas" no-ionizadas, e em meio cido (pH<7) os grupos hidroxila so retirados das molculas do indicador para a formao de gua, neste processo so liberados os ctions (de colorao diferente da colorao da molcula). 3.1. Indicadores da volumetria de neutralizao

A tabela apresenta os indicadores mais comuns da volumetria de neutralizao:

3.2. Zona de transio A zona de transio caracterstica de um indicador sofre influncia da concentrao do indicador, da temperatura, da natureza do meio, entre outros.

Dependendo do indicador, a mudana de colorao pode ser difcil de ser detectada e requer treinamento do analista. O emprego de mistura de indicadores, em certos casos, pode tornar a observao do ponto de viragem mais fcil.

3.3. Indicadores mistos A mudana de colorao de alguns indicadores de pH no facilmente observada, principalmente com luz artificial. Em alguns casos possvel obter uma mudana descolorao mais ntida por meio da adio de um corante orgnico ao indicador. Essas misturas so os indicadores mistos. Eles tornam mais pronunciada a mudana de colorao de certos indicadores comuns, tais como o alaranjado de metila e o vermelho de metila, que mudam de amarelo para vermelho passando pelo alaranjado. A dificuldade de acompanhar a mudana de colorao desses indicadores, sem o uso de coloraes de comparao, resulta o fato de serem o amarelo e o vermelho contguos no espectro. A adio de corantes ao alaranjado de metila ou ao vermelho de metila, quando em proporo adequada, transforma o amarelo e o vermelho, respectivamente, em verde e violeta, que so cores complementares. A adio do corante no modifica a zona de transio do indicador, h apenas uma alterao da colorao em virtude da coexistncia de uma outra substncia corada na soluo. A natureza complementar das coloraes extremas dos indicadores mistos faz com que apresentem, dentro da zona de transio, um ponto em que a soluo se torna incolor ou toma um matiz grisceo que tomado como ponto de referncia. Os indicadores mistos, alm de apresentarem mais ntida mudana de colorao,

possibilitam ainda a titulao de solues bastante diludas ou fracamente coradas e a conduo da operao sob a luz artificial. A Tabela 4 fornece uma srie de indicadores mistos, e os valores tabelados sob o ttulo pI so os valores de pH em que os indicadores mistos mudam nitidamente sua colorao. Indicadores mistos e suas composies:

* As solues devem ser conservadas em frascos escuros ** Sal de Sdio 3.4. Indicador universal Alguns dos indicadores podem ser misturados para formar o denominado indicador universal, capaz de indicar, num s teste, o pH aproximado de uma soluo.

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A tabela mostra a cor da soluo no respectivo pH que se encontra. Para preparar mistura:
- 15 mL de sol. 0,1% de Alaranjado de Metila - 05 mL de sol. 0,1% de Vermelho Metila - 20 mL de sol. 0,1% de Azul de Bromotimol - 20 mL de sol. 0,1% de Fenolftalena - 20 mL de sol. 0,1% de Timolftaleina

Tabela - Colorao por faixas de pH do indicador universal:

4 INDICADORES DE TITULAO E UTILIZAO

4.1. Indicadores individuais cido carmnico Prepara-se a soluo aquosa de cido carmnico (C22H22O13; disp. A) a 0,1%. Usam-se de 2 a 4 gotas para cada 100 mL de soluo a titular.

cido iso-picrmico Prepara-se a soluo alcolica de cido iso-picrmico (inflamvel, txico; disp. K) a 0,1%. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de soluo a titular.

cido roslico Dissolvem-se 0,2 g de cido roslico (irritante; disp. A) em 50 mL de lcool e dilui-se com gua at 100 mL.32

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Dissolve-se 0,1 g de cido roslico em 50 mL de lcool a 80%, goteja-se soluo de NaOH 0,l N ou soluo de hidrxido de brio (dissolvem-se 3,5 g de Ba(OH)2 e 0,2 g de BaCl2 em gua e leva-se a 1 litro) at que soluo fique levemente avermelhada e dilui-se com gua at 100 mL. Filtra-se, se necessrio. Usam-se de 5 a 20 gotas para cada 100 mL de soluo a titular.

Pode-se usar esta soluo na titulao de cidos fracos e cidos orgnicos por lcalis fortes, mas no se pode usar para titulao de soluo de hidrxido de amnio e carbonato. Alaranjado de Metila Dissolvem-se 0,2g de alaranjado de metila [(CH3)2NC6H4N:N.C6H4SO3Na; txico; disp. W] em gua quente, e aps o esfriamento, filtra-se se necessrio, e dilui-se com gua at 100mL. Usa-se uma gota para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 3,1 Levemente vermelha 4,4 Laranja-amarelada Pode-se usar essa soluo na titulao de lcalis fracos como soluo de hidrxido de amnio, hidrxido de clcio, hidrxido de estrncio, hidrxido de brio e hidrxido de magnsio, mas no se pode usar para cidos fracos como cido ciandrico, cido carbnico, cido arsenioso, cido brico, cido crmico e cidos orgnicos. A titulao de cido forte no dificultada pela existncia de cidos fracos. Esta soluo geralmente usada quando se goteja cido em soluo alcalina, mas mais razovel gotejas lcali em soluo cida. A determinao de ponto final de viragem e dificultada pela liberao de gs sulfuroso pelos outros cidos. Alaranjado de propil-alfa-naftol Prepara-se a soluo a 0,1%. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 7,4 Amarela 8,9 Vermelha - dinitrofenol Prepara-se a soluo alcolica de - dinitrofenol (muito txico, inflamvel) 0,1%. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100mL de soluo para titular. pH Cor 2,8 Incolor 4,4 Amarelo - naftol-benzeno Prepara-se a soluo alcolica (irritante) a 0,05%. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 9,0 Amarela 11,0 Azul - naftolftalena

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Dissolvem-se 0,1g em 70mL de lcool e dilui-se com gua at 100mL. Usam-se 2 a 5 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 7,3 Rsea 8,7 Azul Alizarina S Prepara-se a soluo aquosa ou alcolica de alizarina S (irritante) a 0,1%. Usamse de 1 a 5 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 3,7 Amarela 5,2 Roxa A alizarina S, tambm chamada vermelho de alizarina e recomenda-se usar esta soluo para titulao de brometo com soluo de nitrato de mercuroso. Amarelo de alizarina32 Prepara-se a soluo aquosa de amarelo de alizarina (p-nitrobenzeno-azosalicilato de sdio) a 0,1%. Usam-se de 5 a 10 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 10,0 Amarela 12,0 Laranja-avermelhada Amarelo-brilhante Prepara-se a soluo aquosa a 0,1% Usam-se de 1 a 3 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 7,4 Amarela 8,4 Marrom Amarelo de metanilina Prepara-se a soluo aquosa a 0,05%. Usam-se de 3 a 5mL para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 1,2 Vermelha 2,2 Amarela Amarelo de metila Prepara-se a soluo alcolica de amarelo de metila [C6H5N:C6H4N(CH3)2] a 0,1%. Usam-se de 5 a 1 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 2,9 Vermelha 4,0 Amarela Pode-se purificar o produto comercial de amarelo de metila recristalizando-o em lcool diludo. Recomenda-se usar a soluo de amarelo de metila para titulao de lcalis fracos por cidos fortes ou para titulao de lcalis ligados a cidos fracos. A mudana de cor no ponto de viragem mais ntida do que alaranjado de metila. Amarelo de salicila Prepara-se a soluo aquosa de amarelo de salicila a 0,1%. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 10,0 Levemente amarela

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12,0

Marrom

Aurina Dissolve-se 0,1g de aurina (irritante) em lccol e dilui-se com gua at 100mL. Azul de alizarina S Prepara-se a soluo alcolica a 0,05%. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 11,0 Verde 13,0 Azul Azul de bromocresol Dissolve-se 0,1g de azul de bromocresol (irritante) em 100mL de lcool a 20%. Usam-se 1 gota para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 4,0 Amarela 5,6 Azul Recomenda-se usar esta soluo para titulao de lcalis fracos com cidos fortes. Azul de bromofenol Dissolvem-se 0,1g de azul de bromofenol em lcool e dilui-se com gua at 100mL. Usam-se de 2 a 5 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 3,0 Amarela 4,6 Azul Azul de bromotimol Dissolvem-se 0,1g em 20mL de lcool quente e dilui-se com gua at 100mL. Usam-se de 1 3 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 6,0 Amarela 7,6 Azul Azul do Nilo Prepara-se a soluo alcolica a 0,1%, Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 9,0 Azul 10,4 Vermelha Azul de timol (cida) Dissolve-se 0,1g em 20mL de lcool quente e dilui-se com gua at 100mL. Usam-se de 1 a 3 gotas para cada 100mL de soluo para titular. pH Cor 1,2 Vermelha 2,8 Amarela Benzeno de cresol Dissolve-se 0,1g em 60mL de lcool dilui-se com gua at 100mL. Usam-se de 2 a 3 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor

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7,2 8,5

Amarela Vermelha

Fenolftalena Dissolve-se 1g de fenolftalena (irritante, txico) em 60mL de lcool e dilui-se com gua at 100mL. Usam-se de 1 a 2 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 8,3 Incolor 9,8 Vermelha Esta soluo sensvel aos cidos, por isso usada para identificao de gs carbnico. Pode-se usar esta soluo para titulao de soluo alcolica no caso de titular cidos inorgnicos e orgnicos fracos com lcalis fortes, mas no se pode usar para titulao de lcalis fracos, como soluo de hidrxido de amnio, com cidos fortes. Tornassol Dissolve-se 1g de tornassol em soluo aquosa levemente alcalina, em seguida, acidula-se levemente e dilui-se com gua at 100mL. pH Cor 4,5 Vermelha 8,3 Azul Esta soluo tambm chamada de azolitmina ou litmus, e no comumente recomendada por causa do erro na titulao. Papel tornassol: mergulha-se o papel de filtro na soluo acima preparada e deixa-se secar. Vermelho de clorofenol Dissolvem-se 0,1 g de vermelho de clorofeno (irritante; disp. A) em lcool e dilui-se com gua at 100 mL. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de soluo a titular.

Vermelho de Congo Prepara-se a soluo aquosa de vermelho de Congo [H2N(NaSO3)C10H5N:NC6H4C6H4N:NC10H5(S03Na)NH2; txico, irritante; disp. A] a 0,1 a 5% ou soluo alcolica a 10%. Usam-se 1 gota para cada 100mL de soluo a titular.

Recomenda-se usar esta soluo para titulao de cidos fortes ou lcalis fortes. No reage com cidos fracos, cidos orgnicos e soluo a quente. Vermelho de cresol Dissolve-se 0,1 g de vermelho de cresol (cresol-sulfoftalena, disp. A) em 20 mL de lcool e dilui-se com gua at 100 mL. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de soluo a titular.

Recomenda-se esta soluo na titulao de cidos fracos com lcalisfortes.

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Vermelho de metila Dissolvem-se 0,1g de vermelho de metila em 60mL de lcool e dilui-se com gua at 100mL. Usam-se 2 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 4,2 Vermelha 6,2 Amarela Xilenolftalena Dissolvem-se 0,1g de xilenolftalena em 70mL de lcool e dilui-se com gua at 100mL. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100mL de soluo a titular. pH Cor 9,0 Incolor 10,5 Azul 4.2. Indicadores mistos e especiais Soluo mista de amarelo de dimetila e azul de metileno Dissolve-se 0,1g de amarelo de dimetila e 0,1g de azul de metileno em 100mL de lcool. pH Cor 3,2 Roxo-azulada 3,2 Roxo-esverdeada 3,4 Verde Soluo mista de -naftolftaleina e fenolftalena. Soluo (A): Dissolvem-se 0,25g de alfa-naftolftalena em 25mL de lcool a 50%. Soluo (B): Dissolve-se 0,05g de fenolftalena (irritante) em 50mL de lcool a 50%. Misturam-se as duas solues (A) e(B). Recomenda-se usar esta soluo para titulao de cido fosfrico at o segundo equivalente. pH Cor Neutro e cido Fracamente rsea 9,6 Roxa Soluo mista de azul do Nilo e fenolftalena Misturam-se 20mL de soluo alcolica de azul do Nilo a 0,2% em 10mL de soluo alcolica de fenolftalena a 0,1%. pH Cor cida Azul 10 Roxa Alcalina Vermelha Indicador de Arrhenius Dissolvem-se 0,2 g de vermelho de metila, 0,2 g de azul de bromo-timol e 0,1 g de vermelho de fenol em 100 mL de lcool a 70%.

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Indicador de E. Bogen32 Dissolvem-se 0,1 g de fenolftalena, 0,2 g de vermelho de metila, 0,3g de dimetilaminoazobenzeno, 0,4 g de azul de bromotimol e 0,5 g de azul de timol em 500 mL de lcool e goteja-se soluo de NaOH 0,lN at que a soluo fique amarela (pH = 6).

Indicador de H. W. Van Urk32 Dissolvem-se 0,1 g de alaranjado de metila, 0,04 g de vermelho de metila, 0,4g de azul de bromotimol, 0,32 g de naftolftalena, 0,5 g de fenolftalena e 1,6 g de cresolftalena em lcool a 70% e dilui-se com gua at 100 mL. Esta soluo o indicador de E. Bogen modificado e a sua colorao mais ntida.

5 ERROS E ESCOLHA DO(S) INDICADOR(ES) MAIS ADEQUADO(S) EM VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO A escolha do(s) indicador(es) feita em funo da variao do pH nas imediaes do ponto de equivalncia da titulao e da zona de transio do indicador.Como regra geral deve ser selecionado um indicador cujo intervalo de viragem esteja o mais prximo possvel do pH do ponto de equivalncia. A seguir ser visto como feito o clculo terico do ponto de equivalncia nas titulaes mais comuns em volumetria de neutralizao, assim como a construo de uma curva de titulao, a fim de se conhecer como a variao no pH no decorrer de uma titulao. O erro de titulao depende em alto grau da qualidade visual do analista, pois este deve estar apto para detectar o primeiro indcio de mudana de cor. O bromocresol verde, por exemplo, em soluo abaixo de pH 3,8 apresenta cor amarela e acima de Ph 5,4 sua cor azul. No intervalo entre pH 3,8 e 5,4, as duas formas do indicador coexiste e a cor observada verde. Exige-se, portanto, percia para se distinguir a primeira tonalidade de azul puro. 6 REFERNCIAS [1] MORITO, Tokio; ASSUMPO, Rosely. Manual de solues, reagentes e solventes: padronizao, preparao, purificao com indicadores de segurana e de descarte de produtos qumicos. Ed. Blucher. 2 Ed. So Paulo, 2007.

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[2] Acid-Base indicators. Acesso em 07 de maio de 2013. Disponvel em < http://www.chemguide.co.uk/physical/acidbaseeqia/indicators.html >. [3] Indicador de pH. Acesso em 07 de maio de 2013. Disponvel em < http://www.ufpa.br/quimicanalitica/sindicador.htm>. [4] Qumica analtica. 12. Teoria dos indicadores usados em volumetria de neutralizao ou teoria dos indicadores de pH. Acesso em 01 de maio de 2013. Disponvel em < http://pt.scribd.com/doc/67061339/33/Teoria-dos-indicadores-usadosem-volumetria-de-neutralizacao-ou-teoria-dos>. [5] PH e indicador de pH. Prof Cristiana de Barcellos Passinato. 29 de maio de 2008. Acesso em 7 de maio de 2013. Disponvel em <http://crispassinato.wordpress.com/2008/05/29/ph-e-escala-de-ph/>. [6] Indicadores qumicos. In Infopdia [Em linha]. Porto: Porto Editora, 2003-2013. [Consult. 2013-05-07]. Acesso em 01 de maio de 2013. Disponvel em <http://www.infopedia.pt/$indicadores-quimicos>.