Examen PFFyM. CA Pistonesi. Rev.11

LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE:
VENTAJAS DE UNA GENERACIN DE ELECTRICIDAD LIMPIA Y

EFICIENTE VA ELECTROQUMICA
Autor: Ing. Carlos A. Pistonesi Octubre de 2009
Universidad Tecnolgica Nacional Facultad Regional Baha Blanca Seminario: Procesos fundamentales fisicoqumicos y microbiolgicos Celdas de Combustible
NDICE
1. 2. 3. 4. Introduccin ........................................................................................................................ 3 Objeto ................................................................................................................................. 3 Principio de funcionamiento [19] ......................................................................................... 4 Eficiencia de las Pilas de Combustible [31] ........................................................................ 6
3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 Reversibilidad de las Pilas de Combustible .............................................................................. 6 Ecuacin de Nernst. Voltaje de circuito abierto ......................................................................... 8 Rendimiento Termodinmico .................................................................................................... 9 Rendimiento de Tensin......................................................................................................... 10 Sobrepotenciales y Resistencia Ohmica................................................................................. 11 Efecto de la temperatura sobre el rendimiento ....................................................................... 13 Efecto de la presin sobre el rendimiento ............................................................................... 14 Acido fosfrico (PAFCs). ........................................................................................................ 15 Polmero Slido Membrana de Intercambio Protnico (PEM). ............................................. 16 Carbonato Fundido (MCFCs). ................................................................................................ 18 xido Slido (SOFCs). ........................................................................................................... 20 Alcalinas................................................................................................................................. 22 Celdas de Combustible de Metanol Directo ............................................................................ 23 Celda de Combustible Microbiana .......................................................................................... 24 Resumen de los tipos de celdas de combustible .................................................................... 26 Introduccin............................................................................................................................ 27 Ventajas ambientales ............................................................................................................. 27 Alta Eficiencia......................................................................................................................... 29 Las posibilidades de Co-generacin ....................................................................................... 31 Confiabilidad .......................................................................................................................... 31 Calidad de Energa................................................................................................................. 31 Facilidad en el emplazamiento ............................................................................................... 32 Carcter modular.................................................................................................................... 32 Flexibilidad de operacin ........................................................................................................ 32 Posibilidad de generacin distribuida ..................................................................................... 32
5.
Tipos de celdas de combustible [28]................................................................................. 15

4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8
6.
Beneficios en la utilizacin de pilas de combustibles ........................................................ 27

5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 5.10
7. 8.
Conclusiones .................................................................................................................... 33 Bibliografa ........................................................................................................................ 34
Ing. Carlos A. Pistonesi
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1. INTRODUCCIN
ltimamente el cambio climtico y sus consecuencias sobre la vida en nuestro planeta han suscitado un creciente inters en el desarrollo de fuentes de energa alternativas a las tradicionales, basadas en combustibles fsiles, que actualmente dominan nuestro mapa energtico. Asimismo, el principio del fin de las reservas mundiales de stos se 1 producir ms rpidamente si se contina con el crecimiento actual de la demanda . Llegados al punto de produccin mxima de petrleo la bsqueda de nuevas fuentes de energa alternativas se deber llevar a cabo al margen de ventajas e inconvenientes del modelo actual frente a sus posibles substitutos. Nos encontramos por tanto con dos importantes argumentos, el medioambiental y el econmico, que a pesar de que generalmente son antagonistas, hacen "frente comn" para impulsar un cambio en el modelo energtico. La preocupacin de la comunidad internacional en lo que concierne al cambio climtico 2 qued expuesta en el protocolo de Kyoto , aprobado por la mayora de pases industrializados a pesar de las negativas como EEUU. En ste se aboga por la reduccin en las emisiones de los gases que contribuyen al efecto invernadero en plazos relativamente cortos de tiempo. El agotamiento a corto-medio plazo de las reservas de combustibles fsiles es motivo de debate, aunque las estimaciones ms optimistas hablan de solamente un par de dcadas ms de petrleo "barato", es decir de produccin creciente. Otras predicciones menos optimistas consideran que el pico de produccin factible ser en un tiempo de no ms de 5 aos. Sea de una manera o de otra, se necesita urgentemente de nuevas formas de obtener la energa de la que depende el bienestar de la sociedad, buscando en la medida de lo posible un mayor compromiso con el medio ambiente. Es precisamente aqu donde el desarrollo de las llamadas energas renovables, esto es solar, elico, mareomotriz, geotrmico, etc., puede encontrar la solucin a nuestros problemas, ofreciendo una considerable cantidad de energa con bajo impacto medioambiental. En las ltimas dcadas est teniendo lugar una verdadera revolucin en la investigacin de los mtodos de produccin, almacenamiento y conversin de energa. En los ltimos aos se estn desarrollando nuevas tecnologas para generar energa de forma limpia, eficiente y descentralizada. Una posible alternativa la constituyen las pilas de combustible. De hecho, estas parecen destinadas a ser campos de alta tecnologa en este siglo.
2. OBJETO
En funcin de lo expuesto es que nos proponemos desarrollar los siguientes objetivos: Establecer los lineamientos generales de funcionamiento para este tipo de generacin. Conocer cules son las distintas alternativas constructivas, estableciendo su campo de aplicacin especfico. Determinar las ventajas inherentes, respecto a la generacin de energa elctrica mediante la utilizacin de combustibles fsiles.
1 Para mayores detalles consulte el siguiente link http://www.bp.com/productlanding.do?categoryId=6929&contentId=7044622 que corresponde a Statistical Review of World Energy 2009. 2
http://archivo.greenpeace.org/Clima/Prokioto.htm
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3. PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO [19] [1] [2]

La primera celda de combustible se remonta al ao 1843, cuando el cientfico Sir 3 William Robert Grove, construy una batera de pilas a la que llam Batera de Gas Grove . Esta consista en una serie de tubos de vidrio cerrados por un extremo y con el otro introducido en una disolucin cida. La parte superior de los tubos contena hidrgeno y oxgeno alternadamente y tenan hojas de platino conectadas en serie y en contacto con las fases lquida y gaseosa [2]. Grove descubri que la misma generaba energa. Las Celdas de Combustible son dispositivos electroqumicos que convierten la energa qumica de reaccin directamente en energa elctrica. La diferencia principal con las bateras convencionales es que stas ltimas son acumuladores en las que la mxima energa depende de la cantidad de reactivos qumicos almacenados en ellas, dejando de producir energa cuando se consumen dichos reactivos. Las Pilas de Combustible, por el contrario, son dispositivos que tericamente tienen la capacidad de producir energa elctrica de forma 4 indefinida mientras se suministra combustible y oxidante a los electrodos . Slo la degradacin o el mal funcionamiento de los componentes limitan su vida de operacin prctica. El principio de funcionamiento en el que se basan es el inverso al de la reaccin 5 electroltica . El oxgeno e hidrgeno se combinan para formar agua con produccin de energa elctrica y calor. Se trata, por lo tanto, de una reaccin limpia, en la que el nico producto es el vapor de agua que puede ser liberado a la atmsfera sin ningn peligro para el medio 6 ambiente . Adems, del hidrgeno puro que pueda provenir de la electrlisis a partir de una fuente renovable, u otras fuentes como naftas, gases licuados del petrleo, metanol, etanol, biomasa, etc., que tan solo precisaran de un tratamiento adecuado (reformado, purificacin) para adaptarlos a los diferentes tipos de Pilas de Combustible. El hidrgeno (H2) penetra por el electrodo negativo (nodo) y se disocia, en presencia + del catalizador, en iones positivos H y electrones. (Figuras N 1, 2 y 3)
Resistencia elctrica R 4e
-
4e-
4e4H+ + 4e4H+
Electrodo O2
Electrodo Canal de entrada de gas Membrana electroltica O2 + 4H+ +4e-
Capa de difusin del gas Capa catalizadora 2H2O
Figura N 1: Pila de combustible esquemtica Sobre la historia de las celdas de combustible consulte el documento Fuel Cell Projects for the Evil Genius[2].pdf que se adjunta al presente trabajo.
4 5 3
Los electrodos no intervienen en la reaccin.
Las reacciones electrolticas son aqullas en las que se impone un potencial externo mayor que el potencial reversible de la celda.
6 Existen emisiones que veremos ms adelante pero que pueden considerarse muy inferiores a las producidas por la generacin convencional.
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Figura N 2: Componentes de una pila de combustible
El oxgeno (O2) procedente del aire penetra por el electrodo opuesto (ctodo) y se disocia igualmente en presencia del catalizador en iones Los iones positivos del hidrgeno se escapan a travs del electrolito en direccin al ctodo, dejando a los electrones libres en el nodo.
Entrada de Hidrgeno
Circulacin de electrones
e
Entrada de Oxgeno
H
e
H H
H H
H H
Carga elctrica
e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e
e e e e
H
e e e e e
O2 O2 O2
H+ H+ H+ H+ H+ H+
OOOOOOOO-
H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+
Iones positivos de hidrgeno
Catalizador
Electrolito Salida de Agua
Figura N 3: Proceso en una pila de combustible
Si existe un camino elctrico entre el nodo y el ctodo los electrones lo recorrern, produciendo corriente elctrica. En el ctodo los iones hidrgeno, el oxgeno y los electrones se vuelven a combinar para formar molculas de agua. Una celda de combustible es un sistema de flujo estable, en el cual el combustible y el oxidante se suministran desde una fuente externa que provee un medio de transformar energa qumica en elctrica, sin combustin y sin contaminar el aire ni el agua, en un proceso continuo
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y directo mediante reacciones de reduccin y oxidacin en presencia de un catalizador , y elimina los productos de la reaccin. De manera ideal, no hay cambio en la composicin qumica del electrolito o de ambos electrodos. La reaccin qumica que ocurre es isotrmica y continua. Las celdas no estn 8 limitadas por el Principio de Carnot , por lo que pueden alcanzar una mayor eficiencia terica en la conversin de energa, mientras que las reacciones de combustin involucran grandes variaciones de temperatura, lo cual genera energa como calor o calor y trabajo. Las prdidas excesivas que se producen en los sistemas de conversin de energa de varas etapas pueden evitarse mediante el uso de celdas de combustible que hacen la conversin en un proceso de una sola etapa. (Vase las figuras N 22 y 23). Como se dijo, una reaccin ocurre en la superficie de un electrodo que ioniza el combustible y manda los electrones liberados a un circuito elctrico externo, y en la superficie del otro electrodo ocurre una reaccin que recibe electrones del circuito externo que cuando se combinan con el oxidante crean iones. Los iones se combinan en el electrolito para completar la reaccin total. Este ltimo, que no es conductor elctrico, transporta los iones entre los electrodos, para completar el circuito y continuar con el flujo de electrones. En resumen, una celda de combustible est constituida, bsicamente, por las siguientes partes: Los electrodos. El nodo, que suministra los electrones al circuito externo, y el ctodo, que los recibe del circuito externo. Los electrodos separan al combustible y al oxidante del electrolito, y estn hechos de materiales porosos para incrementar el rea sobre la cual ocurre la reaccin. El electrolito. El tipo de electrolito usado clasifica a las celdas de combustible, y determina el flujo de iones y la temperatura de operacin de la celda; puede ser cido, transportando iones positivos H+, o alcalino, transportando iones negativos OH . Puede ser, adems, acuoso, lquido y tambin slido, que son los adecuados para celdas que funcionen a elevadas temperaturas.
4. EFICIENCIA DE LAS PILAS DE COMBUSTIBLE [31]

3.1 REVERSIBILIDAD DE LAS PILAS DE COMBUSTIBLE
La variacin de energa libre de Gibbs de un sistema en el que tienen lugar reacciones qumicas es indicativa del mximo trabajo neto que se puede obtener y de su evolucin. Cuando, G < 0: el sistema evoluciona de manera espontnea; G = 0: el sistema est en equilibrio y G > 0: el sistema evoluciona espontneamente en sent ido inverso. Esta magnitud est relacionada termodinmicamente con la entalpa de reaccin (H, calor total de un sistema) y la entropa de reaccin (S, funcin de estado relacionada con el desorden de la reaccin), de acuerdo con la ecuacin: La cantidad mxima de energa elctrica que se puede obtener de una pila est limitada por el segundo principio de la termodinmica, el cual dice que la variacin de entropa
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Catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad con la que una reaccin alcanza el equilibrio, sin consumirse esencialmente en esta reaccin. Es un ciclo donde una determinada mquina trmica trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento viene definido por la relacin entre las cantidades de calor. A este tipo de mquina se la llama Mquina de Carnot. En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o energa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes).
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durante un proceso infinitesimal en que se intercambia una cantidad de calor, q, con el medio (u otro sistema) a una temperatura T viene dada por:
Dnde los signos respectivamente.
= y > son para procesos reversibles e irreversibles,
La reversibilidad de un proceso, por ejemplo de una reaccin de una pila, quiere decir que la reaccin global de esta ltima se puede invertir. Para ello se debe aplicar una diferencia de potencial externa a la pila de manera que el sentido de la corriente se invierta. A temperatura y presin constantes, la variacin de entalpa de la reaccin de oxidacin del combustible es constante y se puede escribir en funcin de las variaciones de entropa y de la funcin de Gibbs de la reaccin segn:
Figura N 4 Circuito equivalente de la pila y su carga externa
Cuando la pila funciona reversiblemente, es decir, la resistencia externa de la pila 10 tiende a ser infinita (figura N 4) y la intensidad a 0 (R , I 0), la variacin de la funcin de Gibbs y el producto de la temperatura por el cambio de entropa son iguales al trabajo elctrico cedido y al calor intercambiado por la pila, respectivamente:
Ahora bien, a medida que la resistencia del circuito externo de la pila disminuye, la pila se aleja progresivamente del comportamiento reversible, y por tanto: y Esto quiere decir que, cuando la corriente aumenta, el trabajo elctrico cedido por la pila disminuye y el calor intercambiado por la pila aumenta, de manera que siempre la suma de ambos debe ser igual a la variacin de la entalpa de la reaccin global de la pila ( ). Cuando la pila funciona de manera totalmente irreversible (R 0, I ), toda la variacin de entalpa del proceso se convierte en calor, ya que no hay posibilidad de hacer trabajo elctrico. Aqu se ve que la conversin de una parte de la energa qumica dada por el sistema, , en energa elctrica es como mximo y se debe a el paso de una intensidad finita por la pila siempre comporta un cierto grado de irreversibilidad, que se puede atribuir al hecho de que la cintica de las reacciones no es suficientemente rpida y tambin a la resistencia interna de la pila que hace que una parte del trabajo cedido se convierta en calor por efecto Joule.
10 La ley de Ohm establece que la corriente es proporcional a la tensin aplicada e inversamente proporcional a la resistencia que presenta el circuito al paso de la corriente
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3.2 ECUACIN DE NERNST. VOLTAJE DE CIRCUITO ABIERTO

El voltaje en circuito abierto de la pila depende de la tendencia que presentan ambos reactivos a reaccionar entre s. La ecuacin de Nernst establece que si la pila funcionara reversiblemente se aprovechara al mximo la energa libre de Gibbs ( ), es decir, el trabajo de la reaccin correspondiente al proceso generador de energa elctrica: Dnde n es el nmero de equivalentes electroqumicos , F la constante de Faraday E la fuerza electromotriz ideal.
11 12
En esta ecuacin E representa la fuerza electromotriz que coincide, salvo en el signo, con la tensin de salida de la pila (U) sin carga: La tensin de salida terica correspondiente por ejemplo a la oxidacin del hidrgeno:
( )
( )
Para un proceso reversible e isotrmico puede calcularse de acuerdo con la expresin y considerando el que ocurre para la reaccin anterior con una presin de 1 Atm y una temperatura de 25C:
En caso de que se forme agua en estado lquido como producto final, la tensin de salida de la pila es, por tanto, del orden de 1,229 V. Este valor se conoce como el potencial de oxidacin del H2 (E) en condiciones estndar de 1 atmsfera de presin y 25C de temperatura. Sin embargo, la fuerza electromotriz de una pila depende de las presiones parciales de los reactivos y productos en estado gas y de la temperatura de la pila tal como se muestra en la Tabla N 1 siguiente:
Tabla n 1: Fuerza electromotriz segn la reaccin de la celda
La primera ley de Faraday establece que la masa de una sustancia que se desprende o deposita en un electrodo es proporcional a la carga elctrica que atraviesa la solucin electroltica. La constante de proporcionalidad se llama equivalente electroqumico de la sustancia.
12 La relacin entre el equivalente qumico y el equivalente electroqumico de un elemento se denomina la constante de Faraday. (96.500 Coulomb)
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La figura N 5 y la tabla N 2, muestran la relacin del potencial reversible (voltaje ideal) de una pila de combustible con la temperatura. En este caso, el potencial ideal se ha calculado suponiendo que el producto de reaccin de oxidacin del hidrgeno es agua en estado gas.
1,2
Potencial Reversible [V]
1,1
400
600
800
1.000
Temperatura [K]
Figura N 5: variacin dl potencial reversible con la temperatura absoluta
Se observa que para dicha reaccin, el potencial reversible disminuye con el aumento de la temperatura. Ello se debe a que la energa libre de Gibbs desciende (en valor absoluto) a medida que se incrementa la temperatura, porque la variacin de la entropa de esta reaccin es negativa (reaccionan 3/2 moles de gas para dar 1 mol de gas producto).
Tabla n 2: Voltaje ideal para cada celda de combustible en funcin de la temperatura
3.3 RENDIMIENTO TERMODINMICO

En las centrales trmicas, la energa qumica acumulada, por ejemplo, en el carbn, se transforma primero totalmente en calor de acuerdo con la reaccin de combustin: ( ) Este calor se convierte despus en energa mecnica y finalmente en energa elctrica. Segn el segundo principio de la termodinmica slo una fraccin, caracterizada por el rendimiento del ciclo de Carnot , de la energa resultante del movimiento desordenado de las molculas, es decir del calor, puede convertirse en energa mecnica o en trabajo. El teorema de Carnot permite evaluar el rendimiento de los ciclos reversibles que funcionan entre dos focos de temperaturas constantes, es decir, la mxima eficiencia de una mquina trmica reversible, que siempre es mayor que el de los correspondientes ciclos irreversibles, segn: ( )
Dnde T2 y T1 correspondientes a las temperaturas (K) de las fuentes caliente y fra, 13 respectivamente .
Si, por ejemplo, la temperatura del vapor en la caldera es T2 = 600 K y la temperatura del vapor de escape de la turbina es T1 = 360 K, el rendimiento termodinmico (Carnot) es, como mximo, del 40%.
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El rendimiento de las centrales trmicas sin ciclo combinado (aprovechamiento del calor disipado) se aproxima a este valor. El rendimiento termodinmico que puede alcanzarse en una pila de combustible es, en condiciones favorables, considerablemente mayor. La eficiencia o rendimiento termodinmico de una pila de combustible se expresa como cociente de la energa generada por la pila ( ) y la energa consumida ( ) por la misma:
Si, como resultado de la reaccin entre el hidrgeno y el oxgeno, en condiciones estndar, se obtiene agua en estado lquido como producto final, el rendimiento termodinmico llega a ser del 83%:
Dnde respectivamente.
representan la energa libre de Gibbs y la entalpa de la reaccin
Ingenierilmente, la eficiencia de una pila de combustible frecuentemente se expresa en trminos de voltaje real e ideal. Como se describir detalladamente en las siguientes secciones, el voltaje real es inferior al voltaje ideal debido a prdidas asociadas a la polarizacin y a la resistencia hmica de la pila. Por tanto, la eficiencia de una pila de combustible hidrgeno/oxgeno se puede expresar en funcin del voltaje real de la pila:
En esta expresin se ha asumido que el combustible se ha consumido totalmente en la pila de combustible, algo comn en muchos sistemas de generadores de energa. Esta eficiencia tambin se conoce con el nombre de eficiencia de voltaje. Sin embargo, en las pilas de combustible normalmente el combustible no se consume totalmente. Para calcular la eficiencia real, se debe multiplicar la eficiencia de voltaje por un factor de utilizacin de combustible:
Dnde VREAL e I son el voltaje (V) y la densidad de corriente (A/cm2) de salida de la celda, GH2 es el flujo de hidrgeno en el nodo (mol/h), HHVH2 es el valor del calor ms alto cedido en la reaccin del hidrgeno para dar vapor de agua (J/mol) y H2 es el factor de utilizacin del hidrgeno en el nodo [2].
3.4 RENDIMIENTO DE TENSIN

Los electrodos no trabajan de forma totalmente reversible, de manera que una pila de combustible suministra una tensin en vaco o reposo U 0 que difiere de la tensin Ut, calculada termodinmicamente. La divergencia, tanto respecto a la tensin terica Ut, como a la de reposo U0 que se observa al aplicar una carga a la pila, se designa como polarizacin. El rendimiento electroqumico o rendimiento de tensin se deriva de la tensin de servicio Ua que depende de la carga de la pila y de la tensin terica Ut o . Si, por ejemplo, la tensin de servicio de una pila de combustible es Ua= 1,00 V y su tensin terica Ut = 1,23 V, se tiene:
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3.5 SOBREPOTENCIALES Y RESISTENCIA HMICA

El potencial de pila decrece con la densidad de corriente debido a la existencia de diversos tipos de prdidas o resistencias irreversibles. Estas prdidas con frecuencia se refieren a una polarizacin, sobrepotencial o sobrevoltaje, aunque realmente solo las prdidas hmicas se comportan como una resistencia [2]. Por tanto, diversos fenmenos contribuyen a prdidas irreversibles de potencial de pila de combustibles: Polarizacin de activacin: Estas prdidas estn relacionadas con la energa de activacin de las reacciones electroqumicas en los electrodos de la pila. El sobrepotencial de activacin depende de la reacciones que ocurren en cada electrodo, de la 14 electrocatlisis y microestructura de los materiales de los electrodos, de las actividades de los reactantes (y de sus factores de utilizacin) y dbilmente de la densidad de corriente. En el caso de reaccin electroqumica con , dnde el se 15 describe a partir de la ecuacin de Tafel [36] : ( ) Dnde es el coeficiente de transferencia de los electrones de la reaccin en los electrodos y i0 es la densidad de corriente de intercambio. La ecuacin de Tafel puede representarse grficamente a partir de la ecuacin de la recta siguiente (figura N 6):
5 4
Log (i) [mA/cm2]
3 2 1
Corriente de intercambio
100
200
[mV]
Figura N 6: rendimiento de activacin segn la ecuacin de Tafel
Polarizacin hmica: Las prdidas de tipo hmico las causan la resistencia inica en el electrolito y electrodos, la resistencia electrnica en los electrodos, los colectores de corriente e interconectores, y las resistencias de contacto. La resistencia hmica es proporcional a la densidad de corriente y depende de la seleccin de materiales, de la geometra de los apilamientos y de la temperatura. Como el electrolito y los electrodos siguen la ley de Ohm, las prdidas hmicas pueden expresarse por la ecuacin: Dnde i es la densidad de corriente y R es la resistencia total de la celda, la cual incluye las resistencias electrnica, inica y de los contactos.
Polarizacin de concentracin: Se da como resultado de la limitacin de las velocidades de transporte de masa de los reactantes y productos, es decir, de la difusin de las
14
Cuando a un mismo sobrepotencial, una determinada reaccin electroqumica ocurre con velocidades diferentes dependiendo del sustrato electrdico, a este fenmeno se le da el nombre de electrocatlisis. La ecuacin de Tafel se aplica a las reacciones electrdicas en las cuales la velocidad est controlada por el proceso de transferencia de carga en la interfase electrodo/electrolito, para ms informacin ver link http://depa.pquim.unam.mx/labcorr/libro/Tafel2.pdf
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diversas especies en fase gas que intervienen en la reaccin. Depende de la densidad de corriente, de la actividad de los reactantes y de la microestructura de los electrodos (porosidad interconectada). ( )
Dnde i e iL son la densidad de corriente y la densidad de corriente lmite respectivamente, 16 la segunda de las cuales pueden expresarse mediante la primera ley de Fick : ( ) Dnde D es el coeficiente de difusin de las especies reactantes, C B es la concentracin en el flujo de los gases reactantes, CS es la concentracin en la superficie de los electrodos y es el espesor de la capa de difusin. La densidad de corriente lm ite (iL) es una medida de la velocidad mxima a la que un reactante puede ser suministrado a un electrodo y se obtiene cuando la CS=0. La figura N 7 representa un grfico V-I correspondiente a una pila de combustible de baja temperatura, en el cual se pueden distinguir fcilmente los efectos de los tres tipos de polarizacin.
1,5
Regin de polarizacin de activacin (prdidas de reaccin) EMF terico Voltaje Ideal
Voltaje de celda [V]
Prdidas totales
0,5
Regin de polarizacin hmica (prdidas en la resistencia)
Regin de polarizacin por concentracin (prdidas de transporte del gas)
Densidad de Corriente [mA/cm2]

Figura N 7: Curva V-I de una pila de combustible de baja temperatura
Hasta ahora se han descrito globalmente los tres tipos de prdidas que causan la disminucin del voltaje ideal de la pila. No obstante, tambin es posible expresar la polarizacin total para cada componente, , y . As la polarizacin de los electrodos es la suma de los sobrepotenciales de activacin y concentracin, suponiendo que las prdidas hmicas sean despreciables:
Por tanto, el efecto de la polarizacin sobre el potencial ideal de cada electrodo: | | | |
En el electrolito y en las interfaces nodo-electrolito y electrolito-ctodo las prdidas son mayoritariamente de tipo hmico, puesto que se encargan de conducir iones.
16 La ley de Fick es una ley cuantitativa en forma de ecuacin diferencial que describe diversos casos de difusin de materia o energa en un medio en el que inicialmente no existe equilibrio qumico o trmico.
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En la figura N 8, se ilustra la contribucin a la polarizacin de cada componente de los diversos fenmenos que producen prdidas irreversibles de potencial. Para el ctodo se han representado las curvas de sobrepotencial correspondientes a un ctodo expuesto a un ambiente de aire y a otro de oxgeno. Se observa la importancia de la atmsfera, ya que para el ctodo que est en contacto con oxgeno las prdidas son sensiblemente inferiores respecto al que contiene un 20% de oxgeno (aire) [2].
700 600
Polarizacin [mV]
e) do (air el cto
as en Prdid
500 400 300 200 100
s en el Prdida
ctodo
(O2)
IR Prdidas
trolito en el elec Prdidas en el nodo (H2)
200
400
600

Figura N 8: Pila de combustible: prdidas irreversibles de potencial
Finalmente, el voltaje de la pila se puede expresar incluyendo los voltajes de los electrodos y la resistencia hmica: Combinando las ecuaciones, se obtiene que: | | ( | |)
|
Dnde
, es decir, el potencial reversible.
3.6 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE EL RENDIMIENTO

El rendimiento termodinmico de una pila de combustible depende de la tensin de salida y siempre es inferior al 100%. Incluso bajo condiciones isotrmicas y reversibles (ideales), no puede convertirse la totalidad de la energa trmica en energa elctrica, pues siempre se produce una pequea prdida de calor. Por ello, a priori, conviene operar a una temperatura lo ms baja posible para obtener una tensin elevada y as un alto rendimiento (eficiencia). (Figura N 9)
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2.100 1.800
Voltaje [mV]
1.500 1.200 900

1.000
1.050
600 300
800
900
30
60
90

Figura N 9: Pila de combustible: densidad de corriente - Voltaje
Sin embargo, para alcanzar densidades de potencia elevadas es necesario que las densidades de corriente (para un voltaje constante) o los voltajes (para una densidad de corriente constante) sean lo ms altos posibles. Ello se consigue aumentando la temperatura de operacin de la pila para disminuir las prdidas de los electrodos (sobrepotenciales) y electrolito (resistencia hmica) [2]. La influencia de la temperatura sobre las prdidas es ms importante que sobre el potencial estndar, dependencia exponencial para las primeras y lineal en el segundo. Por tanto, el efecto neto es que el voltaje de operacin aumenta con la temperatura para una intensidad constante. Este comportamiento se cumple para un amplio rango de densidades de corriente, excepto para las muy bajas, en la que las prdidas son tan pequeas que el efecto sobre el potencial estndar es dominante (ver figura N 9).
3.7 EFECTO DE LA PRESIN SOBRE EL RENDIMIENTO

En la figura N 10 se observa que un aumento de presin a intensidad constante lleva asociado un incremento de tensin, siendo este aumento mayor para el salto de 1 a 3 bar que de 3 a 5 bar y as sucesivamente.
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15 atm 10 atm 5 atm 3 atm 1 atm
Voltaje [mV]
800 700 600 500 400
150
300
450

Figura N 10: Efectos dela presin
La tensin se incrementa con la presin porque el potencial de Nernst depende funcionalmente de este parmetro, pero la dependencia al ser de tipo logartmica se atena a medida que aumenta el nivel medio de presiones [2].
( )
5. TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE [28]

4.1 ACIDO FOSFRICO (PAFCS).[1][2][29]
Las pilas de cido fosfrico han estado en desarrollo como tecnologa precomercial desde hace ms de veinte aos y actualmente se pueden considerar como las nicas pilas en estado comercial puro. Su desarrollo comenz en los aos 60 en los Estados Unidos y desde entonces se ha prestado un fuerte apoyo institucional para su desarrollo. Las pilas de combustible de cido fosfrico suelen trabajar a temperaturas comprendidas entre los 180C y los 210C, y para temperaturas por encima de los 190C resiste flujos de entrada de combustible con contenidos de hasta un 1% en CO. A pesar de que contenidos superiores pueden provocar el envenenamiento del catalizador, el uso de tecnologas de reformado previene estas situaciones. La eficiencia de estas pilas suele rondar el 40%, sin embargo debido a la temperatura de operacin (la cual permite la obtencin de vapor) la eficiencia puede alcanzar el 80% o incluso ms. Las aplicaciones ms tpicas suelen pues destinarse al mercado de cogeneracin [26] donde se requieren tanto calor como potencia elctrica (hospitales, hoteles o lugares de ocio). Utilizan un electrolito cido, hecho que le confiere una tolerancia moderada ante la presencia de CO2 en la corriente de entrada de gas (niveles del 20%). An a pesar de ser un componente cido, es ms fcil de manejar que muchos de los cidos inorgnicos tales como el sulfrico el clorhdrico, y demuestra buena estabilidad trmica, qumica y mecnica, manteniendo estas propiedades por encima de los 150C. Como desventaja asociada, y al igual que todos los electrolitos cidos, requiere un catalizador para mejorar las reacciones
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cinticas del proceso electroqumico, siendo adecuado en este caso el empleo de metales 17 nobles. El electrolito se sustenta en un substrato de carburo de silicio soportado con PTFE . El gas con el que se alimenta la pila suele ser gas de sntesis producido por medio de un reformado del gas natural, y suele contener aproximadamente un 80% de hidrgeno y un 20% de CO2. El hidrgeno se disocia en el nodo y los iones viajan a travs del electrolito de la misma manera que se explic anteriormente. La recombinacin en el ctodo da lugar a agua. Los electrodos de las pilas de cido fosfrico adoptan carbono activado para la reaccin y como soporte, PTFE como capa hidrfoba para separar los reactivos y algo de platino actuando como catalizador de la reaccin. Lgicamente la cantidad de platino ha disminuido drsticamente durante los aos de desarrollo, pasando de valores cercanos a los 9 2 2 mg/cm hasta los actuales valores de 0.1-0.5 mg/cm . Los electrodos se separan unos de otros por medio de una placa de carbn vtreo que permite la conduccin elctrica pero restringe la mezcla de los gases de la reaccin, y un manifold externo suministra los gases al ctodo y nodo. (Ver figura N 11) Con respecto a la operacin de estas pilas a presin, el hecho de aumentar la presin incrementar su rendimiento debido al fortalecimiento de las reacciones que tienen lugar en el ctodo (mayores concentraciones de oxgeno). Sin embargo, al igual que en el caso anterior, esto provocar un incremento de la complejidad y tambin del coste, dejando en manos del fabricante la opcin. La reaccin que se produce en los electrodos y la reaccin total son:

En la figura siguiente podemos ver una pila de este tipo.
Figura N 11: Pila de combustible PAFC
4.2 POLMERO SLIDO MEMBRANA DE INTERCAMBIO PROTNICO (PEM).[13][35][10]

Esta tecnologa es la causante del impulso de las pilas de combustible, tanto en consideraciones de produccin de energa como en las aplicaciones de automocin. El
17 El politetrafluoretileno (PTFE) es un polmero similar al polietileno, en el que los tomos de hidrgeno han sido sustituidos por tomos flor. La frmula qumica del monmero, tetrafluoretileno, es CF 2=CF2.
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desarrollo de las PEM se produce cuando se utiliza el electrolito polimrico adecuado: el 18 Nafin No resulta la ms eficiente de las pilas de combustible, pero indudablemente aporta una ventaja frente a otras tecnologas: contiene un electrolito slido y opera a bajas 19 temperaturas. Tambin confiere una alta densidad de potencia al sistema, lo cual las hace ideales para aplicaciones de automocin, donde el espacio y el peso son fuertes condicionantes. Y no les afecta el CO2, que es la gran desventaja de las PAFC. La temperatura de operacin de estas pilas ronda los 80C. Esto las dota de un arranque rpido y de un enfriamiento tambin rpido, a la vez que una respuesta adecuada ante los cambios de demanda de potencia. Todo esto, junto con el estado slido del electrolito, las hace sumamente adecuadas para su uso en automviles. Las pilas de combustible de polmeros slidos utilizan como electrolito una membrana de polmeros con un componente cido, llamada membrana de intercambio de protn, por eso a estas pilas de combustible se les da tambin el nombre de pilas de membrana polimrica o de intercambio protnica. La misma tiene la capacidad de transportar protones desde el nodo al ctodo, pero tambin hace de barrera para separar los gases del nodo y el ctodo, aislando el suministro rico en hidrgeno en el ctodo de los gases oxidantes en el nodo. Requiere una hidratacin con el fin de operar adecuadamente, y por ello se ha de situar un humidificador externo cercano, aunque actualmente se estn desarrollando sistemas de auto-humidificacin para paliar este problema. El material bsico usado para la membrana es un polmero fluorocarbonado similar al Tefln (Nafin), que contiene grupos de cidos con protones libres que pueden migrar a travs del material. En las PEM suele usarse estructuras, llamadas MEA o montaje de electrodos de la membrana, que consisten en una membrana de intercambio de protones revestida por un catalizador (membrana recubierta por catalizador, CCM), cuya superficie est cubierta por una capa cataltica/carbnica/unificadora, entre dos capas de conduccin microporosas (que funcionan como las capas de difusin del gas y colectores de la corriente). El electrolito se sita entre los dos electrodos (figura N 12), normalmente compuestos por un pao de carbono base, con un revestimiento hidrfobo para que no haya migracin de agua, y una pequea cantidad de platino que acta como catalizador. En un principio la 2 cantidad de platino presente en el revestimiento era bastante elevada (4-5 mg/cm ), porque trabajar a baja temperatura obliga a utilizar cantidades importantes de catalizador, pero se ha 2 logrado reducir hasta niveles cercanos a los 0.2 mg/cm . Es muy importante mantener un ntimo contacto entre el electrolito y los electrodos en esta pila, porque a diferencia del resto, el electrolito no se mueve. Los electrodos estn sujetos a unas hojas de placas bipolares (comnmente grafito) que actan como colectores adems de cmo conductores de gas y que son resistentes a la corrosin. Las placas bipolares son placas de conduccin que actan como un nodo para una clula y un ctodo para la adyacente. Estas placas han resultado costosas y difciles de fabricar hasta la fecha, aunque desarrollos recientes han permitido obtener placas bipolares de metal con revestimiento delgado resistente al electrolito cido, a unos costes bastante ms atractivos. En un futuro tambin puede ser posible el desarrollo de polmeros conductores (que puede ser un compuesto relleno de carbono). Las placas incorporan normalmente canales de flujo para la alimentacin de fluidos y pueden contener tambin conductos por los que hacer circular agua de refrigeracin que evite sobrecalentamiento. La reaccin que se produce es:
Nafion es un polmero fluorocarbonado similar al Tefln, que contiene grupos de cidos con protones libres que pueden migrar a travs del material.
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La densidad de potencia es la cantidad de potencia por unidad de volumen (Watt/dm3)
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En la figura siguiente podemos ver una pila de este tipo
Figura N 12: Pila de combustible PEM
4.3 CARBONATO FUNDIDO (MCFCS).[1][2][8][24]

Estas pilas de combustible operan a temperaturas tan elevadas que mantienen el electrolito en un estado liquido durante la operacin. Opera a unos 550-650C con unos rendimientos netos del 50-60%. Realmente su funcionamiento ptimo parece estar en temperaturas cercanas a los 800C 900C, sin embargo a estas temperaturas resultara inviable utilizar materiales convencionales de acero inoxidable en los componentes, lo cual incrementara el coste de los equipos hasta lmites insospechados. Esta temperatura de operacin (550C a 650C) es lo suficientemente alta como para permitir la transformacin de combustibles ricos en hidrgeno directamente en el nodo de la pila de combustible, sin necesidad de utilizar costosos catalizadores adicionales. Entre los combustibles ms utilizados se incluyen gas natural, gas de refinera, biogs procedente de la degradacin biolgica de residuos y otros combustibles gaseosos procedentes de la gasificacin de la materia derivada del carbn. La temperatura de operacin tambin es lo suficientemente elevada como para suministrar un apreciable calor a las aplicaciones de cogeneracin y posiblemente para optimizar el rendimiento en los ciclos de turbinas de vapor, y a la vez permite el uso de materiales metlicos convencionales en el sistema. En aplicaciones alternativas, el calor podra ser utilizado en una turbina para incrementar la presin de operacin de la celda, aumentando as su rendimiento. Estas caractersticas operativas de la pila de combustible de carbonatos fundidos hacen que esta tecnologa sea adecuada para un uso en sistemas de generacin de energa de gran tamao, sistemas descentralizados o aplicaciones remotas y tambin para aplicaciones de cogeneracin a escala comercial e industrial. Debido a las altas temperaturas de trabajo, el combustible se alimenta directamente al nodo donde se reforma por la elevada temperatura y de la capa de catalizador existente. Por otra parte el agente oxidante (oxgeno en el aire) se alimenta al ctodo donde se mezcla con CO2. Una vez alimentados nodo y ctodo, la pila procede de la siguiente manera: el oxgeno del ctodo reacciona con el CO2, dando lugar a cationes que migran hacia el nodo de la pila, produciendo una corriente inica. En el nodo los iones reaccionan con el hidrgeno del combustible (y en menor medida con el CO) para producir agua, CO 2 y electrones. Estos
electrones por su parte migran por el exterior hacia el nodo, generando una corriente elctrica. El uso del CO2 en el nodo es propio de este desarrollo y su nico problema reside en la recirculacin del CO2 del nodo al ctodo, cuestin que debe ser ampliamente investigada con el fin de mejorar el proceso y optimizar el coste del mismo. Por otra parte, es de destacar que esta cuestin aade una complicacin en relacin a la tecnologa propia de las pilas de xidos slidos. El electrolito de carbonato se encuentra en forma de teja o matriz. Consiste en una mezcla de polvos cermicos y garantiza una estructura slida, aunque no realiza ninguna funcin elctrica o electroqumica en las reacciones que tienen lugar dentro de la pila. La plasticidad de la teja a altas temperaturas provee a la pila de un sellado robusto para el gas, hecho que supone uno de los mayores retos para las pilas de alta temperatura. El electrolito consiste en una mezcla de carbonatos de metales alcalinos fundidos (litio-sodio o litio-potasio) que se inmoviliza en el polvo cermico. La distribucin del electrolito en la matriz debe ser homognea y no debe caer por debajo de un determinado nivel, con el fin de evitar que el gas se desplace hacia otros lugares, provocando un rpido deterioro en la pila. La gestin del electrolito (distribucin optimizada sobre los componentes de las distintas celdas) constituye pues un aspecto fundamental en los sistemas de pilas de carbonatos fundidos, con el fin de optimizar el rendimiento y mejorar el tiempo de vida del propio sistema. Esta gestin tambin requiere mejorar los procesos de prdidas que tienen lugar en el apilamiento, debidos a la volatizacin, corrosin y migracin del electrolito. Actualmente los desarrollos y procesos acontecidos en el electrolito no se encuentran en una fase avanzada y se realizan investigaciones en este aspecto para mejorar la eficiencia de la pila. En relacin a los electrodos (ver figura 13), el ctodo est compuesto por xido de nquel y el nodo por una aleacin de nquel-cromo, alcanzando un 10% de cromo en peso. Este ltimo constituye un importante componente, al contribuir a mantener unidos los compuestos sin tener que utilizar un proceso de sinterizacin a alta temperatura. La disolucin del xido de nquel en el ctodo durante la operacin constituye un problema importante, pues este puede depositarse en el electrolito y en el nodo y puede provocar un cortocircuito en la pila. Se estn investigando materiales alternativos para el ctodo, los cuales podran permitir la disminucin de la temperatura de operacin y con ello permitir solventar los problemas de corrosin y disolucin del xido de nquel. Los posibles materiales alternativos estn constituidos por sales de litio, aunque la conductividad de esto materiales necesita ser mejorada mediante el dopaje con elementos tales como el cobalto, el cobre o el manganeso. El deslizamiento del nodo puede constituir otro posible problema, que tiende a acontecer durante la construccin de la pila, debido a las fuerzas de compresin. En este caso tambin se estn estudiando alternativas en los materiales con el fin de combatir estos efectos, y los ensayados hasta la fecha son las sales de litio y las aleaciones de nquel-aluminio. A pesar de que los materiales utilizados en esta tecnologa no han variado sustancialmente durante los ltimos veinte aos, la tecnologa de pilas de combustible en s misma si ha progresado considerablemente en este periodo, al igual que su operacin. Se han resuelto muchos problemas tales como el deslizamiento, la humedad, la corrosin o la disolucin de los materiales del ctodo y la gestin del electrolito, dando lugar a productos posiblemente comercializables. La reaccin que se produce es:

En la figura siguiente podemos ver una celda de este tipo:
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Figura N 13: Pila de combustible MCFC
4.4 XIDO SLIDO (SOFCS).[1][2][22][23]

Esta tecnologa se encuentra en un estado de desarrollo menor al de pilas de cido fosfrico o las de carbonatos fundidos, sin embargo tiene grandes perspectivas de demostracin y comercializacin. Hasta la fecha se haba considerado a esta tecnologa como propia de una tercera generacin, detrs de las mencionadas, aunque esta perspectiva est cambiando en los tiempos presentes. La naturaleza slida de todos los componentes produce una menor corrosin y elimina los problemas inherentes al manejo de electrolitos lquidos. Sus eficiencias no resultan tan elevadas como las correspondientes a pilas de carbonatos fundidos, debido a las cadas de tensin a lo largo de la celda. Por ello, se les suponen unos rendimientos del 50-55% en comparacin con el 50-60% de las pilas de carbonatos fundidos, aunque la adicin de una turbina, en proceso de cogeneracin, podra mejorar este trmino. En efecto, la operacin a altas temperaturas, provoca que los gases de salida posean temperaturas muy altas y este calor residual puede dirigirse hacia la mejora de eficiencia en los ciclos trmicos, dando lugar a altsimos rendimientos en el proceso. Se espera que estos rendimientos alcancen un 70% en pilas de combustible combinadas con turbinas de gas. Todo esto las hace particularmente interesantes para su uso en generacin a gran escala y tambin en generacin distribuida, por la capacidad de integracin en ciclos con turbinas de vapor o gas, siendo este ltimo el campo de aplicacin ms inmediato. Esta tecnologa sin embargo acaba de empezar su desarrollo en tamaos importantes para su aplicacin, y evidentemente todava se necesitan conocer muchos datos correspondientes a la durabilidad, comportamiento y operacin de estos sistemas. Los costes constituyen tambin un elemento a mejorar, pues resultan mucho ms elevados que los correspondientes a otras tecnologas, aunque este es un factor en el cual se estn realizando fuertes inversiones en investigacin. Los iones O2 (ver figura 14) migran del ctodo al nodo a travs del electrolito donde se recombinan con el hidrgeno para formar agua (o en menor medida con el CO para formar CO2). Los electrones liberados en el proceso pasan a travs de un circuito exterior al ctodo, -. donde reaccionan con el oxgeno para formar iones O2 Las pilas de xidos slidos trabajan con hidrgeno seco o humedecido y con CO como combustible. Las altas temperaturas permiten un reformado interno (en el sitio) y tambin permiten la utilizacin de combustibles con relativamente grandes niveles de impurezas, tales como gasleo gas de carbn (aunque estos necesitarn un pre-reformado). Al igual que con
-
las pilas de carbonatos fundidos, permite considerar el CO como un combustible en lugar de un contaminante y tambin reduce la necesidad de reformado con vapor previa a su introduccin. Por ello, los contenidos en azufre permitidos son muy superiores a los de las otras tecnologas, aunque se necesita profundizar en otros temas tales como los efectos producidos por metales pesados. Por otra parte el reciclado del CO2 no necesita ser llevado a cabo, lo cual introduce evidentes ventajas con respecto a las pilas de carbonato fundidos. Las pilas de combustible de xidos slidos operan normalmente a 1000C, la temperatura ms alta alcanzada por esta innovadora tecnologa. Sin embargo, a estas temperaturas los materiales deben ser cuidadosamente estudiados, impidiendo el uso de materiales convencionales como el acero inoxidable en la pila y en los equipos auxiliares. Esto ha provocado un resurgimiento del inters en pilas que trabajen a temperaturas por debajo de los 450C, lo cual puede mejorar los costes de la celda y de la planta en s misma, adems de reducir los problemas estructurales, aumentar el tiempo estimado de vida y suponer la captacin de nuevos mercados. En este caso, se podra utilizar el acero inoxidable para construir placas bipolares que unieran los electrodos a temperaturas inferiores a los 750C, en lugar de los costosos materiales cermicos actualmente demandados. El electrolito utilizado en estas pilas se corresponde generalmente con el desarrollo de materiales cermicos, disponibles para un rango de temperatura entre los 450C y los 1000C. El ms comnmente utilizado es el circonio, aunque otros materiales estn siendo investigados para su aplicacin a temperaturas ms bajas. Realmente la posibilidad de reducir la temperatura de operacin pasa por dos vas: una consistira en reducir el espesor del electrolito y la otra en usar electrolitos con menores energas de activacin. El ctodo acta en un ambiente oxidante y se alimenta bien con oxgeno, bien con aire. A altas temperaturas resulta un oxidante muy potente y esto impide el uso de metales de bajo coste en lugar de metales nobles, xidos semiconductores u xidos conductores. El nodo acta en un ambiente reductor del gas combustible y permite el uso de un gran rango de metales, de los cuales el nquel poroso ha sido el ms utilizado hasta la fecha. La resistencia de estos electrodos constituye la mayor fuente de prdidas y cada de tensin en estas pilas, y sobre todo en los casos en los que disminuye la temperatura de operacin. Por ello los desarrollos de pilas de media y baja temperatura pasan por investigar electrodos caracterizados con menores prdidas resistivas. Para la conexin de nodo y ctodo se utilizan materiales que pueden ir desde los costosos materiales cermicos hasta el acero inoxidable de bajo coste, todo ello dependiendo de la temperatura de operacin. Basndonos en las propiedades de estos ltimos y en el comportamiento del material cermico componente del electrolito, se distinguen tres regmenes de operacin en funcin de la temperatura de operacin: alta temperatura (>900C), temperatura intermedia (700-900 C) y baja temperatura (450-700C). Estas temperaturas de operacin evidentemente condicionarn aspectos tales como el tipo de reformado, la operacin conjunta con ciclos turbinados o el tipo de equipo requerido. La reaccin que se produce es:

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Figura N 14 Pila de combustible SOFC
4.5 ALCALINAS.[1][2]
Utilizadas desde hace mucho tiempo por la NASA en misiones espaciales, este tipo de celdas pueden alcanzar eficiencias de generacin elctrica de hasta 70%. Estas utilizan hidrxido de potasio como electrolito. Hasta hace poco tiempo eran demasiado costosas para aplicaciones comerciales pero varias compaas estn examinando formas de reducir estos costos y mejorar la flexibilidad en su operacin. (Ver figura N 15) El electrolito consiste en una solucin de un 35%-40% en peso de hidrxido de potasio (KOH) en agua. Este puede a su vez encontrarse contenido en una matriz (aplicaciones espaciales) o bien en recirculacin, actuando en este caso como refrigerante y transportando el agua fuera del sistema en el caso de funcionamiento inverso. Los electrodos estn separados por una membrana de amianto en ambos casos. En relacin a los electrodos de estas pilas, el nodo y el ctodo estn constituidos por diferentes materiales en funcin de la variante tecnolgica utilizada. El modelo actualmente utilizado es una mezcla de carbono activado y PTFE en sus electrodos, en donde una pequea cantidad de platino acta como catalizador. Estos electrodos estn vinculados a una malla de nquel como colector de corriente, con un esqueleto de plstico moldeado actuando como manifold de gas, agua y electrolito. La limitada presencia de etapas a alta temperatura y los montajes en seco, permiten garantizar un proceso de produccin relativamente econmico en relacin con otros tipos de pilas. A la par, el rango de catalizadores disponibles para estas aplicaciones tambin es superior al de otras tecnologas, destacando el nquel y la plata en sustitucin del platino. Con respecto a su operacin, la eficiencia de estas pilas (utilizando oxgeno e hidrgeno puros) se acerca al 63%. La utilizacin de aire en lugar de oxgeno puro reduce la eficiencia a valores cercanos al 50%, pero sin embargo esta variante introduce una mejora en los costes y da lugar a unas mejores consideraciones de seguridad. Actualmente funcionan en un rango de temperaturas entre los 60C y los 90C, aunque en un principio las temperaturas de operacin eran bastante ms elevadas. Relativo a la eficiencia, los aumentos de concentracin de KOH suponen una mejora en los rendimientos a temperaturas ms elevadas y la operacin a presin da lugar a una densidad de potencia ms alta (menor volumen para una misma potencia), aunque esto se ha de realizar a costa de un incremento de la complejidad. Para aplicaciones prolongadas en el tiempo las AFC de KOH o de NaOH, slo se pueden usar con oxgeno puro o con aire exento de CO 2; el aire contiene CO2, que reacciona con el electrolito transformndolo en mezclas de carbonatos y bicarbonatos, decayendo la actividad del electrolito. La reaccin que se produce es:

En la figura siguiente podemos una celda de este tipo:
Figura N 15 Pilas de combustible alcalinas
4.6 CELDAS DE COMBUSTIBLE DE METANOL DIRECTO[1][2]

Es una variante de las PEM y se caracteriza bsicamente por utilizar metanol (CH3OH), en forma gaseosa o lquida, como combustible de alimentacin. (Ver figura N 16) Concretamente suele utilizar una mezcla de un 3% de metanol en agua como combustible y aire u oxgeno como oxidante. Su desarrollo permitira utilizar este combustible directamente sin implementar el reformador en el sistema porque el metanol se oxida directamente en el nodo sin ninguna modificacin del hidrgeno. No son muchos los desarrollos mostrados en esta tecnologa, aunque algunos de ellos muestran un funcionamiento similar al de las pilas de polmeros slidos con una membrana de intercambio inico, electrodos de carbono, y una mezcla de platino y rutenio como catalizador en el ctodo y platino en el nodo. Se habla de rendimientos cercanos al 20% a 90C, aunque se esperan alcanzar eficiencias del 40% en un breve plazo de tiempo. Su desarrollo significara un considerable avance en las consideraciones de complejidad, coste y peso debido a la ausencia de reformador, aunque esta tecnologa an est por perfeccionar. El mayor problema que presentan es el fenmeno del cross over que consiste en que molculas de metanol logran atravesar la membrana, inutilizan el catalizador del otro lado e inutilizan la pila. La reaccin que se produce es la siguiente:

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Figura N 16 Pila de combustible de metanol directo
4.7 CELDA DE COMBUSTIBLE MICROBIANA[32][25][11]

Una CCM convierte un sustrato biodegradable directamente a electricidad. Esto se consigue cuando las bacterias, a travs de su metabolismo, transfieren electrones desde un donador, tal como la glucosa, a un aceptor de electrones. En una CCM las bacterias no transfieren directamente los electrones producidos a su aceptor Terminal, sino que stos son desviados hacia el nodo (Figura N 17). Esta transferencia puede ocurrir de varias formas, bien sea a travs de la membrana celular o a partir de un mediador soluble, y los electrones fluyen a travs de un circuito externo [14].
Figura N 17 Pila de combustible microbiana (CCM)
Las CCM tienen ventajas sobre otras tecnologas usadas para la generacin de energa a partir de materia orgnica: La conversin directa de sustrato a electricidad permite altas eficiencias de conversin. Operan eficientemente a temperatura ambiente, incluidas bajas temperaturas. No requieren del tratamiento del biogs generado en la celda. No requieren de energa extra para airear el ctodo, pues ste puede ser aireado pasivamente. Tienen aplicacin potencial en lugares alejados con ausencia de infraestructura elctrica, convirtindose en una opcin ms de energa renovable para los requerimientos de energa a nivel mundial.
A partir de la biomasa orgnica presente en residuos slidos y lquidos se puede obtener una variedad de biocombustibles y subproductos, siendo la glucosa la principal fuente
de carbono [14]. Entre las reacciones estequiomtricas principales del metabolismo fermentativo microbiolgico estn: ( ( ( ( ) ) ) )
Entre las CCM con membrana de intercambio protnico (en realidad este tipo de celda es una variacin de la clsica PEM) existen tres configuraciones tpicas (Figuras N 18, 19 y 20). Con Bioreactor desacoplado de la CCM: los microorganismos generan H 2 que se emplea como combustible en una celda de combustible.
Figura N 18 con Bioreactor desacoplado
Con Bioreactor integrado a la CCM: los microorganismos generan H2 que se convierte a electricidad en una nica celda.
Figura N 19 con Bioreactor integrado
CCM con transferencia directa de electrones: microbiolgica y transferencia directa al nodo [15].
generacin
elctrica
Figura N 20 con transferencia directa de electrones
Para el arranque de la CCM se debe colonizar el electrodo con el consorcio microbiano 20 contenido en el inculo , con el propsito de formar un biofilm, es decir, una comunidad compleja de microorganismos que se adhieren al electrodo y producen un polmero celular
20 m. biol. Suspensin de microorganismos que se transfieren a un ser vivo o a un medio de cultivo a travs de la inoculacin.
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como recubrimiento que les ayuda a retener el alimento y a protegerse de agentes txicos, para finalmente producir electricidad. En la figura siguiente puede verse un experimento de laboratorio en el cual durante el proceso de generacin se realizaron tres trasferencias secuenciales de inculo (flechas 1, 2 y 3 de la figura N 21) hasta obtener una respuesta electroqumica de voltaje constante. Adems, el patrn del voltaje se reprodujo a la tercera adicin del inculo mixto en el nodo. Es de anotar que para el cambio del inculo no se tuvo condiciones estrictas anaerobias. Los 21 experimentos se efectuaron a temperaturas mesoflicas , colocando la celda en un bao termosttico.
Figura N 21 Voltaje en funcin del tiempo y las transferencias 1, 2 y 3
En la actualidad se desarrollan nuevas tecnologas para la generacin microbiana por celdas de combustible. Las mismas escapan al contenido del presente, pero remitimos al lector a la bibliografa [32][25].
4.8 RESUMEN DE LOS TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE

En la tabla N 3 podemos ver un resumen de las propiedades de cada una de las celdas mencionadas[18] a excepcin de las microbianas que aun se encuentran en proceso de investigacin, aunque pueden considerarse una variante de las PEMFC.
Tipo de pila de combustible Electrolito Conductor Inico Temperatura de operacin Combustible Rendimiento Rango de potencia Aplicaciones Transporte Porttil Estacionaria de baja potencia Porttil
PEMFC
Polmero slido
H+
60-80C
H2 puro (tolera CO2 y hasta 10 ppm de CO)
35-45%
5-250Kw
DMFC AFC PAFC
Polmero slido KOH Acido fosfrico
H+ OHH+
60-120C 50-100C 200-220C
Metanol H2 puro H2 puro (tolera CO2 y hasta 1% de CO) H2, CO, CH4 y otros HCs (consume CO2 en ctodo)
30-40% 40-60% 40-45%
5Kw 5-150Kw 50Kw a 11MW
Espacio Estacionaria de media potencia Estacionaria de alta potencia
MCFC
Li2CO3/K2CO3
CO32-
600-700C
45-60%
100 Kw a 2MW
Un organismo es mesfilo cuando tiene una temperatura ptima de crecimiento comprendida entre 20C y 45C. La temperatura mnima se encuentra en el rango de 15C a 20C y la temperatura mxima en torno a 45C. La gran mayora de los microorganismos son mesfilos, incluidos los patgenos.
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Tipo de pila de combustible Conductor Inico Temperatura de operacin Rango de potencia 50-65% 100-250 KW
Electrolito
Combustible
Rendimiento
Aplicaciones Estacionaria de media potencia Transporte
SOFC
ZrO2/Y2O3
2-
800-1.000C
H2, CO, CH4 y otros HCs (tolera CO2)
Tabla n 3: Resumen de las pilas de combustibles
6. BENEFICIOS EN LA UTILIZACIN DE PILAS DE COMBUSTIBLES

5.1 INTRODUCCIN
La no existencia de combustin a altas temperaturas, la inexistencia departes mviles como as tambin la alta eficiencia y la modularidad son las principales ventajas de este tipo de generacin elctrica. Como tema principal de este estudio analizaremos cada una de estos beneficios que podemos generalizar de la siguiente manera: Ambientales Alta eficiencia La posibilidad de la cogeneracin Calidad de la energa generada Posibilidades de emplazamiento variado Modularidad Generacin distribuida.
5.2 VENTAJAS AMBIENTALES

Al no haber combustin a alta temperatura, en los gases residuales no se producen ni hidrocarburos sin oxidar ni xidos de nitrgeno. Tampoco se produce SO x debido a que el sistema exige y realiza la depuracin previa del azufre contenido en el combustible para obtener una larga vida de las celdas electroqumicas. Se puede, por tanto, decir que la tecnologa de las pilas de combustible origina niveles de contaminacin inferiores al resto de los sistemas de produccin basados en combustibles fsiles. El factor de reduccin de estos contaminantes qumicos vara entre el 99 y el 99,5%. Asimismo, al ser un sistema de alta eficiencia, las emisiones de CO2 por kWh se reducen drsticamente. El bajo nivel de contaminacin acstica de las pilas de combustible, debido a la inexistencia de partes mviles, permite su utilizacin en lugares densamente poblados. Un valor caracterstico de ruido que pueden producir es de 45db a 10 m. El bajo impacto medioambiental y la flexibilidad de emplazamiento permiten a los sistemas de pilas de combustible ser destinados a la generacin distribuida de energa a base de sistemas de baja y media potencia cercanos a los puntos de consumo, eliminando as los costes de transporte y distribucin.
5.2.1
Reduccin en la emisin de NOx [30]
Las emisiones de NOx dependen fundamentalmente del combustible utilizado y del proceso de obtencin de la energa. Para el caso de las centrales elctricas alimentadas a gas natural, supone un rango de conversin de calor en energa de 8.100 a 9.100 BTU/kWh, dando como resultado que la 5 emisin promedio de NOx, alcanza valores de 48 a 60 gramos por cada MWh generado .
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Para el caso de utilizacin de carbn los valores de emisin de NOx es de alrededor de 22 los 110 gramos por cada MWh[15] , para una conversin de calor en energa de 8.844 a 10.875 BTU/KWh. El valor estimado de generacin al ambiente de NO X de una pila de combustible ronda entre los 4 a 24 gramos. Tomando los valores promedio, se tiene que la reduccin de emisiones de este tipo oscilan entre el 74 al 87%.
5.2.2
Reduccin en la emisin de SOx [30]
Para este caso y teniendo en cuenta las centrales de gas natural, las emisiones de 23 SO2, llegan a valores del orden de los 3,8 gramos por cada MWh generado . Para el caso de las centrales a carbn este valor llega a los 222 gramos por cada MWh generado. Para el caso de las pilas de combustible la emisin de SO 2 al ambiente oscila entre 0,4 y 2 gramos de SO2 por cada MWh generado. Por esto es que, tomando valores promedio, la reduccin de la emisin estar entre el 73 y el 99%.
5.2.3
Reduccin en la emisin de CO [30]
El valor de monxido de carbono emitido promedio para las centrales elctricas 24 abastecidas por gas natural o carbn se estima en 162 gramos por cada MWh generado . Para el caso de las pilas de combustible se estima que este valor rondara los 1,8 gramos por cada MWh generado. Esto significa una reduccin en el mismo del 98%.
5.2.4
Reduccin en la emisin de PM10 [30]
Se denomina PM10 a pequeas partculas slidas o lquidas de polvo, cenizas, holln, partculas metlicas, cemento polen, dispersas en la atmsfera, y cuyo dimetro vara entre 2,5 y 10 m. Estn formadas principalmente por compuestos inorgnicos como silicatos y aluminatos, metales pesados entre otros, y material orgnico asociado a partculas de carbono. Para este caso las emisiones de este tipo en las centrales a gas son de 29 a 32 gramos de PM10 por cada MWh generado. Para el caso de las centrales accionadas con carbn este valor est comprendido entre los 121 y los 152 gramos por MWh. Para el caso de la pila de combustible la emisin de material particulado es nula por lo que la reduccin de este tipo de contaminante es total.
5.2.5
Reduccin en la emisin de CO2 [30]
Dado que el CO2 no est considerado como un contaminante no existe una legislacin que limite la emisin de este tipo, aunque mundialmente se estudia la posibilidad de 25 reglamentar los lmites de emisin . De todas maneras la constante presin en los medios y el ambiente cientfico sobre el calentamiento global y su posible relacin con las emisiones de CO 2, es que analizamos este tipo de emisin para ver la reduccin del mismo, con la utilizacin de las pilas de combustibles. En las centrales accionadas por gas natural el valor de emisin vara entre los 217 y los 243 Kg de CO2 por cada MW generado, mientras que las accionadas a carbn este valor ronda entre los 420 y 520 Kg/MWh generados. En el caso de las pilas de combustible este valor se sita entre los 200 y 213 Kg por cada MWh generado. Esto significa una reduccin, en valores promedio, del 10 al 56%.
Valor obtenido empricamente por el Center for Energy Efficiency and Renewable Technologies ("CEERT") para una planta de carbn pulverizado sin captura de carbono
23 24 25 22
Valores obtenidos por la California Environmental Protection Agency (Cal EPA) Valor obtenido desde Abt Associates (http://www.abtassociates.com/) Ver la pgina de la California Public Utilities Commission (CPUC) (http://www.cpuc.ca.gov/puc/)
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5.2.6
Reduccin en la emisin de mercurio [30]
Para este caso tenemos que la emisin de mercurio proveniente del gas natural y los combustibles fsiles lquidos, es casi nula. Pero, para el caso delas centrales en las que se utiliza carbn este valor se sita entre los 12 a los 14 miligramos de mercurio por cada MWh generado. Las pilas de combustible no emiten mercurio al ambiente en su funcionamiento los que hace que la reduccin sea total para el caso de suplantar la generacin por carbn.
5.2.7
Reduccin en la emisin de VOC [30]
Los VOC (Volatile organic compounds) Qumicos Orgnicos Voltiles, son 26 organismos qumicos que se forman a temperatura ambiente. Existe una gran variedad de VOC. Los provenientes de los hidrocarburos tienen tomos de carbn y oxgeno, incluyendo el benceno y tolueno. Los oxigenados contienen carbn, hidrgeno y oxgeno. Las naftas y el gas natural estn hechos de qumicos orgnicos y en su combustin se produce una gran cantidad de ellos. Las emisiones de VOC de las centrales convencionales se sitan desde 1 gramo por MWh generado para las centrales a carbn hasta los 14 gramos por MWh para las centrales a 27 gas . Para el caso de las pilas de combustible la emisin de estos organismos es nula por la cual la reduccin de estas es total.
5.2.8
Reduccin en la emisin de ruidos [30]
Una caracterstica muy importante es el bajo nivel de contaminacin acstica de las pilas de combustible, debido a la inexistencia de partes mviles, lo que permite su utilizacin en lugares densamente poblados. Un valor caracterstico de ruido que pueden producir es de 45db a 10 m. Valores de ms de 100 db se han medido en proximidades de las mquinas que operan en las centrales termoelctricas. Por otro lado los valores de ruido generados mantienen este valor hasta frecuencias del orden de los 8KHz, mientras que esto no ocurre para las pilas de combustible. En la figura N 22 podemos ver un grfico comparativo:
Figura N 22: Comparativa de ruidos en las distintas formas de generacin
5.3 ALTA EFICIENCIA

Cuando un combustible se quema en atmsfera de aire, la fuerza que impulsa esta reaccin qumica es la afinidad (A), es decir, la tendencia que presenta el combustible a reaccionar con el oxgeno. En una combustin normal, la energa resultante de la oxidacin del combustible se libera en forma de calor:
26 27
Se les llama organismos porque contienen el elemento carbono. Valor obtenido desde Abt Associates (http://www.abtassociates.com/)
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Este proceso se emplea tambin para la generacin de energa en las centrales trmicas dnde la energa qumica del combustible es transformada en calor o energa trmica al quemarse produciendo vapor, de ste se obtiene energa mecnica que luego se transforma en energa elctrica, como puede verse en la figura N 23:
30-60%
ENERGIA QUMICA ENERGIA TRMICA ENERGIA MECANICA ENERGIA ELCTRICA
85% 20 25%
96%
Figura N 23: Eficiencia en un sistema trmico convencional
En nuestro caso, es posible conseguir que esta reaccin siga forma que, como consecuencia de la transformacin de la energa, se energa elctrica. En la pila de combustible los reactivos (combustible conducen a los electrodos de forma continua para producir el proceso (figura N 24):
ENERGIA QUMICA
un camino directo de libere inmediatamente y agente oxidante) se electroqumico directo
40-75%
Figura N 24: Eficiencia de una pila de combustible
ENERGIA ELCTRICA
En la figura N 25 podemos ver un grfico comparativo entre las pilas de combustible y las centrales de combustible fsil.
80 MAXIMA EFICIENCIA TEORICA DE LAS PILAS DE COMBUSTIBLE 60

PILAS DE COMBUSTIBLE
Eficiencia [%]
40
CENTRALES DIESEL
20
TURBINAS DE VAPOR
100
1.000
10.000
Potencia [Kw]
Figura N 25: Comparativa de rendimientos en funcin de la potencia nominal de generacin
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100.000
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5.4 LAS POSIBILIDADES DE CO-GENERACIN

El calor remanente obtenido del proceso de la pila de combustible puede aprovecharse para la cogeneracin, calefaccin y refrigeracin. En la figura N 26 puede verse la comparacin entre la generacin de combustibles fsiles con la de pilas de combustibles
Prdidas 95 Mw
Central Termoelctrica 130 Mw
Generacin Elctrica 35 Mw
Generacin elctrica 35 Mw
Pila de Combustible 100 Mw
Generacin de calor 50 Mw Caldera Adicional 59 Mw Generacin de calor 50 Mw Prdidas 9 Mw
Prdidas 15 Mw
Figura N 26: Posibilidades de cogeneracin en las pilas de combustible
En la figura N 26 se muestra a la izquierda la produccin y prdidas de una central hipottica que tenga como potencia nominal 139 Mw, la cual se encuentra generando a su mxima potencia. En la derecha una celda de combustible de potencia nominal de 100 Mw, genera la misma cantidad de energa, mientras que para poder general el calor entregado por la celda de combustible, debe complementarse a la central trmica con una caldera de 59 Mw. El calor generado por la pila puede utilizarse para una variedad de propsitos, pero entendemos que la ms importante sera la de calefaccin que podr ser utilizada en reas residenciales, comerciales e industriales. La utilizacin de este recurso podr implementarse en lugares donde se necesite energa elctrica y de calefaccin continua o generacin de calor en forma permanente, como es el caso de hoteles y hospitales.
5.5 CONFIABILIDAD
La posibilidad de generacin distribuida hace que la misma se encuentre en el mismo lugar de consumo. Esto implica grandes ventajas desde el punto de vista de la continuidad del servicio ya que no supone el transporte de electricidad (la mayor probabilidad de falla se encuentra en el transporte de energa). Por otro lado la ausencia de partes mviles hace que su mantenimiento sea mnimo. Hoy se encuentra en desarrollo de investigacin establecer ndices de confiabilidad para este tipo de sistema de generacin, aunque se presume sern de los ms altos.-
5.6 CALIDAD DE ENERGA

La calidad de la energa suministrada est relacionada con el voltaje de salida, la 28 frecuencia obtenida y la potencia suministrada . En las centrales convencionales este proceso
28 En los sistemas de generacin la potencia generada debe ser en todo momento igual a la potencia demandada por los usuarios (ms las prdidas)
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est relacionado con la excitacin del generador (voltaje y potencia) y de la velocidad que este lleva (frecuencia). Para el caso de las pilas de combustibles el voltaje es siempre constante por un sistema electrnico regulador y la potencia suministrada est relacionada con el caudal de combustible entregado. La frecuencia est regida por el ondulador de la etapa de salida que es fija. Teniendo en cuenta que las pilas de combustible tienen una constante de tiempo muy baja, hacen que todos estos parmetros sean de calidad superior a las de una central trmica convencional, lo cual hace que la calidad de la misma sea superior.
5.7 FACILIDAD EN EL EMPLAZAMIENTO

Considerando ahora la posibilidad de una generacin centralizada, podemos decir que los requerimientos ambientales y de seguridad que deben llevarse a cabo para este tipo de centrales son mucho menores que para las centrales trmicas convencionales. Esto significa que la ubicacin de este tipo de centrales puede llevarse a cabo dentro de zonas urbanizadas o industriales.
5.8 CARCTER MODULAR

La disponibilidad de las pilas de combustible como mdulos independientes incorpora ventajas adicionales. Un cambio de escala a potencias ms elevadas se consigue fcilmente mediante la interconexin de mdulos, proporcionando as una gran adaptacin a la demanda. Se reduce as el coste del kW instalado y requerido en cada momento. La construccin en forma modular implica una produccin automatizada, consiguientemente ms rpida y de costes reducidos. Adems, permite aunar las ventajas del escalonamiento o fraccionamiento de potencia necesario para optimizar el ahorro de energa con el de una mayor garanta de funcionamiento en caso de paro por avera o por tareas de mantenimiento de una o varias unidades del conjunto. El rango de tamaos, la modularidad y la capacidad de seguimiento de la carga hacen de las pilas de combustible un atractivo candidato para la generacin de energa en una amplia variedad de aplicaciones, incluyendo plantas in situ y centrales para usos comerciales, industriales y residenciales.
5.9 FLEXIBILIDAD DE OPERACIN

Una sola celda de combustible normalmente genera una tensin de aproximadamente 0,5 V a 1 V y puede ser conectada en serie con otras celdas para obtener la tensin deseada (son elementos de bajas tensiones y altas intensidades). La corriente producida es una funcin del rea de la celda. La eficiencia es relativamente constante en un amplio rango de carga (del 30% al 100%). En contraste, los sistemas convencionales son poco flexibles, ya que para optimizar su eficiencia ha de mantenerse la carga por encima del 80%, utilizndose en produccin todo-nada. Como consecuencia, algunas unidades de punta operan nicamente durante cortos perodos al ao.
5.10 POSIBILIDAD DE GENERACIN DISTRIBUIDA

Como se dijo antes la posibilidad de poseer pequeas generaciones de alta eficiencia hacen que el consumo y la generacin puedan estar en el mismo sitio. Esto conlleva a innumerables ventajas no solo desde el punto de vista de la continuidad del servicio, como ya se dijo, sino tambin respecto a la mejoras en las prdidas de energa debida a las prdidas 29 por adecuacin al transporte y a la transmisin.
Para poder transportar la energa a grandes distancias es necesario elevar su tensin a fin de reducir la corriente y con ello las prdidas por calor.
29
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7. CONCLUSIONES
En unos aos podremos encontrar pilas de combustible en el celular, en la cocina de casa, en la central elctrica y, sin lugar a dudas, en el parque automotor. Las pilas de combustible se han desarrollado de manera espectacular en la ltima dcada, evolucionando desde sistemas muy costosos de aplicacin espacial hasta equipos que podran estar pronto en el mercado. Los telfonos celulares y otros equipos electrnicos sern posiblemente los primeros ya que consumen poca energa y las bateras actuales requieren tiempo de carga elevada. En unos segundos podremos cambiar un cartucho de alcohol y 30 tendremos recargado nuestro celular . Para la cocina se preparan equipos que permitirn fabricar electricidad y el agua caliente a partir de gas natural ya no mediante combustin directa sino como resultado del 31 proceso de conversin de energa obtenida en la pila de combustible . Se estima que en 2020 32 habr de cinco a nueve millones de coches en Europa que se muevan con hidrogeno . Por otro lado las novedosas centrales de ciclo combinado, pasarn de moda para dar lugar a las pilas de combustible de alta temperatura (con un alto rendimiento, y que permiten combinaciones con turbinas o con aprovechamiento del calor residual para aumentarlo an 33 34 ms). Los fabricantes japoneses Toyota y Honda han estado en la vanguardia de la produccin de vehculos hbridos ante las reticencias de las marcas estadounidenses por este tipo de automviles. En realidad estamos hablando de un cambio radical en sectores como el transporte y la generacin elctrica. De un nuevo mercado de fantsticas dimensiones. De una enorme cantidad de puestos de trabajo. En lo referente a las desventajas actuales del hidrgeno se encuentran en su 35 almacenamiento, debido a que tiene una densidad extremadamente baja . El efecto es obvio. Por ejemplo, en la actualidad, un automvil equipado con pilas de combustible necesitar cargar combustible unas cuatro veces ms a menudo que los coches actuales. Hay una gran cantidad de nuevas tecnologas en desarrollo y de momento se trabaja en depsitos a presin cada vez ms elevadas. Tambin se est trabajando, en diversos comits internacionales, para desarrollar normativas especficas que faciliten el uso seguro de estas tecnologas. En Argentina el desarrollo de estas polticas es casi nulo y solo se refiere a las actuales producciones y almacenamiento de hidrgeno. De todas maneras, la seguridad en el manejo del hidrgeno no supone ningn problema importante gracias, en buena parte, a que se utiliza en la industria desde hace muchos. Otro de los principales problemas que se encuentran a la hora de implantar las pilas de combustible es su gran costo de fabricacin. Esto es debido a que los principales componentes de las pilas no se fabrican en serie. El coste estimado de las centrales elctricas de pilas de
Toshiba lanza en el CEATEC 2009, (Japn), sus nuevas pilas de combustible, diseadas para los celulares. Vea el link http://gizmologia.com/2009/10/nuevas-pilas-de-combustible-para-celulares-de-toshiba
31 32
30
Vea el link de I+D de http://www.ajusa.es/imasdemasi/pemimasde.htm
El Observatorio de Prospectiva Tecnolgica Industrial (OPTI) ha realizado recientemente un estudio Hidrgeno y Pilas de Combustible" donde se estima que en 2020 existirn en Europa nueve millones de vehculos propulsados por hidrgeno (5% del parque automovilstico). Para atender la demanda de hidrgeno de dichos vehculos se requerir un mnimo de 5.000 10.000 estaciones de servicio de hidrgeno. http://www.opti.org/
33 34 35
Ver el link: http://www.toyota.com/about/environment/innovation/advanced_vehicle_technology/FCHV.html Ver el link: http://automobiles.honda.com/fcx-clarity/
Un litro de hidrgeno en forma de gas pesa slo el 7% comparado con un litro de aire, y un litro de hidrgeno lquido pesa slo el 7% comparado con un litro de agua
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combustible se sita alrededor de los 3000 U$S/Kw . Para que puedan resultar rentables en su utilizacin este precio ha de reducirse a unos 1.500 U$S/Kw [35]. Pases como EE.UU., Canad, Japn y Alemania se sitan a la cabeza del desarrollo de esta tecnologa y todos concluyen que desarrollar una pila de combustible requiere expertos en electroqumica, en mecnica de los fluidos, transmisin de calor, catlisis, mecnica, etc. Son necesarios equipos de gran personal, multidisciplinario y con alto presupuesto. Las empresas que han hecho punta en este desarrollo, tienen ms de mil empleados, y las administraciones gubernamentales de Estados Unidos y Japn dedican unos 350 millones de dlares al ao a estas tecnologas. En Europa se pretende mejorar la coordinacin a travs de la Plataforma Europea del Hidrogeno y las pilas de Combustible [34], ser una tecnologa que ser tenida en cuenta en los presupuestos de I+D e, incluso, se plantean posibles iniciativas 37 tipo empresa publico privada . En Argentina hay una muy pobre actividad de investigacin y pero se prev que para un futuro cercano los entes gubernamentales y empresas privadas comiencen en el estudio de este tema tan importante. De todo lo anterior podemos decir que es necesario: Realizar un importante esfuerzo en I+D, incluyendo desarrollo de ciencias bsicas, para poder impulsar tecnologas emergentes basadas en el conocimiento cientfico disponible, que sean capaces de reducir los costes actuales de las tecnologas de produccin y almacenamiento, junto con avances en nuevos materiales para mejorar los rendimientos y la duracin de las pilas de combustible. Dado que actualmente no existen ciclos formativos en temas relacionados con el hidrogeno y el desarrollo de las pilas de combustible, es menester el desarrollo de ciclos formativos que incorporen las tecnologas del hidrogeno y las pilas de combustible. Establecer cursos en las universidades que acerquen a los estudiantes a estas tecnologas preparndolos para poder contribuir a la instauracin de las capacidades necesarias. La creacin de un currculo en estas especialidades supone integrar actividades realizadas en diversos departamentos (ya que es una actividad multidisciplinaria). La participacin de investigadores de prestigio es estos cursos podra servir para tratar de interesar a los futuros investigadores en estos temas. Interesar a los entes gubernamentales en el desarrollo de este tipo de generacin que redundar en beneficio de todos los habitantes de nuestro pas. Establecer un plan estratgico de difusin general para garantizar la aceptacin social y el desarrollo de los mercados de consumo.
38
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8. BIBLIOGRAFA
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Una central con turbina de vapor tiene un costo de inversin de 800U$S/KW, una nuclear de 1.000 U$S/Kw y una hidroelctrica 2.000 U$S/Kw. Ver el siguiente link para ms informacin http://www.fuelcells.org/
37 38
36
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FIN DEL TRABAJO Autor: Ing. Carlos A. Pistonesi e-mail: capistonesi@bvconline.com.ar Fecha: Noviembre de 2009
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LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE:

VENTAJAS DE UNA GENERACIN DE ELECTRICIDAD LIMPIA Y

Autor: Ing. Carlos A. Pistonesi Octubre de 2009

Tipos de celdas de combustible [28]................................................................................. 15

Beneficios en la utilizacin de pilas de combustibles ........................................................ 27

Conclusiones .................................................................................................................... 33 Bibliografa ........................................................................................................................ 34

Ing. Carlos A. Pistonesi

Ing. Carlos A. Pistonesi

3. PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO [19] [1] [2]

Electrodo Canal de entrada de gas Membrana electroltica O2 + 4H+ +4e-

Capa de difusin del gas Capa catalizadora 2H2O

Los electrodos no intervienen en la reaccin.

Ing. Carlos A. Pistonesi

Figura N 2: Componentes de una pila de combustible

Iones positivos de hidrgeno

Electrolito Salida de Agua

Figura N 3: Proceso en una pila de combustible

4. EFICIENCIA DE LAS PILAS DE COMBUSTIBLE [31]

Ing. Carlos A. Pistonesi

Dnde los signos respectivamente.

= y > son para procesos reversibles e irreversibles,

Figura N 4 Circuito equivalente de la pila y su carga externa

Ing. Carlos A. Pistonesi

3.2 ECUACIN DE NERNST. VOLTAJE DE CIRCUITO ABIERTO

Tabla n 1: Fuerza electromotriz segn la reaccin de la celda

Ing. Carlos A. Pistonesi

Potencial Reversible [V]

Tabla n 2: Voltaje ideal para cada celda de combustible en funcin de la temperatura

3.3 RENDIMIENTO TERMODINMICO

Ing. Carlos A. Pistonesi

representan la energa libre de Gibbs y la entalpa de la reaccin

3.4 RENDIMIENTO DE TENSIN

Ing. Carlos A. Pistonesi

3.5 SOBREPOTENCIALES Y RESISTENCIA HMICA

Figura N 6: rendimiento de activacin segn la ecuacin de Tafel

Ing. Carlos A. Pistonesi

Voltaje de celda [V]

Regin de polarizacin hmica (prdidas en la resistencia)

Regin de polarizacin por concentracin (prdidas de transporte del gas)

Densidad de Corriente [mA/cm2]

Por tanto, el efecto de la polarizacin sobre el potencial ideal de cada electrodo: | | | |

Ing. Carlos A. Pistonesi

500 400 300 200 100

trolito en el elec Prdidas en el nodo (H2)

Densidad de Corriente [mA/cm2]

, es decir, el potencial reversible.

3.6 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE EL RENDIMIENTO

Ing. Carlos A. Pistonesi

1.500 1.200 900

Densidad de Corriente [mA/cm2]

3.7 EFECTO DE LA PRESIN SOBRE EL RENDIMIENTO

Ing. Carlos A. Pistonesi

800 700 600 500 400

Densidad de Corriente [mA/cm2]

5. TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE [28]

Ing. Carlos A. Pistonesi

Figura N 11: Pila de combustible PAFC

4.2 POLMERO SLIDO MEMBRANA DE INTERCAMBIO PROTNICO (PEM).[13][35][10]

Ing. Carlos A. Pistonesi

La densidad de potencia es la cantidad de potencia por unidad de volumen (Watt/dm3)

Ing. Carlos A. Pistonesi

Figura N 12: Pila de combustible PEM

4.3 CARBONATO FUNDIDO (MCFCS).[1][2][8][24]

Ing. Carlos A. Pistonesi