II Congresso Brasileiro de Plantas Oleaginosas, leos, Gorduras e Biodiesel Realizao: Universidade Federal de Lavras e Prefeitura Municipal de Varginha

EFEITO DO BIODIESEL NA QUALIDADE DO AR NAS GRANDES CIDADES

Srgio Machado Corra 1

RESUMO
O uso do biodiesel como combustvel no transporte de massa e carga poder causar alteraes na qualidade do ar dos grandes centros urbanos. O presente trabalho faz uma anlise de cenrios pelo uso do biodiesel a 2, 5, 10, 20 e 100%, pela frota da Regio Metropolitana do Rio de Janeiro. Alguns dados preliminares de emisses de poluentes no legislados, como aldedos, cetonas e hidrocarbonetos policclicos aromticos foram levantados em nosso laboratrio. As emisses de poluentes legislados foram empregadas a partir de dados da literatura. Estudos de simulao de atmosfera urbana indicaram que possvel obter a reduo nos nveis de xidos de nitrognio, monxido de carbono e oznio. Entretanto os nveis de alguns compostos orgnicos volteis, como o formaldedo podem ter seus nveis elevados. Palavras-Chave: poluio do ar, emisses, biodiesel, modelagem, simulao.

1 INTRODUO
A poluio atmosfrica um campo de estudo que envolve diversos fatores. Para se analisar a qualidade do ar de uma grande cidade preciso estudos sobre a qumica da atmosfera, meteorologia, geografia, trnsito, sade populacional, desenvolvimento econmico entre outros. No caso das cidades brasileiras, pode-se considerar a poluio urbana como predominantemente de origem veicular. Apesar de uma srie de melhorias implementadas, como sistemas de injeo eletrnicos, catalisadores ps-queima e alteraes no combustvel, que contribuem para a reduo nos nveis de emisses de poluentes para a atmosfera, o aumento da frota e conseqentes engarrafamentos caminha em sentido contrrio. A contribuio da poluio dos veculos automotores estimada em 77% para o Rio de Janeiro (FEEMA, 2004) e 95% para So Paulo (CETESB, 2004). Os principais poluentes emitidos para a atmosfera so provenientes do processo de combusto incompleta dos

_____________________
1

Professor Adjunto, Depto de Qumica e Ambiental, Universidade do Estado do Rio de Janeiro,

sergio@fat.uerj.br

929

II Congresso Brasileiro de Plantas Oleaginosas, leos, Gorduras e Biodiesel Realizao: Universidade Federal de Lavras e Prefeitura Municipal de Varginha

motores. Uma parcela menor emitida por evaporao, pela operao de abastecimento dos veculos e desgaste de pneus. Muito se fala na literatura e na imprensa em geral que o biodiesel emite menos poluentes. Entretanto a maioria dos autores no menciona a fonte destes resultados, ou qual metodologia foi usada, seus dados sobre as anlises qumicas etc. Diante disto foi realizada uma pesquisa bibliogrfica sobre as emisses do biodiesel, o que mostrou uma grande variedade nos resultados. Isto se deve s condies de trabalho empregadas, como o tipo do motor testado, seu estado de conservao, a oleaginosa de origem, entre outros fatores, como pode ser observado na Tabela 1. Tabela 1. Variao % nas emisses e caractersticas operacionais dos motores.
Baldassarri (2004) Al-Widyan (2002) 25 a 100 + 7 a 55 +3 - 9,5 - 12 + 40 - 33 a 67 -2 a 80 + 18 a 34 Kalligeros (2003) Carraretto (2004) Raheman (2004) Monyem (2001) 20 - 35 0 +4 + 13 a 14

Propriedade

% biodiesel Torque Potncia Consumo CO EMISSES CO2 HC NOx MP

100 - 3 a 10 - 3 a 18 + 18 + 50 - 5 a 10

Altin (2001)

variada -5 -3 + 9 a 18 -3

50

20 a 80 + 13 a -23 +6

20

+1a4 -17 a 41

+ 48 a 7,4 - 73 a 94

- 13,5 + 20 a 25 + 30 +9

- 49 a 52 - 14 a 22 - 18 a 72

- 16 - 26 - 20 a 80

2 MATERIAL E MTODOS
Com relao aos poluentes no legislados, a nica referncia a mencionar alguns resultados foi Baldassari (2004), que reporta um aumento de 13% nas emisses de hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPAs) e 19% de carbonilas (aldedos + cetonas). Entretanto este autor no menciona qual biodiesel empregado, as caractersticas fsicas do motor e o modo de operao. Diante disso optou-se por realizar um teste com um nibus urbano tpico que opera na cidade do Rio de Janeiro. O teste foi realizado em um motor de 4 cilindros, marca Cummins de 5 anos de uso, sendo que na indisponibilidade de um dinammetro se realizou a amostragem em modo estacionrio com o motor operando a 1500 rpm, com 2 e 5% de biodiesel.

930

II Congresso Brasileiro de Plantas Oleaginosas, leos, Gorduras e Biodiesel Realizao: Universidade Federal de Lavras e Prefeitura Municipal de Varginha

O ar proveniente da exausto foi diludo 100 vezes com ar sinttico (White Martins 4.5 FID) e amostrado com bombas operadas a bateria (SKC modelo PCXR8). A amostragem de carbonilas foi realizada empregando-se cartuchos de slica revestidos de C18, impregnados com soluo cida de 2,4-dinitrofenilhidrazina (DNPH). Aps a extrao com acetonitrila, as anlises qumicas foram realizadas por cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE), empregando-se uma coluna de C18, deteco por ultravioleta a 365 nm (Waters Series 200) e fase mvel gua 1:1 acetonitrila. Os HPAs foram amostrados por dois meios. O primeiro foi um filtro de teflon de 2 m de porosidade, para a reteno dos HPAs associados ao material particulado. Em srie foi empregado um cartucho contendo resina XAD-2 para a adsoro dos HPAs na fase vapor. A extrao de ambos os meios foi feita com diclorometano e acetona em ultrassom. As anlises qumicas foram realizadas por cromatografia de fase gasosa com deteco do espectrometria de massas. Uma vez obtidos os dados da literatura sobre os poluentes legislados e carbonilas e HPAs neste trabalho, iniciou-se ento os estudos de simulao. Tomou-se como o caso base dezembro de 2002, onde foi realizado um ajuste do simulador para as condies da cidade do Rio de Janeiro, em especial na Avenida Presidente Vargas, no centro da cidade. A localidade de estudo foi escolhida, pois possvel usar os dados de concentrao do ar j medidos anteriormente (CORRA, 2003), alm de se dispor dos dados da estao de monitoramento automtica da FEEMA, que mede os poluentes legislados e os parmetros meteorolgicos. Foi empregado o modelo de trajetrias OZIPR desenvolvido por Gery e Crouse (1990) em conjunto com o mecanismo qumico SAPRC, desenvolvido por CARTER (1990) e atualizado por nosso grupo (CORREA, 2004). Maiores detalhes podem ser obtidos nas publicaes de CORRA e colaboradores (2003 e 2005).

3 RESULTADOS E DISCUSSO
Usando dados mdios de emisses apresentados na Tabela 1, foi constatado que possvel obter uma reduo mdia de 13,5% nas emisses de monxido de carbono, 35% de COVs e um incremento de 9% nas emisses de NOx. Os estudos envolvendo as emisses de carbonilas indicaram que ocorre um aumento mdio de 3,3% nas emisses de carbonilas para o motor testado com 2% de biodiesel e 7,6% com 5% de biodiesel. Para os HPAs os valores foram um aumento de 5,1% e 6,8% para o motor operando a 2 e 5% de biodiesel, respectivamente.

931

II Congresso Brasileiro de Plantas Oleaginosas, leos, Gorduras e Biodiesel Realizao: Universidade Federal de Lavras e Prefeitura Municipal de Varginha

O estudo de simulao abrangeu cinco cenrios, mantendo-se inalterados os demais fatores como a composio da frota e parmetros meteorolgicos. Os cenrios foram a adio de nveis crescentes de 2, 5, 10, 20 e 100% de biodiesel na frota da cidade do Rio de Janeiro. A reduo nas emisses foi feitas de acordo com os valores mdios citados acima em proporo com as emisses dos veculos a diesel. Os resultados obtidos esto consolidados na Tabela 2. Tabela 2. Variao nas concentraes dos principais poluentes. % Biodiesel 2 5 10 20 100 CO -0,07 -0,15 -0,31 -0,56 -3,32 Variao % nas concentraes NOx -1,25 -1,32 -3,63 -5,21 -22,5 HC -0,44 -0,58 -1,08 +0,16 +6,69 O3 -0,65 -1,11 -2,01 -2,36 -8,44

O monxido de carbono um poluente primrio que possui uma baixa reatividade na atmosfera. A reduo nas emisses deste poluente pelo uso do biodiesel conduz a uma conseqente reduo deste na atmosfera, conforme observado na Tabela 2. A reduo dos nveis de NOx obedece proporcionalmente a reduo nas emisses. Entretanto a reduo nas emisses de HC conduz a um aumento nos nveis desta classe de poluente, para adies de 20 e 100% de biodiesel. Outro fator interessante a reduo nos nveis de oznio, um importante poluente fotoqumico. Este comportamento pode ser entendido por uma srie de reaes complexas, provenientes dos HC e dos Nox, na presena da luz. A alterao das fontes primrias de poluentes como NOx e HC podem levar a resultados difceis de serem previstos por simples modelos matemticos. A qumica da atmosfera muito complexa e alguns HC levam a uma maior ou menor formao de oznio.

4 CONCLUSES
O estudo indicou que o uso do biodiesel pode levar a uma melhora na qualidade do ar em termos de CO, NOx e oznio. Apesar da reduo nas emisses de HCs, o teor destes pode sofrer uma ligeira elevao, pois existem mais de 100 HCs na atmosfera de uma grande cidade e suas reaes qumicas (trmicas e fotoqumicas) so extremamente complexas. Existem ainda outros fatores que podem provocar alteraes nas emisses do biodiesel, tais

932

II Congresso Brasileiro de Plantas Oleaginosas, leos, Gorduras e Biodiesel Realizao: Universidade Federal de Lavras e Prefeitura Municipal de Varginha

como a oleaginosa de origem, a rota de produo, os tipos de motores, que certamente influenciaro nas emisses finais. Este estudo est sendo conduzido e ser alvo de uma publicao em breve.

5 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AL-WIDYAN, M.; TASHTOUSH, G. & ABU-QUDAIS, M. Utilization of ethyl ester of waste vegetable oils as fuel in diesel engines. Fuel Processing Technology Vol.76, p.91-103, 2002. ALTIN, R.; CETINKAYA, S. & YUCESU, H. S. The potential of using vegetable oils fuels as fuel for diesel engines. Energy Conversion and Management Vol.42, p.529-538, 2001. CARRARETTO, C.; MACOR, A.; MIRANDOLA, A.; STOPPATO, A. & TONON, S. Biodiesel as alternative fuel: Experimental analysis and energetic evaluations. Energy Vol.29, p.2195-2211, 2004. CARTER, W. P. L. A detailed mechanism for the gas-phases atmospheric reactions of organic compounds, Atmospheric Environment, 24 A, 481-518, 1990. CETESB (2004) - Relatrio de Qualidade do Ar no Estado de So Paulo. So Paulo, Brasil, 2003. CORRA, S. M. Qualidade do ar da cidade do Rio de Janeiro: Sinergia entre simulao e monitoramento. Tese de Doutorado. Instituto de Qumica da UFRJ, 2003. ________ & ARBILLA, G.; GATTI, L. V. Especiao de COVs para a cidade do Rio de Janeiro. 26a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica, Poos de Caldas, MG, 2003. ________ & ARBILLA, G. Atualizao do Mecanismo Qumico SAPRC para

Modelagem da Atmosfera da Cidade do Rio de Janeiro. 28 Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica, Poos de Caldas, MG, 2005. DENATRAN, http://www.denatran.gov.br/estatisticas.htm, acessada em 22/02/2005. FEEMA. Inventrio de fontes emissoras de poluentes atmosfricos da Regio

Metropolitana do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, RJ, Brasil, 2004. GERY, M. W. & CROUSE, R. R.. Users Guide for Executing OZIPR , U.S.

933

II Congresso Brasileiro de Plantas Oleaginosas, leos, Gorduras e Biodiesel Realizao: Universidade Federal de Lavras e Prefeitura Municipal de Varginha

Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, N. C., EPA-9D2196NASA, 1990. KALIGEROS, S.; ZANNIKOS, F.; STOURNAS, S.; LOIS, E.; ANASTOPOULOS, G.; TEAS, C.H. & SAKELLAROPOULOS, G. An investigation of using biodiesel/marine diesel blends on the performance of a stationary diesel engine. Biomass and Bioenergy Vol.24, p.141-149, 2003. MONYEM, A. & GERPEN, J. H. V. The effect of biodiesel oxidation on engine

performance and emissions. Biomass and Bioenergy Vol.20, p.317-325, 2001. RAHEMAN, H. & PHADATARE, A. G. Diesel engine emissions and performance from blends of karanja methyl ester and diesel. Biomass and Bioenergy Vol.27, p.393-397, 2004. TURRIO-BALDASSARRI, L.; BATTISTELLI, C. L.; CONTI, L.; CREBELLI, R.; DE BERARDIS, B.; IAMICELI, A. N.; GAMBINO, M. & IANNACCONE, S. Emission

comparison of urban bus engine fueled with diesel oil and biodiesel blend. Science of the Total Environment Vol.327, p.147-162, 2004.

934