UNIVERSIDAD REGIOMONTANA Facultad de Ingeniera y Arquitectura

Termodinmica del equilibrio

Clase: 8:30 p.m.

Proyecto final: Cloruro de vinilo.

Claudia Garca Aranda Nstor Daniel Palacios Rodrguez 688514

Monterrey, Nuevo Len, a 14 de agosto de 2013.

NDICE
1. Propiedades de la sustancia 2 1.1 Propiedades fsicas y qumicas. 2 1.2 Estabilidad y reactividad.. 5 1.3 Informacin toxicolgica.. 5 1.4 Manipulacin y almacenamiento 5 2. Usos. 6 3. Produccin.. 6 4. Precios 6 5. Proceso.. 7 5.1 Descripcin del proceso. 7 5.2 Diagrama de bloques.. 7 5.3 Diagrama del proceso. 8 5.4 Diagrama alternativo.. 8 6. Reaccin 9 7. Condiciones a las que se lleva a cabo la reaccin. 9 8. Conclusiones.. 10 9. Bibliografa..10

Cloruro de vinilo

1. Propiedades fsicas y qumicas

Capacidad calorfica a presin constante (Cp) (1.013 bar y 25 C (77 F)): 0.053 kJ/(mol.K) Solubilidad en agua: 3.424 mg/L Apariencia y color: gas incoloro

Estado fsico: gas licuado Peso molecular: 62.5 Equivalente Lquido/Gas (1.013 bar y 15 C (59 F)): 365 vol/vol Punto de ebullicin (1.013 bar): -13.8 C Calor latente de vaporizacin (1.013 bar en el punto de ebullicin): 333 kJ/kg Presin de vapor (a 20 C o 68 F): 3.4 bar Temperatura de fusin: -154C Temperatura de ebullicin: -13.7C Temperatura crtica: 156C fHgas = 29 kJ/mol Presin Crtica: 55.9 bar Densidad relativa del gas (aire=1): 2.2 a 25C Densidad relativa del lquido (agua=1): 0.97 a -20C Gravedad especfica (aire = 1) (1.013 bar y 15 C (59 F)): 2.15 Volumen Especfico (1.013 bar y 21 C (70 F)): 0.387 m3/kg

Olor: algo dulce

fHliquid = 0.9 3.2 kJ/mol Sliquid = 118.0 J/mol K

Cp,liquid = 89.45 J/mol K @ 25C

Hvap = 21.5 kJ/mol Ttriple = 119.31K

Constantes de Antoine (con P=bar, T=K) Rango de temperatura: 165.3-259.4K A = 3.98598 B = 892.757 C = -35.051 Hfus = 4.918 kJ/mol @ 119.3K Sfus = 41.2 J/molK @ 119.3K Temperatura de autoinflamacin: 345C Rango de inflamabilidad (% de volumen en aire): 3.8 a 31% Otros datos: El producto es ms pesado que el aire. Puede acumularse en espacios confinados, particularmente en stanos y a nivel del suelo.

Reacciones individuales

= C2H4Cl2 = C2H3Cl + HCl Cantidad rH rH rH rH

Valor 50.6 4.2 82.0 68.2 67.95

Unidades kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol

= C2H4Cl2 = C2H3Cl + HCl Cantidad rH rH

Valor 74.5 61.9

Unidades kJ/mol kJ/mol

2H2 + C2H3Cl = C2H6 + HCl Cantidad rH Valor -214.2 0.8 Unidades kJ/mol

= HBr + C2H3Cl Cantidad rH

Valor 83.3 0.8

Unidades kJ/mol

+ H2 + C2H3Cl = C2H4 + HCl Cantidad rH

Valor -76.94

Unidades kJ/mol

C2H3Cl = C2H3Cl = C2H3Cl Cantidad rH Valor -176. 15. Unidades kJ/mol

= C2H3Cl = C2H2 + HCl Cantidad rH

Valor 100.7 1.2

Unidades kJ/mol

C2H3ClN2 = C2H3ClN2 = C2H3Cl + N2 Quantity rH

Value -196. 14.

Units kJ/mol

+ C2H3Cl + HCl = C2H4Cl2 Quantity rH

Value -92.68

Units kJ/mol

1.1 Estabilidad y reactividad Condiciones que deben evitarse: puede formar mezclas explosivas con el aire Materias que deben evitarse: puede reaccionar violentamente con materias oxidantes Productos de descomposicin peligrosa: la descomposicin trmica genera productos txicos que pueden ser corrosivos en presencia de humedad. Puede polimerizarse. Otros datos: normalmente se suministra envasado con un inhibidor 1.2 Informacin toxicolgica Efectos por inhalacin: puede tener efectos cancergenos Efectos por contacto con los ojos: puede causar irritacin en los ojos, edemas en las crneas y quemaduras qumicas

1.3 Manipulacin y almacenamiento Manipulacin: Utilizar nicamente equipo especficamente aprobado para este producto y para la presin y temperatura de utilizacin. No permitir el retroceso de sustancias hacia el interior del recipiente. Debe prevenirse la entrada de agua al interior de los recipientes. Asegurarse que la instalacin est adecuadamente conectada a tierra. Purgar el aire de las instalaciones antes de introducir el producto. Abrir las vlvulas lentamente y cerrarlas cuando no utilice el producto. Almacenamiento: Separar de los gases comburentes y de otros materiales oxidantes. Mantener lejos de fuentes de ignicin, incluso de descargas de electricidad esttica. Mantener los recipientes por debajo de 50C, en un lugar bien ventilado Usos especficos: Gas de proceso.

2. Usos
El cloruro de vinilo es el compuesto de base de los polmeros de tipo policloruro de vinilo (PVC). El PVC se usa para hacer una variedad de productos plsticos, incluyendo tuberas, revestimientos de alambres y cables y productos para empacar. Tambin se emplea en la sntesis de hidrocarburos clorados especficos, como el 1,1,1-tricloroetano; el 1,1,2-tricloroetano, y el cloruro de vinilideno. A nivel industrial, se usa el cloruro de vinilo para la produccin de polmeros (ATRI, 1985). Aproximadamente el 25% de la produccin mundial de cloro se utiliza para la produccin de cloruro de vinilo.

3.

Produccin

4. Precio s

5. Proceso 5.1 Descripcin del proceso. El proceso parte de la cloracin directa de etileno, en una reaccin cataltica homognea con un cido de Lewis como catalizador, mismo que puede ser el cloruro frrico, debido a su alta selectividad, para formar dicloroeteno. A la par, se realiza una oxicloracin en un reactor tubular de flujo tapn, con cloruro de cobre como catalizador empacado en los tubos mientras agua fra fluye por la camisa del reactor. Se utiliza una temperatura de 305C para este reactor. Tambin se cuenta con un lavador custico para remover el HCl y un flash para remover impurezas ligeras y acumulacin. Posteriormente, se realiza la purificacin del dicloroeteno proveniente de la cloracin directa, la oxicloracin y la corriente de reflujo del cracking, para despus someterse a una pirolisis. Se realiza esto para remover la mayora del agua producida por la reaccin de oxicloracin. La purificacin se realiza mediante dos torres de destilacin. En la primera, se remueve el agua e impurezas de bajo punto de ebullicin. Los fondos se combinan con la purga de alimentacin de la pirolisis; stas corrientes pasan a la segunda torre de destilacin. En dicha torre, se remueven las impurezas de alto punto de ebullicin. El dicloroeteno puro tiene una composicin 99.3%, y es el producto de la cabeza de la torre. La pirolisis del dicloroeteno produce cloruro de vinilo. Es una reaccin endotrmica que se lleva a cabo en un horno. El horno consiste de cuatro secciones principales: una seccin de radiacin, una seccin de conveccin, una seccin de descargas y un apilado. El calor requerido para la reaccin endotrmica es administrado por la quema de combustibles de la caja de fuegos. sta opera a 500C. La reaccin principal que produce cloruro de vinilo y cido clorhdrico es homognea. Despus, se realiza la purificacin del cloruro de vinilo mediante otras dos torres de destilacin, en las que se separa el cloruro de vinilo del dicloroeteno, el cido clorhdrico y los subproductos. La primera columna destila el cido

clorhdrico a un producto puro, mismo que se recicla al reactor de oxicloracin. Los fondos se alimentan a la segunda columna, la cual separa el cloruro de vinilo en un porcentaje 99.9% en peso como un producto del domo de la columna. 5.2 Diagrama de bloques

5.3 Diagrama del proceso

5.4 Diagrama alternativo

(ste es un diagrama menos complejo, pero con ms especificaciones de corrientes y condiciones) 8 6. Reaccin = 37.2 kJ/mol =53.6 kJ/mol = 264 J/mol K = 68.1 kJ/mol = 52.3 kJ/mol = 219.45 J/mol K = 0 kJ/mol = 223 J/mol K = -95.299 kJ/mol = -92.307 kJ/mol = 186.799 J/mol K

( ( ) (

( )

( ( ) (

( )

)(

El cambio de energa de Gibbs negativo indica que la reaccin se lleva a cabo espontneamente a condiciones estndar.

7. Condiciones a las que se lleva la reaccin La cloracin directa ocurre espontneamente a una temperatura mayor a 200C. La conversin del etileno a dicloroeteno se hace a 90C y 1 atm, con el catalizador 9 correspondiente (FeCl3). El dicloroeteno se convierte en cloruro de vinilo en una reaccin endotrmica que es espontnea a 500C. La reaccin de oxicloracin es exotrmica y ocurre a 250C en presencia del catalizador CuCl2.

8. Conclusiones Las reacciones qumicas tienen cierta naturaleza, es decir que a ciertas condiciones normales se realizan. Nuestro trabajo como ingenieros es, de ser necesario, pensar en cmo hacer que ciertas reacciones que no ocurren naturalmente a condiciones estndar, se lleven a cabo, considerando las propiedades termodinmicas de las sustancias que estamos manejando y sabiendo que aun habiendo reacciones espontneas, existe un mximo de avance de una reaccin cuando se revierte. 9. Bibliografa Ficha de datos de seguridad. Cloruro de vinilo, Praxair, 2008 Enciclopedia de los gases, referencia electrnica http://encyclopedia.airliquide.com/encyclopedia.asp?languageid=9&GasID=104&CountryID=19 Vinyl chloride monomer process, referencia electrnica http://tekim.undip.ac.id/staf/istadi/files/2009/05/topik3.pdf (Recuperado 12-08-13) Dry, Jeremy; Lawson, Bryce; y otros. Vinyl chloride production, 2003

Standard thermodynamic properties of chemical substances, referencia electrnica http://courses.chem.indiana.edu/c360/documents/thermodynamicdata.pdf (Recuperado 12-0813) Chang, Raymond; College, Williams. Qumica, 7ma edicin. Editorial McGraw-Hill

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