Aplicaes de tcnicas fototrmicas ao estudo de propriedades fsicas dos polmeros biodegradveis.

Disciplina: Propriedades fsicas dos materiais II Aluno: Rafael M.Triani

Pelotas,2013

1.1) Introduo as tcnicas fototrmicas

As tcnicas fototrmicas renem um grupo numeroso de mtodos experimentais baseados na converso de energia luminosa em calor. Nestas tcnicas a energia luminosa incide de forma transiente ou peridica sobre o material investigado (que pode ser slido, lquido ou gs) sendo parte desta energia absorvida e parcialmente transformada em calor como resultado de processos de desexcitao dos nveis de energia atmicos e moleculares. A temperatura do material varia com a mesma periodicidade que a radiao incidente, induzindo variaes em parmetros da amostra como o ndice de refrao, a condutividade trmica, difusividade trmica, etc.

A partir da absoro da radiao pelo material um sensor especfico detecta a mudana de comportamento no mesmo, muitos efeitos distintos podem ocorrer na amostra ou em suas vizinhanas e cada um destes efeitos gera uma ou mais tcnica de deteco fototrmica.

A forma de deteco destas variaes define as diferentes tcnicas fototrmicas, elas podem ser classificadas de acordo com o tipo de contato fsico existente entre a amostra e o detector .

O conjunto de tcnicas e fenmenos englobados pela cincia fototrmica utilizado para a determinao das propriedades pticas e trmicas de uma infinidade de materiais. Uma vez que possvel utilizar uma infinidade de amostras, desde materiais slidos como vidro e polmeros, passando por leos, gis, lquidos, p, materiais biolgicos e at mesmo materiais vivos, como a pele humana por exemplo.

O efeito fotoacstico consiste na gerao de um sinal acstico que pode ser observado quando uma radiao modulada absorvida por um material dentro de uma cmara fechada a qual contm gs (geralmente ar) e um microfone acoplado.
Por um processo de desexcitao no radiativo, a radiao absorvida transformada em energia trmica, o aquecimento peridico do material gera uma onda de presso no gs que ser detectada pelo microfone.

Esta variao de presso dentro da cmara gera o Sinal Fotoacstico (sinal PA).

1.2) Espectroscopia fotoacstica (PAS)

Ao contrrio da espectroscopia ptica, a espectroscopia fotoacstica podia ser aplicada ao estudo de materiais opacos, transparentes e na forma de ps ou gis.

Os espectros de absoro fotoacstica fornecem informaes importantes no estudo das bandas de energia de um dado elemento, uma vez que permite a atribuio das transies ticas envolvidas.
O parmetro que mede essa absoro chamado comprimento de absoro ptica l e especifica o carter ptico do material. Em materiais opacos, esse comprimento de absoro bem menor que a espessura da amostra, em materiais absorvedores l da ordem da espessura da amostra, e para materiais transparentes l bem maior que a espessura da amostra

Comprimento de absoro ptica definido como:

Onde o coeficiente de absoro ptica do material.

1.3) Deteco fotopiezoeltrica (PPZT)

A tcnica de deteco fotopiezoeltrica(PPZT) utiliza um transdutor piezoeltrico (geralmente uma cermica PZT) diretamente fixado sobre a amostra, para detectar as variaes nas dimenses fsicas da amostra. A absoro de luz modulada provoca flutuaes na temperatura do volume iluminado da amostra, que por sua vez, induz a expanso fsica da regio, causando um deslocamento superficial da amostra que pode ser compreendido como resultado da ao de dois mecanismos distintos . O primeiro mecanismo provoca a expanso trmica usual da amostra, expanso essa que proporcional flutuao espacial mdia da temperatura na amostra. O segundo mecanismo, que ocorre em amostras slidas, provoca o surgimento de um gradiente de temperatura perpendicular a superfcie da amostra.

1.4) Deteco fotopiroeltrica (PPE)

A piroeletricidade a polarizao em cristais ferroeltricos devida variao de temperatura, se o material piroeltrico, uma variao na temperatura provocar o aparecimento de cargas eltricas, induzindo portanto, uma tenso.

A corrente eltrica proporcional taxa de variao da quantidade mdia de calor absorvido.Este efeito suficientemente grande em alguns materiais, podendo ser usado como um mecanismo de deteco de variao de temperatura.
A deteco usando materiais piroeltricos mais uma tcnica de contato que se baseia, principalmente, no uso de filmes piroeltricos (PVDF Polyvinylidene Difluoride).

Este detector um filme fino de material piroeltrico que detecta o aumento de temperatura na amostra quando ela aquecida.

2.Polmeros Biodegradveis
Estes polmeros so materiais degradveis, em que a degradao resulta primariamente da ao de microrganismos, tais como fungos, bactrias e algas de ocorrncia natural, gerando CO2, CH4, componentes celulares e outros produtos, segundo estabelecido pela American Standard for Testing and Methods (ASTM-D-833). Ou de outro modo, so materiais que se degradam em dixido de carbono, gua e biomassa, como resultado da ao de organimos vivos ou enzimas. Descobertos h cerca de 10 anos, os plsticos biodegradveis, tambm denominados plsticos biolgicos ou bioplsticos2, hoje ainda tm uma participao mnima no mercado internacional.

Apesar da vantagem de sua aplicao quanto preservao do meio ambiente, os plsticos biolgicos so mais caros, e tm aplicaes mais limitadas que os sintticos, por serem menos flexveis.

2.1)Polmeros biodegradveis naturais

Polmeros formados durante o ciclo de crescimento de organismos vivos so, ento, denominados polmeros naturais.
Sua sntese envolve, geralmente, reaes catalisadas por enzimas e reaes de crescimento de cadeia a partir de monmeros ativados, que so formados dentro das clulas por processos metablicos complexos.

2.2)Polmeros biodegradveis sintticos

Esta classe de polmeros tem sido muito empregada em usos biomdicos, tais como cpsulas de liberao controlada de droga em organismos vivos, fixadores em cirurgias (suturas, clips, pinos para ossos) e para embalagens especiais. Os polmeros mais usados tm sido poli(cido ltico) (PLA), poli(cido gliclico) (PGA), poli(cido gliclico-cido ltico) (PGLA), poli(-caprolactona) (PCL)

3)Determinao de propriedades fsicas

Difusividade trmica: A difusividade trmica indica como o calor se difunde atravs de um material. Isto depende, por um lado, da condutividade (k) ou da velocidade de conduo da energia trmica no interior do material e, por outro lado, do calor especfico volumtrico ou da quantidade de energia trmica necessria para aumentar a temperatura de determinado volume do material Essa determinao importante pelo fato de que a biodegradao ocorre em certas condies de calor.

Exemplo da realizao do experimento:

Absoro ptica: O quanto de luz absorvida pelo material biodegradvel Importante determinar o quanto de luz o material biodegradvel absorve de luz,pois a deteriorao ocorre na presena de luz. Exemplo de trabalho:

4)Concluses
Usando tcnicas fototrmicas para determinao das propriedades fsicas dos materiais,podemos obter relaes que demonstram como uma determinada formulao de um polmero biodegradvel reage aos fenmenos externos como calor e luz. Pois,por tcnicas fototrmicas como fotopiroeltrica e fotoacstica podemos obter dados da difusividade trmica e absoro ptica do material biodegradvel.

5)Referncias
Propriedades dieltricas e trmicas das blendas de poliestireno com cido oleico e poliestireno com betacaroteno,Ezequiel de Andrade Belo. Estudos espectroscpicos e caracterizao trmica de materiais por tcnicas fototrmicas,Andr Oliveira Guimares. Utilizao de tcnicas fototrmicas na determinao de propriedades pticas e trmicas de polmeros impregnados,Laudileni Olenka. Polmeros biodegradveis-Uma soluo parcial para diminuir a quantidade dos resduos plsticos,Sandra Mara Martins e Jos Carlos Marconato.