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DISEO DE REACTOR Y MODELACION MATEMATICA DEL PROCESO DE LIXIVIACION DE COBRE EN COLUMNAS NDICE DE CONTENIDOS INTRODUCCION Antecedentes generales Motivacin

cin Importancia de la mineraloga en la lixiviacin Descripcin del proyecto Modelo del ncleo sin reaccionar para partculas esfricas de tamao constante OBJETIVOS Objetivos generales Objetivos especficos METODOLOGIA Caracterizacin del mineral Mineraloga Ley Densidad aparente Procedimiento experimental Materiales Capacidad de produccin Producto deseado Tipo de reactor Determinacin del tamao de pila y condiciones de operacin Diseo emprico Diseo basado en modelamiento matemtico y simulacin RESULTADOS DISCUSION CONCLUSIONES REFERENCIAS

RESUMEN

Este trabajo se enfoca en el desarrollo de un modelo matemtico simple capaz de describir el proceso de lixiviacin de cobre en columna. El objetivo del modelo es predecir los perfiles de concentracin de in sulfato (SO4-2), como el agente lixiviante, y de in cobre, ambos como funcin del tiempo. En esta primera etapa, el trabajo se enfoca en el desarrollo de un modelo que describe el contenido de acido (y su flujo) a travs de la columna de lixiviacin como funcin de la posicin y del tiempo. El modelo est basado en las ecuaciones de conservacin aplicadas a una columna de lixiviacin, despreciando las deformaciones y los efectos de la temperatura. El sistema se considera como un medio poroso isotrpico con la porosidad uniformemente distribuida. El problema a resolver ocurre a travs de tres fases, sin embargo la modelacin considera que los procesos de inters ocurren en las fases slida y lquida. El principal mecanismo de transporte del cobre a travs de la pila es adveccin debido a la fase lquida, sin embargo las pequeas cantidades de cobre transportado no afectan los flujos de lquido. De esta manera, es posible desacoplar l sistema de ecuaciones y resolver el problema del flujo de lquido por separado del transporte de cobre. En esta etapa, es de inters el desarrollo de una solucin exacta para el flujo de lquido a travs de la columna, la cual, est basada en los principios de conservacin, en las ecuaciones de Richards y Darcy-Buckingham, curvas de retencin de Gardner y dependencias exponenciales de la permeabilidad de la pila con el contenido de lquido. Esta configuracin del modelo es til para describir el flujo de cido en la columna, tanto para condiciones saturadas como insaturadas. Con el propsito de alcanzar soluciones exactas, tcnicas como linealizacin, transformacin de variables y anlisis de perturbacin son tiles en el desarrollo del modelo. Los resultados predichos por el modelo estn en concordancia con resultados experimentales y otros trabajos reportados con anterioridad. . En una prxima etapa se har uso de los resultados presentados en este trabajo para proponer un nuevo modelo que describa el transporte de cobre a travs de la columna.

1.-INTRODUCCION El proceso de lixiviacin en columna, consiste en un proceso de extraccin del metal contenido en un mineral que ha sido previamente apilado sobre un lecho. El mineral as apilado es sometido a un proceso de riego en la parte superior de la columna, con una solucin de cido sulfrico que percola por gravedad y va reaccionando con el mineral, a partir de lo cual se obtiene una solucin rica en cobre. Esta solucin obtenida desde la base de la pila se colecta en estanques y se enva a las plantas de extraccin por solventes y electro-obtencin, en donde se obtienen ctodos de cobre metlico de alta pureza [1-3]. La lixiviacin en pilas corresponde a un fenmeno de flujo de fluidos y transporte de componentes en un medio poroso, en donde coexisten fundamentalmente tres fases, dos fluidas y una esttica. Las dos fases fluidas son la solucin de lixiviacin (cuyas principales componentes son agua, cido sulfrico y cobre) y la fase gaseosa (cuyas principales componentes son aire, oxgeno y vapor de agua, entre otras). Por otro lado, la tercera fase es la fase slida, la cual est constituida por el mineral y cuyas principales componentes son el cobre formando compuestos con otros elementos, ms otras especies que dependern del tipo de mineral [4-12]. ANTECEDENTES GENERALES

La lixiviacin es la disolucin selectiva de los constituyentes de un mineral en una solucin, mediante un proceso de reaccin y de transporte de materia. En trminos generales, consiste en la remocin de una o varias sustancias solubles, mediante la accin de un agente lixiviarte que disuelva la sustancia o metal de inters, permitiendo su recuperacin desde el mineral. La lixiviacin constituye la operacin principal de la ruta hidrometalurgia para el tratamiento de minerales de cobre y es aplicado solo en ciertos casos, que en general, dependen del tipo de mineral, la ley de cobre, la disponibilidad de agua, terreno.etc. Existes diversos procesos de lixiviacin, y la eleccin de uno de ellos va a depender principalmente de la ley del mineral, la mineraloga, la granulometra, el tipo de contacto entre la solucin lixiviante y el mineral a tratar, y en general lixiviacin agitada o en reactores

En este caso el agente lixiviante entra en contacto con el mineral y a medida que desciende gradualmente por l, va disolviendo el o los metales de inters, la solucin rica se recoge por el fondo para luego dirigirse a una etapa de extraccin, la lixiviacin en reactores se realiza en tanques agitados, bajo condiciones de temperatura y presin controlados, y es aplicable cuando la ley de cabeza del mineral a tratar es alta, ya que se requiere de un material finamente molido o de un concentrado de mineral inicial MOTIVACIN: DISEO DEL PROCESO DE LIXIVIACIN

La lixiviacin en pilas es un proceso complejo, ya que involucra una serie de fenmenos interdependientes tales como la fluidodinamica, reacciones en fase homognea liquida, reacciones heterogneas entre las especies lixiviantes de la solucin y mineralgicas del mineral, reacciones de hidrlisis y precipitacin, transferencia de especies entre la solucin y el mineral, calentamiento y enfriamiento del lecho por efecto de las reacciones y la transferencia de calor en el ambiente, etc., De manera que resulta complicado tener un control apropiado de las variables involucradas y lograr una operacin optima de la pila que impacte positivamente sobre la rentabilidad del proceso.

Para reproducir el comportamiento de las pilas industriales la tendencia tradicional ha sido disear y controlar la lixiviacin basndose en pruebas a

escala de laboratorio y pilotos. Sin dudan estas pruebas han contribuido en gran medida a entender la fenomenologa de la lixiviacin, pero resultan insuficientes para predecir el comportamiento de la pila en condiciones no necesariamente idnticas a las de mediciones experimentales.

De esta forma, para llevar a cabo un proceso lo ms controlado posible, los fundamentos del diseo de la lixiviacin incluyen tres fases: pruebas, ingeniera de diseo y operaciones. La primera involucra el test de muestras representativas de mineral para obtener parmetros bsicos de diseo. Los parmetros claves corresponden a las curvas de cintica de disolucin de cobre y una curva de consumo de acido asociado a esta, estas dos curvas son determinadas por variables tales como la ley y el tipo del mineral la distribucin del tamao, temperatura y parmetros de la solucin lixiviante (pH, concentracin...etc.)

Para la ingeniera de diseo se requiere el traslado de los resultados d elas pruebas de estudio metalrgico al diseo del proceso de lixiviacin y de la plata de recuperacin. Adems de planificar el sistema de lixiviacin, la ingeniera debera predecir los flujos del proceso y estimar la cantidad de cobre en la solucin de salida de la pila (pls).estas dos ltimas variables es clave para el dimensionamiento de los dems equipos. Finalmente, la ltima fase vela por que se lleven a cabo el proceso de lixiviacin y el resto de las operaciones de acuerdo a las especificaciones previstas de manera que todas las variables en combinacin realicen unos ptimos resultados.

IMPORTANCIA DE LA MINERALOGIA EN LA LIXIVIACION

Como se ha dicho, la mineraloga de las especies de cobre y de la ganga es una de las variables principales a la hora de definir el proceso de lixiviacin y si este tendr xito econmico. La influencia d elas especies mineralgicas en la lixiviacin se separan en aquellas especies que afectan la cintica de disolucin de cobre y aquellas que intervienen en el consumo del acido.

La cintica de lixiviacin de los distintos minerales de cobre esta directamente relacionada con el nmero de electrones que se necesita remover para hacer soluble a cada una de las especies. La informacin cualitativa de cinticas relativas se presenta en la siguiente tabla en donde se separan las especies mineralgicas en cinco categoras INFLUENCIA DE LA GANGA En cuanto a la cintica de disolucin, las especies mineralgicas d ela ganga pueden clasificarse desde muy reactivas, pasando por moderadamente reactivas, hasta ganga no reactiva con acido sulfrico, siendo las primeras las ms perjudiciales debido al doble efecto que generan, al consumir acido sulfrico en grandes cantidades y disminuir la capacidad del lixiviante de la solucin. Decayendo la cintica de extraccin de cobre, esto tiene estrecha relacin con el grado de penetracin en las partculas, ya que dependiendo de cuanto tiene que recorrer la solucin al interior del mineral, es cuando se ven alteradas las condiciones inciales de la solucin lixiviante como el pH y la concentracin de algn oxidante.

DESCRIPCION DEL PROYECTO Por el fundamento explicado anteriormente, llega la interrogante de cmo se puede analizar y caracterizar un mineral, poniendo especial nfasis el anlisis cintico de los distintos procesos de lixiviacin. Los minerales de cobre oxidados se lixivian rpidamente en acido cuando son comparados con otros minerales de cobre, mientras que los sulfuros secundarios requieren de oxidacin y se lixivian lentamente. La qumica es simplemente una descomposicin en el caso de los minerales oxidados, y una reaccin de oxido-reduccin para el caso de minerales sulfurados, en donde los productos de las reacciones son solubles en agua. Lo mismo sucede en los variados xidos, silicatos, carbonatos y sulfatos en la ganga que se someten a reacciones similares para formar sales solubles.

MALAQUITA: CUCO3.CU(OH)2+2H2SO4<->2CUSO4+CO2+3H2O ATACAMITA: CuCl3.3Cu(OH)2+3H2SO4<->3CuSO4+CuCl2+H2O CRISOCOLA: CuSiO3.2H2O+H2SO4<-> CuSO4+SiO2+H2O CALCITA: CaCO3+H2SO4<->CaSO4+CO2+H20 CALCOSINA: CuS+Fe2(SO4)3<->CuSO4+3FeSO4+S LA CUPRITA SOLO DISUELVE LA MITAD DE COBRE Cu2O +H2SO4<->CuSO4+CU+H2O

COBRE NATIVO SOLO ES DISUELTO CON UN AGENTE OXIDANTE SULFATO FERRICO Cu+Fe2(SO4)3<->CuSO4+2FeSO4 MODELOS CINETICOS DE LA LIXIVIACION Las condiciones que debe reunir un modelo cintico son: que representen de la mejor manera posible el comportamiento del proceso real y que posea una expresin matemtica simple y fcil de manejar Un modelo podra depender de un sinfn de variables que lo hagan acercarse de mejor forma a lo que ocurre en realidad, pero resultara complicado su empleo desde el punto de vista matemtico y de la disponibilidad de datos que se requiere. A)MODELO DE LA CONVERSION PROGRESIVA En este modelo se considera que el reactivo entra en reaccin a travs de toda la partcula solida en todo instante, lo que origina diferentes velocidades de reaccin en los distintos lugares. De esta forma, las especies mineralgicas presentes en el slido reaccionan continua y progresivamente en toda la partcula como se muestra:

B) MODELO DEL NUCLEO SIN REACCIONAR (N.S.R.)

En este modelo se considera que la reaccin ocurre primero en la superficie externa de la partcula, formndose una zona superficial de reaccin, que se mueve hacia el interior del slido. Una vez que la reaccin avanza, existir en cualquier instante una zona reaccionada porosa de material completamente convertido( que comnmente se denomina capa de ceniza) y una zona interna de material no reaccionado, que se reduce de tamao a medida que avanza la lixiviacin del mineral.

COMPARACION ENTRE LOS MODELOS Y OPERACIN REAL Se ha encontrado minerales que presentan mineralizacin relativamente homognea a travs de la ganga, el modelo que mejor permite cuantificar el comportamiento real es el modelo del ncleo sin reaccionar o del ncleo reducido, esto se ve reflejado en un elevado nmero de casos experimentales en que al cortar y examinar la secciona transversal de las partculas se puede observar una capa de material solido que no ha reaccionado, rodeada de una capa de ceniza. Sin duda, puede que el contorno de la superficie sin reaccionar no est perfectamente definido como lo indica el modelo, pero en general para este tipo de minerales, el mayor nmero de las veces, el modelo del ncleo sin reaccionar se ajusta mejor que el modelo de conversin progresiva:

MODELO DEL NUCLEO SIN REACCIONAR PARA PARTICULAR ESFERICAS DE TAMAO CONSTANTE El modelo original, se considera que durante la reaccin ocurren las cinco etapas siguientes:

Etapa 1: reactivo lixiviante(h+;fe+3) difunde atravez de la capa limite hasta la superficie de la partcula Etapa 2: reactivo lixiviante difunde en el interior de la partcula hacia la zona de reaccin. Etapa3: ocurre la reaccin qumica, se forman productos de la reaccin. Etapa4: productos solubles de la reaccin(cu+2;fe+2) difunden en el interior de la partcula hacia la superficie de esta Etapa5: productos solubles difunden atravez de la capa lmite hacia el seno de la solucin En trminos de las resistencias individuales , correspondientes a las etapas de difusin atravez de la capa ceniza y reaccin en la superficie del slido, el modelo del ncleo sin reaccionar queda expresado por la siguiente ecuacin cintica:

La etapa que presente mayor resistencia ser la etapa que controle la velocidad de reaccin. CONTROL DIFUSIONAL

Para deducir una expresin entre el radio del ncleo sin reaccionar y el tiempo de lixiviacin se efecta el anlisis en 2 etapas a)se considera una partcula que ha

reaccionado parcialmente, escribiendo las ecuaciones para el flujo del reactivo; b)se aplica la reaccin encontrada en a) para todos los valores de rc, es decir se integra entre rc y 0, valor final de rc La velocidad de reaccin( de consumo) del agente lixiviante est dada por su velocidad molar de difusin. En la superficie genrica de radio r es:

Aplicando la ley de fick:

Combinando las ecuaciones 1.2 y 1.3

Pero como el radio del ncleo sin reaccionar varia muy lentamente en relacin a la velocidad de desplazamiento de b hacia la zona de reaccin, se alcanza un estado pseudo-estacionario en el cual el flujo de b es constante. Luego se puede integrar a lo ancho de la zona reaccionada, desde r0 a rc:

Se obtiene:

Esta expresin muestra que efectivamente la velocidad de reaccin disminuye en la medida que rc disminuye, o sea, disminuye en la medida que se avanza en el proceso de lixiviacin de la partcula. En l asegunda parte del anlisis se considera la variacin del tamao del ncleo sin reaccionar en el tiempo. Para un determinado tamao de r c del ncleo se vio que el flujo b se puede considerar constante. Sin embargo, a

medida que el ncleo disminuye su tamao la capa del solido a travs de la cual debe difundir B para llegar a reaccionar ser mayor, lo que ocasiona una disminucin de la velocidad de difusin de B. Para resolver en el tiempo necesario relacionar primero la velocidad de consumo de b con la variacin de radio rc. Si la partcula del mineral tiene un volumen V(m3) y la densidad molar de a (la especie mineral que se lixivia) en esa partcula es A(moles/m3), entonces el nmero total de moles en la partcula es:

Cuando se consume dNB moles de B se cumple que:

Por lo tanto la variacin del tamao del ncleo asociada al consumo de reactivo dNB est dada por:

Reemplazando:

Integrando:

Lo que finalmente da:

La razn rc/r0 se puede relacionar con el grado de conversin Xa, o sea la fraccin de A que ha sido lixiviada, mediante la expresin:

Luego, reemplazando en la ecuacin 1.13

Si D es el tiempo necesario para lixiviar todo el A presente, o sea para que XA=1, de la ecuacin 1.14 se obtiene que:

Utilizando las ecuaciones 1.14 y 1.15:

CONTROL DE LA REACCION QUIMICA

En este caso la velocidad de de reaccin es proporcional al tamao de la superficie del ncleo no reaccionado:

Expresando nuevamente NA en base a la ecuacin 1.8:

Utilizando las ecuaciones 1.17 y 1.18 dividiendo por el tiempo:

Integrando:

El tiempo R para lixiviar toda la partcula(rc=0):

Incorporando la expresin R en la ecuacin 1.20 y reordenando se tiene:

Finalmente , reemplazando rc/r0 de la ecuacin 1.13 se llega a:

CONTROL MIXTO en el caso de que ninguna de las dos etapas anteriores controle por si solas las cinticas de lixiviacin, se puede sumar las resistencias debido a que actan en serie y son lineales con respecto a la concentracin, como se muestra en las ecuaciones 1.6 y 1.17, de manera que:

POR LO TANTO LA EXPRESION GENERAL SERIA

MODELO NUCLEO SIN REACCIONAR PARA PARTICULAS ESFERICAS DE TAMAO CONSTANTE Este modelo sostiene que existen varias sub-partculas de mineral diseminadas al interior de una rosa. El agente lixiviante se transporta a travs de canales saturados en solucin, rodeando a las sub-partculas y contactndose con ellas. De esta forma, la lixiviacin ocurre dentro de una zona de reaccin la cual separa la regin externa reaccionada de la parte interna no reaccionada. Adema asume que los minerales lixiviables se encuentran distribuidos dentro de la partcula esfrica, de manera que se tiene el esquema:

El desarrollo de la expresin cintica para este modelo, comienza asumiendo la condicin de estado estacionario, de manera que la velocidad de reaccin es igual a la velocidad de difusin del agente lixiviante desde la superficie externa hasta la interface donde ocurre la reaccin

Como se observa en la figura, la solucin puede acceder al interior de la partcula gracias a los canales, y estos canales caracterizan el avance de la reaccin. Integrando la ecuacin 1.26:

Se obtiene:

Utilizando la ecuacin 1.17 para expresar la velocidad de reaccin, se tiene la siguiente igualdad:

Por otro lado asumiendo que todo el mineral lixiviable se encuentra uniformemente distribuido dentro de la partcula, se puede expresar el nmero de moles reaccionados:

De las ecuaciones 1.29 y 1.30:

Utilizando la ecuacin 1.13 en forma de derivada se tiene que:

Nuevamente utilizando la ecuacin 1.13 para dejar todo en trminos de conversin:

Finalmente integrando esta expresin:

La ecuacin 1.34 es la expresin cintica utilizada para el ajuste de la cintica de disolucin del cobre

2.- OBJETIVOS

OBJETIVOS GENERALES: Identificar y estudiar los mecanismos y variables involucrados en el diseo de un reactor de lixiviacin teniendo como base la cintica y disolucin del cobre al variar la concentracin del acido sulfrico en la solucin lixiviante en un mineral especifico

OBJETIVOS ESPECIFICOS: determinar las etapas controlantes en la lixiviacin de mineral especficamente en la cintica de disolucin de cobre y del consumo del acido del mineral, en funcin de la concentracin del acido

utilizar modelos empricos y matemticos para estudiar la cintica y las condiciones optimas del desarrollo del proceso de lixiviacin dentro del reactor

analizar las distintas reacciones de la ganga con la solucin lixiviante y la forma en que afectan en el proceso de la lixiviacin

evaluar la forma en que afectan las variables propuestas para el desarrollo y puesta en marcha del reactor de lixiviacin

realizar el ajuste de parmetros de manera de operacin optima en este proceso

METODOLOGIA CARACTERIZACIN DEL MINERAL el anlisis se realiza en laboratorios metalrgicos, en trminos generales interesa saber la cantidad de metal cobre contenido en el mineral a tratar, la realizacin de este se realiza mediante la reduccin y preparacin de sub-muestra de homogeneidad equiprobalistica de aproximadamente 250gramos para el anlisis: MINERALOGA LEY DENSIDAD APARENTE especies Muestra %Cu 0.54 %Fe 1.92 %S 1.44 %Mo --%Zn 0.023

PARMETROS DE ENTRADA: Dimetro promedio (mm) Masa de mineral (Kg) Volumen de solucin (L) Ley de Cu (%) Ley de hierro (%) Concentracin de Acido sulfrico inicial (g/l) 11 1.5 4 0.54 1.92 10

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL MATERIALES CAPACIDAD DE PRODUCCIN PRODUCTO DESEADO

TIPO DE REACTOR

El reactor es una columna de lixiviacion que conforma una parte de una pila donde se considera indispensable un seccin transversal haciendo un corte en 2D, para mejor comprensin. En la lixiviacin se encuentran tres fases importantes solido, liquido y gaseoso. Cada una de esas fases se modela por las ecuaciones: Las ecuaciones que se llegan a utilizar en este proceso de lixiviacin van ser de dos tipos. El que se considera como batch que es el mineral. Proceso continuo en esta etapa se considera la solucin lixiviada. Para generalizar las ecuaciones que se utilizan son principalmente de cuatro tipos. - La ecuacin de continuidad, para el balance general de masa. - La ecuacin de DARCY, para la solucin lixiviada. - El modelo cintico para ver cmo se comporta el mineral con el lixiviante. El modelo cintico se hace por ncleo reducido, porque va estar controlado por la difusin del lixiviante hacia el interior del mineral.

No se le puede considerar por reaccin qumica. Para el lixiviante se va a considerar la ecuacin de continuidad. Y la ecuacin de Darcy para la velocidad del lixiviante

la pila de lixiviacin. Si se hace una matriz de partculas en la pila se puede observar como el lixiviante circula por la pila. Como se puede apreciar en la figura para un tiempo t cualquiera, la columna es simulada con una serie de estructuras bases previamente desarrolladas, las cuales reciben como flujo de entrada la solucin de salida de la estructura base inmediatamente anterior. Las estructuras bases ya definidas sern denominadas volumen de control (VC). El flujo de solucin entre los distintos VC viene dado por la tasa de riego, ya que se asume que no hay ms acumulacin de solucin, es decir que flujo de entrada a la columna es el mismo que el de salida(estado estacionario). Para poder entender la dinmica completa del modelo, en la figura se presenta la estructura del modelo, el cual tiene dos dimensione, x: posicin y t: tiempo.

La figura muestra que para definir las concentraciones de uno de los VC en el tiempo t+1 se tomarn las condiciones existentes en t de este mismo VC, adems, se tomarn en consideracin las concentraciones del flujo que proviene del VC directamente en la parte superior y, simultneamente, el impacto que tiene el flujo de salida hacia el VC ubicado en la posicin inmediatamente inferior. Con las consideraciones anteriores, el modelo incluye el grado de conversin del mineral, el fenmeno de conveccin de solucin en la columna y difusin de productos y reactivos dentro de cada VC. En trminos generales, el balance de masa para un VC en la posicin x y en el tiempo t ser:

Donde:

D: es la difusin de dispersividad

ECUACION DEL TRANSPORTE DE ACIDO SULFURICO.

La altura de la pila se establecer en 20 m. la cual se encuentra dentro de los rangos de operacin ptimos en pilas de lixiviacin. El modelo dividir la pila en una columna de 20 partes de 1m cada una, la masa de mineral a considerar por cada volumen de control de 1m de alto ser de 500kg, basndose en una densidad de 1,3 [g/l] para la pila.

DETERMINACIN DEL TAMAO DE PILA Y CONDICIONES DE OPERACIN La altura de la pila se establecer en 20 m. la cual se encuentra dentro de los rangos ptimos en pilas de lixiviacin El modelo dividir la pila en una columna de 20 partes de 1m cada una, la masa de mineral a considerar por cada volumen de control de 1m de alto ser de 500kg, basndose en una densidad de 1,3 [g/l] para la pila.

El modelo que se llega a elegir en esta primera etapa, son 100% tericos. La segunda etapa se llega a ver ms el proceso experimental y comprobacin de datos y Resolucin de los modelos. Su posterior simulacin en algn programa. Son puras suposiciones donde algunas ecuaciones fueron comprobadas por algunos Autores, para lixiviaciones de minerales sulfurados.

DISEO EMPRICO

DISEO BASADO EN MODELAMIENTO MATEMTICO Y SIMULACIN

FORMULACIN MATEMTICA Y RESULTADOS

El proceso de lixiviacin cida corresponde a un problema de transporte en medios porosos, afectado por las caractersticas del lecho como porosidad, compactacin, permeabilidad, etc. Estas variables afectan los perfiles de concentracin de cido y de presin capilar a travs de la pila [9, 13]. Por tal razn, el modelo matemtico planteado para la descripcin del flujo de fluido est basado en las ecuaciones de conservacin aplicadas a una columna de lixiviacin, despreciando las deformaciones y los efectos de la temperatura. El sistema se considera como un medio poroso isotrpico con porosidad uniformemente distribuida. El problema a resolver ocurre a travs de tres fases, sin embargo la modelacin considera que los procesos de inters ocurren en las fases slida y lquida. El principal mecanismo de transporte del cobre a travs de la pila es adveccin debido al movimiento de la fase lquida, sin embargo dado que las cantidades de cobre transportado son pequeas, estas no afectan los flujos de la fase lquida. De esta manera, es posible desacoplar el sistema de ecuaciones y resolver el problema del flujo de lquido por separado del transporte de cobre. La descripcin del flujo de fluido a travs de la pila, puede obtenerse a partir de un balance de materia considerando un volumen de control diferencial para la porosidad de las partculas (Figura 1), se obtuvo de esta manera el flujo neto de masa en las direcciones x, y y z, el cual queda representado por la ecuacin de continuidad para el medio poroso (Ecuacin (1)).

Donde representa el contenido de lquido en el medio poroso y v representa el vector de velocidad de flujo a travs del elemento diferencial de volumen. Este ltimo a su vez, puede ser representado por la ecuacin de Darcy-Buckingham, la cual presenta una expresin para el flujo de un fluido a travs de un medio poroso insaturado, en funcin de la cada de presin [14]. Considerando el problema unidimensional, dado el flujo preferencial en la direccin del campo gravitatorio, la velocidad de flujo queda expresada de acuerdo a la ecuacin (2).

De esta manera, se obtiene la ecuacin de Richards [15], la cual describe el contenido de lquido en el medio poroso insaturado como una funcin de la presin capilar :

La ecuacin de Richards puede ser resuelta suponiendo una relacin entre la presin capilar y el contenido de lquido en el medio poroso. La literatura presenta una gran diversidad de este tipo de relaciones [16-22], llamadas curvas de retencin, sin embargo en este caso se considerara una del tipo Gardner [16], debido a sus caractersticas matemticas que permiten una manipulacin y transformacin sencilla. La curva de retencin de Gardner se muestra en la ecuacin (4).

Donde r representa el contenido residual de liquido, s es el contenido de saturacin de liquido y a es un parmetro del medio poroso que relaciona la distribucin de tamaos de poro. De la misma manera, para la dependencia de la permeabilidad, es posible plantear la siguiente relacin:

Donde K es la permeabilidad del medio en cualquier punto y Ko es la permeabilidad del medio en condiciones de saturacin [22]. La curva de retencin y la relacin de permeabilidad de Gardner permiten transformar la ecuacin de Richards, presentado la presin capilar como variable dependiente y la altura y tiempo como variable independiente.

Donde:

La modificacin de la ecuacin anterior junto a las condiciones de contorno e inicial, representan el modelo matemtico a resolver.

Se estableci un sistema en un medio poroso no saturado, con porosidad homognea en una dimensin (z). Se establece como condiciones de contorno valores constantes para la altura inicial cero (o) y para la altura final z (L), como condicin inicial se fija una presin capilar constante, considerando el lecho con una distribucin de cido constante al inicio de la operacin (Figura 2). La ecuacin (6), junto a sus condiciones de contorno expresadas en el prrafo previo, puede ser resuelta por medio de una linealizacin a travs de la transformacin de Kirchhoff [23], la cual se expresa en la ecuacin (8).

De esta manera, el problema queda expresado por:

Para el estado estacionario del proceso, el problema queda dado por:

Finalmente, se obtiene una ecuacin sencilla tanto para el perfil de presin capilar (13), como para el contenido instantneo de lquido (cido) en la columna (14).

Donde:

Realizando el respectivo cambio, la ecuacin en estado estacionario se transforma en:

Por tanto, finalmente se obtiene el contenido de lquido (cido) a travs de la pila de lixiviacin mediante la ecuacin de retencin de Gardner:

El comportamiento mostrado por la ecuacin (14), puede ser apreciado en la Figura 3, para un set de datos caracterstico de una columna de lixiviacin, que se muestra en la Tabla 1.

Tabla 1: Datos caractersticos de una columna de lixiviacin

Para estos datos, se aprecia en la Figura 3, el comportamiento esperable para el contenido de lquido de estado estacionario a travs de la columna de lixiviacin.

DESARROLLO DEL SIMULADOR

El simulador desarrollado consta de dos partes: a) Una primera planilla en la que se debe calcular las constantes cinticas de todas especies consideradas: Cobre, Molibdeno. Pirita y Ganga. b) Una segunda Planilla en la que se tiene dos opciones: Se puede realizar una simulacin general o se puede ver el efecto de alguna variable especfica a decir, velocidad superficial del aire, la velocidad del agua del lavado, el efecto de la altura de la espuma o el efecto de la velocidad del agua de lavado sobre el tiempo de residencia del lquido

RESULTADOS

DISCUSION

CONCLUSIONES 1. La disolucin de la calcopirita en el sistema CuCl2 - N2 nos permite encontrar el efecto del CuCl2 en la lixiviacin, siendo mermada su contribucin por efectos del equilibrio qumico. 2. La cintica se ve favorecida con el incremento de la temperatura, con las partculas finas, los bajos flujos de nitrgeno, y el aumento del [CuCl2]; los cuales estn representados en el modelo matemtico que se obtuvo de un tratamiento de la data experimental de la presente investigacin. 3. La etapa controlante del proceso es la difusiva del Cu+2, a travs del lecho poroso de la capa de azufre formada, teniendo una Energa de Activacin en el orden 14.123 KJ / mol, valor por debajo de 25 kJ / mol, con lo cual se verifica el control difusivo para la disolucin de la calcopirita, concordando con las apreciaciones de otras investigaciones. 4. La validacin del modelo nos muestra una buena aproximacin a los datos experimentales, con una correlacin alrededor de 0.98 y, es ms, nos permite simular la lixiviacin del concentrado de calcopirita

5. La disolucin del oro en el sistema CuCl2 - O2 es favorable para el concentrado de pirita aurfera.

6. La cintica se ve favorecida por el tamao, la concentracin del CuCl2, el flujo de O2 y la temperatura, las cuales estn representadas en el modelo matemtico que se obtuvo de un tratamiento de la data experimental de la presente investigacin.

7. La etapa controlante del proceso es la difusiva tanto del Cu+2 como del oxgeno que atacan al mineral sulfurado piritoso. La energa de activacin est en el orden 18.203 KJ / mol, valor por debajo de 25 kJ / mol, con lo cual se verifica el control difusivo para la disolucin de oro, concordando con las apreciaciones de otras investigaciones. [1,9]

REFERENCIAS

REFERENCIAS

Baeza, M. A. S. and J. C. V. Mella (1986). Modelo cintico para la lixiviacin de minerales de cobre oxidados. 2nd Latin Americna Congress on Heat and Mass Transfer, So Paulo, Brasil, Ribeiro Reprodues Of-Set Ltda. Bal, P., A. Alcov, et al. (2005). "Mechanochemistry in hydrometallurgy of sulphide minerals." Hydrometallurgy 2005(77): 9-17. Bart, H.-J. (2005). "Extraction columns in hydrometallurgy." Hydrometallurgy 2005(78): 21-29. Priest, P., L. J. Pauwels, et al. (1974). "A lixiviation-study of copper arsenides in acid medium." J. Inorg. Nucl. Chem 36: 2493-2497. Houillier, R. L. and E. Ghali (1982). "Contribution l'tude de la lixiviation de la chalcopyirite." Hydrometallurgy 1982(9): 169-194. Benavente, O. (2000). Hidrometalurgia I. Antofagasta, Chile, Universidad Catlica del Norte. Domic, E. M. (2001). Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones Santiago de Chile, Universidad de Chile.

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