Polmeros: clasificaciones y propiedades

Ciencia de los materiales Dr. Pedro Nava Diguero

Integrantes: Lima Pea Miguel Christian Lpez Torres Eduardo Joel Prez Bucio Marcos David Snchez Salazar Leslie Lariza

Polmeros: clasificaciones y propiedades

Miguel Christian Lima Pea

Polmeros: clasificaciones y propiedades Qu son los polmeros? La materia est formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas polmeros. Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes. Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases. Los polmeros son macromolculas formadas por la unin repetida de una o varias molculas unidas por enlaces covalentes. El trmino macromolcula significa molcula muy grande. Polmero y macromolcula son trminos que suelen utilizarse indistintamente aunque estrictamente hablando no son equivalentes ya que las macromolculas, en principio, no requieren estar formadas por unidades de repeticin.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades Cmo se fabrican? La polimerizacin es un proceso qumico por el que los reactivos, monmeros (compuestos de bajo peso molecular) se agrupan qumicamente entre s, dando lugar a una molcula de gran peso, llamada polmero, o bien una cadena lineal o una macromolcula tridimensional. Se produce la polimerizacin a travs de una gran variedad de mecanismos de reaccin que varan en complejidad debido a los grupos funcionales presentes en los monmeros y sus efectos estricos (si tienen cadenas laterales voluminosas o son monmeros con restriccin de rotacin... pueden afectar a la polimerizacin). En la polimerizacin ms sencilla, con alquenos, que son relativamente estables debido al enlace entre los tomos de carbono, los polmeros se forman a travs de reacciones radicalarias; por el contrario, reacciones ms complejas, como las que implican la sustitucin en el grupo carbonilo, requieren sntesis ms complejas debido a la manera en que reaccionan las molculas por condensacin. Existen muchos tipos de polimerizacin y varios sistemas para categorizarlos. Las categoras principales son: El Sistema de Adicin-Condensacin Este sistema divide las polimerizaciones en dos clases y si usted es realmente inteligente, probablemente intuya que esos dos tipos de polimerizacin son: Polimerizacin por Adicin y Polimerizacin por Condensacin. Decimos que una polimerizacin es por adicin, si la molcula entera de monmero pasa a formar parte del polmero. Por otro lado, llamamos polimerizacin por condensacin, si parte de la molcula de monmero se pierde cuando el monmero pasa a formar parte del polmero. Esa parte que se pierde es por lo general una molcula pequea como agua o HCl gaseoso. Veamos algunos ejemplos para ilustrar este punto.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades Cuando se polimeriza el etileno para obtener polietileno, cada tomo de la molcula de etileno se transforma en parte del polmero. El monmero es adicionado al polmero en su totalidad. Podra decirse que un polmero de adicin es como un buen amigo que acepta todo de usted, tanto lo placentero como lo no placentero.

Pero un polmero de condensacin es ms parecido a un refinado club social que dice, "Seguro que

pueden venir, siempre y cuando se deshagan de esos amigos suyos". Es decir, en un polmero de condensacin, algunos tomos del monmero no pasan a formar parte del polmero. En la obtencin del nylon 6,6 a partir de cloruro de adipoilo y hexametilen diamina, cada tomo de cloro del cloruro de adipoilo juntamente con uno de los tomos de hidrgeno de la amina, son expulsados como HCl gaseoso.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades Debido a que ahora hay menos masa en el polmero que en los monmeros originales, decimos que el polmero est condensado con respecto a los monmeros. El subproducto, ya sea HCl gaseoso, agua o lo que fuere, se denomina condensado. En Conclusin: Quiere que seamos breves? Las polimerizaciones por condensacin generan subproductos. Las polimerizaciones por adicin, no.

El Sistema Crecimiento de Cadena-Crecimiento en Etapas Este sistema de clasificacin de las polimerizaciones nuevamente divide las reacciones de polimerizacin en dos categoras, que son: Polimerizaciones por Crecimiento de Cadena y Polimerizaciones por Crecimiento en Etapas. Muy bien. Slo que esta vez, las diferencias entre polimerizacin por crecimiento de cadena y polimerizacin por crecimiento en etapas son un poco ms complicadas que las diferencias entre polimerizacin por adicin y polimerizacin por condensacin. Es algo as: En una polimerizacin por crecimiento de cadena, los monmeros pasan a formar parte del polmero de a uno por vez. Simple, no? Para mostrarle cmo funciona sto, aqu tenemos una figura que detalla una polimerizacin por crecimiento de

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Polmeros: clasificaciones y propiedades cadena, es decir, la polimerizacin aninica del estireno, para obtener poliestireno.

Pero en una polimerizacin por crecimiento en etapas, las cosas son ms complicadas. Veamos un ejemplo de reaccin entre dos monmeros, el cloruro de tereftoilo y el etilenglicol, para formar un polister llamado poli(etilen tereftalato). Lo primero que sucede, es la reaccin de los dos monmeros para formar un dmero. Suena bastante simple.

En este punto de un sistema de crecimiento de cadena, slo podra suceder una cosa: que se adicione un tercer monmero al dmero para dar lugar a un trmero, luego un cuarto para formar un tetrmero y as sucesivamente. Pero aqu, en el libre territorio de la polimerizacin por crecimiento en etapas, ese dmero puede hacer un montn de cosas diferentes.
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Polmeros: clasificaciones y propiedades En Conclusin: La principal diferencia es sta: en una reaccin por crecimiento en etapas, las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms largas. Esto es aplicable a cadenas de todos los tamaos. El monmero o dmero puede reaccionar del mismo modo que una cadena de cientos de unidades monomricas. Pero en una polimerizacin por crecimiento de cadena, slo los monmeros pueden reaccionar con cadenas en crecimiento. Dos cadenas en crecimiento no pueden unirse como si se tratara de una polimerizacin por crecimiento en etapas.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades Cmo se clasifican? Clasificacin de los polmeros Los polmeros pueden clasificarse de diferentes maneras, y a su vez, esas clasificaciones, pueden subdividirse en otras.

De acuerdo a su origen: Naturales y sintticos Los polmeros naturales son todos aquellos que provienen de los seres vivos, y por lo tanto, dentro de la naturaleza podemos encontrar una gran diversidad de ellos. Las protenas, los polisacridos, los cidos nucleicos son todos polmeros naturales que cumplen funciones vitales en los organismos y por tanto se les llama biopolmeros. Otros ejemplos son la seda, el caucho, el algodn, la madera (celulosa), la quitina, etc.

Los polmeros sintticos son los que se obtienen por sntesis ya sea en una industria o en un laboratorio, y estn conformados a base de monmeros naturales, mientras que los polmeros semi-sintticos son resultado de la modificacin de un monmero natural. El vidrio, la porcelana, el nailon, el rayn, los adhesivos son ejemplos de polmeros sintticos, mientras que la nitrocelulosa o el caucho vulcanizado, lo son de polmeros semi-sintticos. Rayn Celuloide

La sntesis de polmeros se dio en el 1869 al obtener celuloide a partir de la celulosa; aos despus, al descubrirse la estructura de la seda, se cre la seda artificial llamada nailon. Hoy en da, al fabricarse polmeros se le pueden agregar ciertas sustancias que modifican sus propiedades, ya sea flexibilidad, resistencia, dureza, elongacin, etc...

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Polmeros: clasificaciones y propiedades De acuerdo al tipo de monmeros: Homo polmeros y copolmeros

Los fotopolmeros son macromolculas que estn formadas por monmeros idnticos, la celulosa y el caucho son homo polmeros naturales, mientras que el PVC y el polietileno son sintticos. Los copolmeros estn constituidos por 2 o mas monmeros diferentes, como por ejemplo, la seda como copolmero natural, y la baquelita como sinttico. Ahora bien, en los copolmeros encontramos una subclasificacin, que depende de la forma en que estn ordenados los monmeros: Al azar: Es cuando los monmeros no presentan orden alguno, por tanto presentan un patrn azaroso. Alternado: Se observa un patrn de monmeros alternados. En bloque: Son los que presentan un patrn alternado, pero bloques o paquetes. Injertado: Es cuando se ve una cadena principal formada por un solo monmero, y contiene ramificaciones formas por el otro monmero unidas a la cadena principal.

Segn su forma: Lineales o Ramificados

Los monmeros al unirse pueden dar diferentes formas de polmeros, lo que influye en sus propiedades, por ejemplo, el material blando y moldeable tiene una forma lineal con cadenas unidas por interacciones (fuerzas) dbiles, mientras que un polmero rgido y frgil tiene una estructura ramificada, y as vemos muchas otras caractersticas.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades Los lineales se forman cuando el monmero que lo origina tiene 2 puntos de ataque (de unin), de modo que la polimerizacin ocurre en una sola direccin, pero en ambos sentidos.

Los polmeros ramificados, se forman debido a que, a diferencia del lineal, estos tiene 3 o ms puntos de ataque, de tal forma que la polimerizacin ocurre en forma tridimensional, en las 3 direcciones del espacio. Dentro de los polmeros ramificados encontramos 3: los con forma de estrella, de red y de dendritas.

Segn sus propiedades mecnicas: Resistencia*, dureza* y elongacin* (* Las ms importantes). Un polmero puede ser resistente a la compresin o al estiramiento, es decir, puede soportar golpes sin perder su forma o no estirarse con facilidad, respectivamente. Tambin hay ciertos polmeros que son resistente al impacto, y por tanto no se destruyen al golpearlos; a su vez hay otros que presentan resistencia a la flexin: los doblamos con facilidad; y finalmente podemos encontrar resistencia a la torsin, que son los que recuperan su forma luego de haberlos torcido.

Un ejemplo de resistencia al estiramiento son las cuerdas (especficamente sus fibras), ya que por lo general estn sujetadas a tensin y es necesario que no se extiendan al aplicarles esta fuerza. En s, la resistencia es la medida de la cantidad de tensin necesaria para romper el polmero.

En cuanto a dureza, un polmero puede ser rgido o flexible. El primer tipo suelen ser resistentes y casi no sufren deformaciones, pero al no ser duros, se quiebran con facilidad; el segundo tipo, por el contrario, aguantan bastante bien la deformacin y no se rompe tan fcilmente como los rgidos.

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En lo que a elongacin respecta, los polmeros llamados elastmeros pueden ser estirados entre un 500% y un 1.000% y aun as volver a su longitud original sin haber sufrido rotura alguna. La elongacin es el cambio de forma que sufre un polmero cuando es sometido a tensin; es la capacidad de estiramiento sin que se rompa. En lo que a plsticos respecta, encontramos termoplsticos y termoestables: Antes de comenzar, un plstico, en resumidas cuentas, es un polmero principalmente sinttico que se puede moldear en algn momento de su elaboracin, ante la aplicacin de fuerzas relativamente dbiles a temperaturas moderadas; as encontramos plsticos como el caucho (natural), el celuloide (semi-sinttico) y todos los sintticos, como el polietileno.

Los termoplsticos son materiales rgidos a temperatura ambiente, pero se vuelven blandos y moldeables al elevar la temperatura, por lo que se pueden fundir y moldear varias veces, sin que por ello cambie sus propiedades, esto los hace reciclables. Son termoplsticos debido a que sus cadenas, sean lineales o ramificadas, no estn unidas, o sea, presentan entre sus cadenas fuerzas intermoleculares, que se debilitan con un aumento en la temperatura, provocndose el reblandecimiento. Estn presentes en el poliestireno, el polietileno; la seda, la lana, el algodn (fibras naturales), el polister y la poliamida (fibras sintticas).

Los termoestables son materiales rgidos, frgiles y con cierta resistencia trmica. Una vez que son moldeados no se pueden volver a cambiar en la que a forma respecta, porque no se ablandan cuando se calientan, volvindolos esto no reciclables. Son termoestables porque sus cadenas estn interconectadas por medio de ramificaciones que son mas cortas que las cadenas principales. La energa calrica es la principal responsable del entrecruzamiento que da una forma permanente a este tipo de plsticos y es por esto que no pueden volver a procesarse. Los encontramos en la baquelita, el PVC y el plexigls.
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Tabla de polmeros comunes de adicin.

Tabla de polmeros comunes por condensacin.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades Tabla de clasificacion general de polmeros:

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Polmeros: clasificaciones y propiedades Propiedades de los polmeros: A pesar de que los distintos plsticos presentan grandes diferencias en su composicin y estructura, hay una serie de propiedades comunes a todos ellos y que los distinguen de otros materiales.

El rango de densidades de los plsticos es relativamente bajo y se extiende desde 0.9 hasta 2.3 g/cm3 (tabla 1.5). Entre los plsticos de mayor consumo se encuentran el PE y el PP, ambos materiales con densidad inferior a la del agua. La densidad de otros materiales a los que los plsticos sustituyen en algunas aplicaciones es varias veces mayor, como es el caso del aluminio o del acero. Esta densidad tan baja se debe fundamentalmente a dos motivos; por un lado los tomos que componen los plsticos son ligeros (bsicamente C y H, y en algunos casos adems O, N o halgenos), y por otro, las distancias medias entre tomos dentro de los plsticos son relativamente grandes. Una densidad tan baja permite que los plsticos sean materiales fciles de manejar y por otra parte, supone una gran ventaja en el diseo de piezas en las que el peso es una limitacin.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades Por otra parte, el valor de la conductividad trmica de los plsticos es sumamente pequeo. Los metales, por ejemplo, presentan conductividades trmicas 2000 veces mayores que los plsticos ; esto se debe a la ausencia de electrones libres en el material plstico. La baja conductividad trmica resulta un inconveniente durante la transformacin de los plsticos. El calor necesario para transformar los plsticos se absorbe de manera muy lenta y la eliminacin del calor durante la etapa de enfriamiento resulta igualmente costosa. Sin embargo, en muchas aplicaciones de los plsticos, la baja conductividad trmica se convierte en una ventaja, pues permite el empleo de estos materiales como aislantes trmicos. Igualmente los plsticos conducen muy mal la corriente elctrica. Presentan resistencias muy elevadas, y por tanto, baja conductividad elctrica. La resistencia elctrica es funcin de la temperatura, y a elevadas temperaturas conducen mejor. Gracias a su elevada resistencia elctrica los plsticos se utilizan frecuentemente como aislantes elctricos de aparatos y conducciones que funcionan con corriente o la transportan. En cuanto a las propiedades pticas, los plsticos que no contienen aditivos son por lo general bastante traslcidos, aunque esta propiedad est fuertemente influenciada por la cristalinidad del material. Los polmeros amorfos son transparentes, mientras que los cristalinos son opacos. Las zonas cristalinas dispersan la luz, evitando as su libre transmisin, dando lugar a translucidez u opacidad excepto cuando se orientan o se tratan secciones muy finas. Por el contrario, en los polmeros amorfos el empaquetamiento al azar de las molculas no causa una difraccin de la luz importante, permitiendo una transparencia muy buena y una transmitancia a la luz que puede ser superior al 90%. Termoplsticos amorfos como el PC, PMMA y PVC presentan transparencia que no difieren mucho de la del propio vidrio. La transparencia de los plsticos se puede perder, al menos parcialmente, por exposicin a la intemperie o a cambios bruscos de temperatura.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades La resistencia qumica de los polmeros tambin est fuertemente influenciada por el grado de cristalinidad. En los polmeros cristalinos los disolventes pueden atacar ligeramente la superficie del polmero, que tiene una menor cristalinidad. Cuando se aplica un esfuerzo las grietas producidas no se propagan una vez que llegan a las zonas cristalinas. Los polmeros amorfos presentan una mayor solubilidad que los cristalinos. Los disolventes atacan al polmero formando pequeas grietas que se extienden por todo el polmero cuando se aplica un esfuerzo por pequeo que sea.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades Cmo se les da forma? Existen varias tcnicas para dar forma a los plsticos. Algunas de las ms comunes son: Extrusin Inyeccin Compresin Soplado Moldeado al vaco Calandrado (Laminado/Hilado)

EXTRUSIN: Se utiliza para hacer perfiles, tubos, mangueras, marcos de ventanas. Se introducen los grnulos de plstico, en la tolva y se funden dentro de la extrusora gracias a unos calentadores. A continuacin, un tornillo sin fin presiona el plstico contra la boquilla, haciendo pasar la masa de plstico fundido a travs de ella. La forma de la boquilla determina el aspecto final. Se obtiene una pieza continua de gran longitud y poca seccin que es enfriada mediante un chorro de aire o agua fra.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades INYECCION: Es una de las tcnicas ms utilizadas, ya que permite realizar formas complicadas con medidas muy diversas, como por ejemplo: vasos, platos, carcasas de mviles, cubos, engranajes de plsticos, El proceso es similar al de la extrusin. Se introducen los grnulos en la tolva de la extrusora, se funde gracias al calor suministrado por la resistencia situada en la parte externa del cilindro y el tornillo sin fin lo introduce a presin en el interior de un molde metlico donde fragua tomando la forma de ste. A continuacin se enfra para que endurezca y luego se extrae el producto acabado del molde.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades COMPRESIN: Usado para piezas grandes pero no muy complicadas, como objetos huecos de gran tamao y poco espesor, como salpicaderos de automviles. Tambin para piezas que deban soportar altas temperaturas, como mangos de sartenes, asas de calderos, o piezas que deban ser aislantes elctricos, como portalmparas, cajas de fusibles, o incluso pomos de puertas, pulseras, La pieza de plstico adquiere la forma cuando se aplica presin a una preforma de material plstico compactado. Para ello, colocamos el plstico en un molde de acero que se encuentra en una prensa hidrulica. Le aplicamos calor al plstico y a continuacin le aplicamos presin con la prensa para que adquiera la forma del molde. El efecto de la presin y el calor une las partculas de plstico y produce un entrelazado de las cadenas del polmero. Esta es la reaccin de curado, que permite formar un slido uniforme, rgido y homogneo. Despus, la pieza es expulsada mecnicamente del molde.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades SOPLADO Se utiliza para realizar todo tipo de envases y objetos huecos, como botellas de agua, detergente, etc. En primer lugar, se crea una preforma (objeto con forma de tubo) mediante extrusin. A continuacin, se introduce la preforma en un molde abierto en dos partes. Al unir stas partes, se insufla aire caliente en su interior hasta que se adapta a la forma de las paredes. El plstico se endurece al contacto con las paredes, se abre el molde y se extrae la pieza.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades VACO: Se usa para fabricar objetos con paredes muy finas como vasos, platos, envases para alimentos, mscaras, mapas en relieve, juguetes, etc. Se coloca una lmina de plstico sobre el molde del objeto que se quiere fabricar. A continuacin, se calienta la lmina usando unas resistencias elctricas hasta que sta se reblandece. Se ponen en contacto el molde y la lmina caliente y se extrae el aire que hay entre ellas para que el plstico se adapte a las paredes del molde.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades CALANDRADO: Este mtodo se utiliza para fabricar placas de PVC, lminas para invernaderos, carpetas, manteles, fibras textiles, Se introduce el plstico fundido procedente de una tolva en el interior de la calandra, y se hace pasar ste entre unos rodillos que, poco a poco, le dan forma de lmina disminuyendo el grosor en funcin del nmero de veces que pase entre los rodillos.

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Polmeros: clasificaciones y propiedades Fuentes: Web: https://es.wikipedia.org/wiki/Pol%C3%ADmero http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/polimeros-de-adicion http://www.100ciaquimica.net/temas/tema13/punto7.htm http://www.quimaplicada.4t.com/POLIMEROS%20DE%20ADICION.htm http://es.scribd.com/doc/55759327/IX-POLIMEROS-POR-CONDENSACION http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/polimerizacion-polimeros-decondensacion http://www.doitpoms.ac.uk/tlplib/artefact/polymers.php (excelente!)

Literatura: An Introduction to Plastics, Hans-George Elias, VCH, Weinheim, 1993.

Polymer Proccessing, Morton-Jones, D.H., Chapman & Hall, Londres,1991.

Introduccin a la Qumica de los Polmeros, Raimond B. Seymour & Charles E. Carraher, Editorial Revert, SA Barcelona 1995.

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