UNIDAD III: MATERIALES CERMICOS Caractersticas generales materiales cermicos Estructura cristalina de algunos cermicos sencillos y de silicatos Clasificacin:

1)Tradicionales y 2) de Uso ingenieril Cermicos tradicionales Arcilla, slice y feldespato Cermicos no tradicionales o de uso ingenieril Almina, nitruros, etc.

Propiedades ecolgicas: vidrio

Estado slido: cristalinos y amorfos (vitrocermicos) MATERIALES CERMICOS : Def. Composicin qumica

ESTRUCTURA CRISTALINA PROPIEDADES:elctricas (slidos covalentes-inicos) mecnicas * ejemplos cermicos sencillos trmicas con aplicaciones electrnicas * estructura cristalina de silicatos

APLICACIONES (generales)

TRADICIONALES

NO TRADICIONALES O DE USO INGENIERIL

Arcilla Feldespato Slice

Vidrios

aislantes ,capacitores, termistores ferroelctricos, piezoelctricos, etc semi y superconductores.

Obt.,tipos, usos especiales Estruct., clasif, comportamiento qumico, etc (Trabajo prctico) MATERIALES CERMICOS

Materiales slidos inorgnicos no metlicos que pueden ser cristalinos o no cristalinos. Los materiales cermicos no cristalinos incluyen el vidrio y unos cuantos materiales ms con estructuras amorfas. Los materiales cermicos pueden tener una estructura de red covalente, enlaces inicos o algunas combina-ciones de ellos. 2. Los materiales cermicos son materiales inorgnicos no metlicos, constituidos por elementos metlicos y no metlicos enlazados principalmente mediante enlaces inicos y/o covalentes. Las composiciones qumicas de los materiales cermicos varan considerablemente, desde compuestos sencillos a mezclas de muchas fases complejas enlazadas. 3. Los cermicos y los vidrios son algunos de los materiales de ingeniera ms recientes y ms resistentes a las condiciones ambientales. Tambin son algunos de los materiales ms avanzados que se estn desarrollando para la industria aeroespacial y electrnica. 4. CERMICOS CRISTALINOS VIDRIOS VITROCERMICAS Cermicos cristalinos: incluyen los silicatos tradicionales y los muchos compuestos oxdicos y no oxdicos empleados tanto en las tecnologas tradicionales como avanzadas. Vidrios: slidos no cristalinos con composiciones comparables a las de los cermicos cristalinos. La ausencia de cristalinidad, obtenida a partir de tcnicas especiales de procesado, proporciona un conjunto nico de propiedades mecnicas y pticas. Qumicamente, los vidrios se subdividen por conveniencia en silcicos y no silcicos.

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Vitrocermicas: otro tipo de materiales cristalinos que se conforman inicialmente como vidrios y posteriormente crista- lizan de una manera cuidadosamente controlada. Existen bastantes composiciones especficas que se prestan a esta tcnica, siendo el sistema Li2O-Al2O3-SiO2 el ejemplo ms importante desde el punto de vista comercial. Normalmente, estos materiales son duros, quebradizos y estables a temperaturas muy altas. Como ejemplos comunes de materiales cermicos podemos mencionar las ollas de barro, porcelanas, el cemento, las tejas, los tabiques refractarios empleados en hornos y los aislantes de las bujas. Los materiales cermicos adoptan diversas formas qumicas que incluyen silicatos (slice,SiO2), con xidos metlicos), xidos (oxgeno y metales), carburos (carbono y metales), nitruros (nitrgeno y metales) y aluminatos (almina, Al2O3, con xidos metlicos). Aunque la mayor parte de los materiales cermicos contienen iones metlicos, hay excepciones. Los materiales cermicos son muy resistentes al calor, la corrosin y el desgaste, no se deforman fcilmente cuando se someten a esfuerzos y son menos densos que los metales empleados en aplicaciones de alta temperatura. Algunos materiales cermicos que se usan en aviones, proyectiles y vehculos espaciales pesan slo el 40% de lo que pesaran los componentes metlicos a los que sustituyen (piezas de nitruro de silicio sustituyen piezas metlicas) A pesar de tantas ventajas, el empleo de productos cermicos como materiales de ingeniera ha estado limitado por su naturaleza extraordinariamente quebradiza. En tanto que un componente metlico podra sufrir una mella si se le golpea, una pieza cermica por lo regular se hace pedazos porque los enlaces impiden que los tomos se deslicen unos sobre otros. Adems, los componentes cermicos son difciles de fabricar sin defectos. De hecho, los elevados costos de fabricacin y la incierta confiabilidad de los componentes son barreras que debern vencerse antes de que los materiales cermicos se utilicen ms ampliamente para sustituir a los metales y otros materiales estructurales. Es por ello que la atencin en aos recientes se ha enfocado en el procesamiento de los materiales cermicos, as como en la formacin de materiales cermicos compuestos y el desarrollo de recubrimientos cermicos delgados sobre materiales convencionales. PROPIEDADES Propiedades mecnicas de los cermicos. Considerados en su totalidad como una clase de materiales, los cermicos son relativamente frgiles. El fallo mecnico de los materiales cermicos se da principalmente por defectos estructurales. Las causas principales de la fractura en cermicos policristalinos han de buscarse en las grietas superficiales producidas durante los procesos de acabado superficial, poros, inclusiones y granos grandes producidos durante el procesamiento. La resistencia a la tensin observada en materiales cermicos vara enormemente con rangos que van desde valores muy
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bajos, menores de 100 psi hasta 10 psi, para las fibras (whiskers) de cermica tales como el Al2O3 preparadas bajo condiciones cuidadosamente controladas. Sin embargo, como tal clase de materiales, pocos cermicos tienen resistencias a la tensin por encima de 25000 psi. Exhiben gran diferencia entre la resistencias a la tensin y a la compresin, siendo las de compresin de 5 a 10 veces ms altas que las tensoras. Mientras los materiales metlicos experimentan una deformacin plstica significativa durante la realizacin de un ensayo de traccin tpico, los cermicos y los vidrios no suelen hacerlo. En la se presentan los resultados que se obtienen al someter a carga uniaxial una muestra de Al2O3 densa policristalina.

En la figura (a) el fallo de la probeta tiene lugar en la regin elstica. Esta fractura frgil es tpica de los cermicos y vidrios. Mientras que en la fig. (a) puede verse la resistencia a rotura en un ensayo de traccin (280 Mpa), en la figura (b) se presenta la resistencia a rotura en el caso de un ensayo de compresin ( 2.100 Mpa) (Fractura.- separacin de un slido bajo tensin en dos o ms partes. a) Fractura dctil se presenta despus de una intensa deformacin plstica. b) Fractura frgil acontece normalmente segn planos cristalogrficos especficos llamados planos de escisin bajo una presin normal al plano de escisin, dentro de zona elstica) Son duros y tienen baja resistencia al impacto debido a sus uniones inico covalentes. (hay excepciones: arcilla plastificante: material blando; enlaces sec. dbiles entre las capas de los tomos unidos fuertemente por enlaces inicocovalentes). La falta de plasticidad en las cermicas cristalinas es debida a sus enlaces inicos y covalentes. En los metales la deformacin plstica tiene lugar principalmente por el movimiento de defectos lineales (dislocaciones) en la estructura cristalina sobre planos de desplazamiento especiales del cristal. En los metales las dislocaciones se mueven bajo esfuerzos

relativamente pequeos a causa de la naturaleza no direccional del enlace metlico, y porque todos los tomos involucrados en el enlace tienen una carga negativa normalmente distribuida en sus superficies. En los cristales covalentes y en los cermicos con enlaces covalentes, los enlaces entre tomos son especficos y direccionales, haciendo intervenir intercambio de carga electrnica entre pares de electrones. As, cuando los cristales covalentes son tensionados en considerable amplitud muestran fractura quebradiza debida a la separacin de las uniones de pares de electrones, sin que stas se vuelvan a formar. Los cermicos enlazados covalentes son por ello frgiles tanto en los estados monocristalinos como policristalinos. La deformacin de los cermicos con enlace predominantemente inico es diferente. Los monocristales de slidos enlazados inicamente, tales como xido de magnesio y el cloruro de sodio muestran una deformacin plstica considerable bajo fuerzas compresoras a temperatura ambiente. Sin embargo, los cermicos inicos policristalinos son frgiles, formndose las grietas en las fronteras entre los granos. (Muchos materiales cermicos en forma monocristalina muestran una plasticidad considerable. Sin embargo, en cermicas policristalinas los granos adyacentes deben cambiar de forma durante la deformacin. Al ser limitados los sistemas de deslizamiento en los slidos inicos, la ruptura se da en la frontera entre granos y subsiguientemente ocurre la fractura. Como las cermicas de mayor importancia industrial son policristalinas, la mayora de los materiales cermicos tienden a ser frgiles) Factores que afectan a la resistencia de los materiales cermicos. El fallo mecnico de los materiales cermicos se da principalmente por defectos estructurales. La resistencia de un material cermico policristalino est, en consecuencia, determinada por muchos factores, que incluyen la composicin qumica, la microestructura y las condiciones superficiales como factores principales. La temperatura y el entorno tambin son importantes, as como el tipo de esfuerzo y cmo se aplica. Tenacidad de materiales cermicos. Los materiales cermicos, debido a su combinacin de enlaces inico covalentes, tienen inherentemente una baja tenacidad. Usando procesos tales como la presin en caliente de cermicos con aditivos y reacciones de aglutinacin, se han conseguido cermicos con una mayor tenacidad. Rotura de fatiga en las cermicas. La fatiga en los metales se produce bajo repetidos esfuerzos cclicos a causa de la aparicin y crecimiento de grietas dentro de un rea muy endurecida de un material. Debido al enlace inico- covalente de los tomos del material cermico hay una ausencia de plasticidad en los materiales cermicos durante los esfuerzos estructurales cclicos. Como resultado, la fractura a la fatiga en materiales cermicos es poco comn. Materiales abrasivos cermicos. La gran dureza de algunos materiales cermicos les hace susceptibles de ser usados como abrasivos para cortar, afilar y pulir otros materiales de menor dureza. La almina fundida y el carburo de silicio son de los abrasivos cermicos ms comnmente usados industrialmente. Los productos abrasivos como lminas y ruedas se hacen por unin de partculas cermicas individuales. Entre los materiales de unin se encuentran cermicas horneadas, resinas orgnicas y cauchos. Los granos de xido de aluminio son ms resistentes que los de carburo de silicio pero no son tan duros, y por eso el carburo de silicio es usado normalmente para materiales ms duros. Combinando xido de zirconio con xido de aluminio se ha llegado a mejores abrasivos Propiedades elctricas de los cermicos Los materiales cermicos tienen propiedades elctricas y mecnicas que los hacen especialmente idneos para muchas aplica- ciones como aislantes en industrias de electrnica.,tambin son utilizadas como aislantes elctricos para corrientes elctricas de alto y bajo voltaje. La unin inica y covalente en materiales cermicos restringe la movilidad inica y electrnica y esto determina que estos materiales sean buenos aislantes elctricos. Estas uniones hacen a la mayora de los materiales cermicos fuertes pero relativamente quebradizos. Los materiales cermicos se utilizan en gran variedad de aplicaciones elctricas y electrnicas. Tambin encuentran su aplicacin en varios tipos de capacitores, especialmente cuando se requiere la miniaturizacin. Otros tipos de cermicas se llaman piezoelctricos que pueden convertir dbiles seales de presin en seales elctricas, y viceversa. Existen tres propiedades comunes a todos los aislantes o dielctricos: a) la constante dielctrica (alta) b) la resistencia a la ruptura dielctrica (alta) c) los factores de prdidas.(bajas) a) la constante dielctrica C = q/ V : capacitancia del capacitor; es una medida de su capacidad para almacenar carga elctrica. Cuando mayor es la carga concentrada en las placas superiores e inferiores del capacitor, mayor es su capacitancia. La capacitancia para un capacitor de lminas paralelas cuyas dimensiones de rea son mucho ms grandes que la distancia de separacin de lminas, viene dada por:
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C = 0 A/d Donde 0 es la permitividad en el vaco = 8,854 x 10 F/ m Cuando un dielctrico ( aislante elctrico) rellena el espacio entre las lminas, la capacitancia del capacitor es incrementada por el factor llamado constante dielctrica del material dielctrico C = 0 A / d La energa almacenada en un capacitor de un volumen dado a un voltaje determinado es incrementada por el factor de la constante dielctrica cuando est presente el material dielctrico. Mediante la utilizacin de un material con una constante dielctrica muy elevada se pueden obtener pequeos capacitores con capacitancias muy altas. b) Rigidez dielctrica Es una medida de la capacidad del material para albergar energa de alto voltaje. La rigidez dielctrica se define como el voltaje por unidad de longitud ( campo elctrico o gradiente del voltaje) sin que se produzca una disrupcin, es decir, el campo elctrico mximo que el dielctrico puede mantener sin ruptura elctrica. Se mide en voltios por mil o kV por mm. Si el

dielctrico est sujeto al gradiente de un voltaje muy intenso, el esfuerzo de los electrones o iones en su intento de pasar a travs del dielctrico puede superar su rigidez dielctrica. Si la rigidez dielctrica se supera, el material dielctrico empieza a fallar y se produce el paso de la corriente ( electrones). c)Factor de prdidas dielctrico Medida de energa elctrica perdida ( como energa calorfica) por un capacitor en un circuito de corriente alterna. Propiedades trmicas de los cermicos. En general la mayora tienen bajas conductividades trmicas debido a sus fuertes enlaces inico covalentes y son buenos aislantes trmicos. Debido a su alta resistencia al calentamiento, son usados como refractarios, materiales que resisten la accin de ambientes calientes, lquidos y gaseosos. Los refractarios se usan en las industrias metalrgicas, qumicas, cermicas y del vidrio. Refractarios cermicos Muchos compuestos cermicos con altos puntos de fusin como el xido de aluminio y el de magnesio podran tener aplicacin como refractarios industriales, pero son caros y es difcil darles forma. Por tanto, la mayora de los refractarios industriales se hacen de mezclas de compuestos cermicos. Las propiedades importantes de los refractarios cermicos son su resistencia a bajas y altas temperaturas, su densidad y su porosidad. Los cermicos industriales son comnmente divididos en tipos cidos ( se basan principalmente en el SiO2 y el Al2O3), y los bsicos ( se basan en xidos de magnesio, de calcio y de cromo). Los refractarios de slice tienen alta refractariedad, alta resistencia mecnica y rigidez a temperaturas cercanas a sus puntos de fusin. Los refractarios bsicos tienen altas densidades, altas temperaturas de fusin y buena resistencia al ataque qumico por escorias bsicas y xidos, pero son ms caros. Algunas APLICACIONES DE LOS MATERIALES CERMICOS Fundamentalmente los cermicos compuestos: herramientas de corte: (almina reforzada con fibras de carburo de Si: para cortar, maquinar hierro colado y aleaciones ms duras), ruedas de amolar, abrasivos. El carburo de Si es el abrasivo ms ampliamente utilizado. Los circuitos integrados semiconductores por lo general se montan en un sustrato de cermica, por lo comn almina. Algunos materiales cermicos ( cuarzo SiO2 cristalino) son piezoelctricos: generan un potencial elctrico cuando se les somete a un esfuerzo mecnico; se emplean para controlar las frecuencias en los circuitos electrnicos, como en los relojes de cuarzo y los generadores ultrasnicos. Uno de los usos de los materiales cermicos que ms publicidad reciben es en la fabricacin de placas cermicas para las superficies de los transbordadores espaciales a fin de protegerlas contra el sobrecalentamiento durante el reingreso a la atmsfera terrestre. Las placas se fabrican con fibras cortas de slice de alta pureza reforzadas con fibras de borosilicato de aluminio. El material se moldea en bloques, se sinteriza a 1300C y luego se corta en placas. Las placas tienen una densidad de apenas 0,2 g/cm3 pero pueden mantener la cubierta de aluminio del transbordador por debajo de 180C cuando la temperatura superficial es de hasta 1250. ESTRUCTURA CRISTALINA : cermicos sencillos y silicatos DE CERAMICOS SENCILLOS (con usos electrnicos) Blenda El sulfuro de cinc es til en aplicaciones relacionadas con la electroluminiscencia, la fotoconductividad, la semiconductividad y otros usos electrnicos; se utiliza en los tubos de las pantallas de televisin y en los recubrimientos fluorescentes.

Corindn, mineral compuesto de xido de aluminio, Al2O3. Tras el diamante, el corindn es la segunda sustancia natural ms dura, su dureza es de 9, y su densidad relativa se aproxima a 4. Cristaliza en el sistema hexagonal. Las variedades con cristales transparentes, con calidad de gemas, forman zafiros y rubes. El corindn comn, cristalizado o granular, suele ser gris, azul grisceo o castao; la variedad granular negra, con contenido variable de hematites y magnetita, se llama esmeril. El corindn comn, el esmeril y el corindn sinttico se usan como abrasivos. Se han producido tambin rubes zafiros sintticos

Espinela, mineral compuesto por aluminato de magnesio, MgAl2O4. Cristaliza en el sistema cbico, en cristales hexadricos con lustre vtreo. Cantidades variables de impurezas, como hierro, manganeso y cromo, proporcionan distintos colores al mineral: rojo, violeta, azul, verde, castao o negro. La variedad roja lmpida, que es aluminato de magnesio casi puro, se conoce como espinela de rub o rub balaje. El color de la espinela con cromo vara desde el ocre hasta el verde y se conoce como picotita. La dureza del mineral es de 8 y su densidad relativa oscila entre 3,5 y 4,1. Las variedades transparentes y algo coloreadas se usan como gemas. Muchas espinelas gema son de la variedad roja rub. stas se hallan en las arenas de Sri Lanka y de Madagascar. Las espinelas corrientes se encuentran en Estados Unidos. Se han obtenido unas 200 espinelas sintticas diferentes. Materiales magnticos no metlicos con aplicaciones electrnicas. Perovskitas, son minerales muy abundantes con una importancia cientfica y tcnica que aumenta continuamente. Amplia gama de prop. elctricas, van desde aislantes hasta semi y superconductores de alta temperatura.(ABX3) La perovskita original es el CaTiO3: iones Ca ocupan los vrtices del cubo, los iones O el centro de las caras, el in Ti la posicin octadrica intersticial situada en el centro del mismo. Otras: BaTiO3, SrTiO3, CaZrO3, y muchos ms. DE SILICATOS

La forma de aparicin de los minerales, su abundancia, su significado geolgico y sus aplicaciones permiten identificar dos grandes grupos: los minerales formadores de rocas y los minerales de mena. Entre los primeros, los ms comunes en la corte- za terrestre, sobresalen los silicatos y los carbonatos. En la gran mayora de ellos es muy difcil separar sus componentes para obtener, por ejemplo, los metales de inters industrial. En el caso de los minerales de mena ocurre lo inverso. La descomposi -cin qumica del mineral mediante un tratamiento adecuado es sencilla, y de ellos pueden extraerse fcilmente los cationes. Los silicatos conforman casi un 80% de la litosfera (un 60% solamente son feldespatos) lo que los constituyen en el grupo ms importante de minerales formadores de rocas. En general, los silicatos se caracterizan por no tener aspecto metlico y por su elevada dureza. Es el grupo ms abundante de los minerales formadores de rocas donde el anin est formado por
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grupos silicatos del tipo (SiO4) . La celda unidad La estructura microscpica de los minerales es tal que los tomos se disponen geomtricamente formando diferentes tipos de cuerpos geomtricos. A estos cuerpos se los suele llamar paraleleppedo elemental o celda unidad. La celda unidad es la menor pieza con la que puede construirse en el espacio redes que representan cualquier estructura cristalina natural. Dada la complejidad de su composicin qumica se ha preferido clasificar los silicatos en funcin del ordenamiento espacial microscpico. Desde este punto de vista, los tomos que conforman la mnima unidad (celda unidad) de los silicatos se disponen espacialmente formando un tetraedro, al que suele llamarse tetraedro elemental, que constituye la estructura bsica
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de los silicatos en general. Este tetraedro (el tetraedro de [SiO4] ) consta de un in silicio unido a cuatro tomos de oxgeno. El silicio ocupa el centro del cuerpo, mientras los oxgenos se distribuyen en sus cuatro vrtices.

Bajo determinadas circunstancias la posicin del silicio puede ser ocupada por el aluminio, dando origen a los denominados
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puede ser rodeado por 4 o 6 tomos de oxgeno (cifra de coordinacin de 4 o 6) y tiene un + + dimetro inico muy similar a Si4 (Si4+: 0.42, Al3+: 0.51). Por esto reemplaza al Si4 en el centro del tetraedro No siempre el aluminio toma esta ubicacin, de acuerdo a diversos factores el aluminio puede aparecer tambin en los silicatos como catin, fuera de la estructura del tetraedro. Pueden producirse enlaces entre tetraedros, pueden unirse entre s de diversos modos, dando origen a diferentes grupos: nesosilicatos, sorosilicatos, ciclosilicatos, inosilicatos, filosilicatos, tectosilicatos. aluminosilicatos. El catin Al

Nesosilicatos : de "neso" = isla, los tetraedros estn aislados. La olivina (silicato de magnesio y hierro ) es el mineral ms importante de este grupo. Forma parte de las rocas bsicas y es casi el nico constituyente de algunas ultrabsicas. Se supone que gran parte del manto terrestre est constitudo por olivinas. El grupo de los granates es tambin importante entre los neso- silicatos. En su estructura aparece el aluminio reemplazando parcialmente al silicio y se destacan las series que comparten hierro, magnesio y manganeso por un lado y calcio, cromo y hierro por otro. Otros nesosilicatos de inters son el zircn y el topacio.

4 Tetraedros (SiO ) aislados a independientes unidos por puentes de cationes metlicos Sorosilicatos: de "soro"= hermana o grupo, los tetraedros se unen de a pares de tetraedros: [Si2O7]. Los ms importantes son quizs los del grupo del epidoto, que comparten en distintas proporciones aluminio, calcio, hierro, manganeso, cerio y torio. Ciclosilicatos: Como su nombre lo indica se caracterizan por presentar grupos cerrados, formados por anillos de tetraedros 46812-,

de [SiO4] [Si3O9] , [Si4O12] , [Si6O18] p.ej. berilo Be3Al2[Si6O18]. stos pueden tener tres, cuatro o seis tetraedros. Se destacan el berilo (portador de aluminio y berilio) y la turmalina (con aluminio, boro, hierro, magnesio y sodio).

Inosilicatos: de "ino"= cadena o tejido fibroso, forman cadenas simples de tetraedros unidos entre s o bien cadenas compuestas por anillos hexagonales unidos por dos de sus lados. En ambos casos la longitud de la cadena puede ser variable. Entre los piroxenos (estructuras de cadena abierta) se destacan la augita (con calcio, sodio, magnesio, hierro, aluminio y titanio) y el espodumeno, que contiene litio. Entre los anfboles (estructura de cadena cerrada) lo hacen la serie tremolita-actinolita (que contiene calcio, magnesio, hierro y fluor en proporciones variables) y la hornblenda (con calcio, sodio, potasio, magnesio, hierro, aluminio y flor): A) PIROXENOS: Tetraedros (SiO4) en cadenas sencillas. B) ANFIBOLES: Tetraedros (SiO4) en cadenas dobles

Filosilicatos: de "filo"= hoja, forman estructuras planares de anillos hexagonales unidos entre s, formados por placas de tetraedros de [SiO4]4- Las micas, el talco, las arcillas y los minerales de la serpentina forman parte de este grupo, con importantes aplicaciones industriales. El talco tiene como catin al magnesio. Las arcillas pueden presentar diferentes cationes en su estructura. De ellas las cloritas poseen aluminio, hierro y magnesio, mientras que la caolinita contienen aluminio. Tetraedros (SiO4) dispuestos en redes planas

Tectosilicatos: de "tecto"= estructura, forman redes tridimensionales de tetraedros unidos por los vrtices. La estructura que caracteriza a los tectosilicatos es un armazn tridimensional de tetraedros. Todos los vrtices de los tetraedros son oxgenos puente o sea, que la carga negativa del armazn no existe si es slo el silicio quien ocupa la coordinacin tetradrica, o es igual al nmero de iones trivalentes que ocupan esta coordinacin. El equilibrio electrosttico se mantiene por la presencia de igual nmero de cationes alcalinos o de la mitad de cationes alcalino-trreos ubicados en los huecos intersticiales al armazn, en coordinacin, generalmente, de 8 a 10. Si no existe substitucin alguna se tienen los minerales de slice. El cuarzo es el principal mineral de frmula SiO2, anhdrido-silcico o bixido de silicio, y cristaliza en el sistema hexagonal presentando variedades cristalizadas y variedades criptocristalinas. Las variedades cristalizadas se presentan, muchas veces, en forma de prismas hexagonales apuntados por pirmides Si existe una gran sustitucin de silicio por aluminio se presenta el grupo de los feldespatoides y, si esa sustitucin es escasa, el grupo de los feldespatos que son los minerales ms importantes de la litsfera y se encuentran presentes en gran parte de las rocas ms comunes.

ESTRUCTURA DE SILICATOS (algunas consideraciones que ayudan a entender la clasificacin anterior) Si y O : dos elementos ms abundantes encontrados en la corteza terrestre. Unidad bsica El conjunto bsico de construccin de los silicatos es el tetraedro SiO4 estructural de El enlace SiO en la estructura es muy fuerte, es aproximadamente 50% covalente y los silicatos 50% inico de acuerdo con los clculos de la ec. de Pauling. La coordinacin tetradrica del SiO44- satisface los requerimientos direccionales del enlace covalente y del 4+, enlace inico. A causa del pequeo y altamente cargado ion Si se crean grandes fuerzas de enlace dentro del tetraedro y como resultado las unidades SiO44- se encuentran normalmente unidas vrtice con vrtice y raramente arista con arista. Estructuras aisladas en cadena y en anillo de los silicatos Ya que cada oxigeno del tetraedro de silicato tiene un electrn disponible para el enlace, se pueden producir muchas estructuras diferentes de silicatos: Estructuras con silicatos aislados o discretos se producen cuando iones positivos se enlazan con oxgenos del tetraedro de SiO44- . Por ejemplo los iones Fe2+ y Mg2+ se combinan con el tetraedro para formar unidades discretas del mineral olivino que tiene la frmula qumica bsica (MgFe)2SiO4.
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Si dos vrtices de cada tetraedro se enlazan con los vrtices de otros tetraedros, resulta una estructura en cadena o 2en anillo, con la frmula qumica unidad SiO3 El mineral (MgSiO3) tiene una estructura de silicato en forma de cadena y el mineral berilo Be3Al2 (SiO3) 6 tiene una estructura de silicato en forma de anillo. Estructuras laminares de silicatos Se forman cuando tres vrtices oxgenos en el mismo plano de un tetraedro de silicato se enlazan a los vrtices de 2-. otros tres tetraedros de silicato. Esta estructura tiene como frmula unitaria Si2O5 Estos silicatos laminares se puede enlazar con otros tipos de estructuras laminares, porque existe todava un oxgeno que no est enlazado en cada tetraedro de silicato. Por ej., la hoja de silicato cargada negativamente puede unirse con una hoja de silicato cargada positivamente de Al2(OH)42+ y formar un compuesto laminar de caolinita. (mica arcilla) 4+ Otro ejemplo de compuestos laminares de silicatos es el talco, en el cual una hoja de Mg3(OH)2 se enlaza con dos 2hojas extriores de Si2O5 para formar un compuesto laminar con una frmula fundamental Mg3(OH)2(Si2O5)2. Las hojas del material compuesto talco se encuentran unidas unas con otras mediante dbiles enlaces secundarios, y su disposicin estructural permite que se deslicen unas sobre otras fcilmente. Redes de silicatos(silicatos tridimensionales) o silicatos de malla. Slice. Cuando todos los vrtices del tetraedro SiO44- comparten tomos de oxigeno se forma una red de SiO2 llamada slice. La slice cristalina existe en muchas formas polimrficas que corresponden a las diferentes maneras en las cuales los tetraedros de silicato estn dispuestos con todos los vrtices compartidos. Existen tres estructuras bsicas de slice: cuarzo, tridimita y cristobalita, y cada una de ellas tiene dos o tres modificaciones. La slice es un componente importante de muchas cermicas tradicionales y muchos tipos diferentes de vidrios. Feldespatos. Existen muchas formaciones naturales que tienen infinitas redes tridimensionales. Una de las ms importantes industrialmente es la de los feldespatos, tambin componentes de las cermicas tradicionales. En la red estructural del feldespato, algunos iones Al3+ reemplazan a algunos iones Si4+ para formar una red con una carga negativa. Esta carga negativa es compensada con iones alcalinos y alcalinotrreos voluminosos tales como Na+, K+, Ca2+ y Ba2+ que encajan en posiciones intersticiales. APLICACIONES CERMICOS TRADICIONALES Y DE INGENIERA o Cermicos tradicionales Los cermicos tradicionales estn constituidos de tres componentes bsicos: arcilla, slice (silex), y feldespato. La arcilla est compuesta principalmente por silicatos de aluminio hidratados formados por la meteorizacin de rocas feldespticas, como el granito, con pequeas cantidades de otros xidos como TiO2, Fe2O3, MgO, CaO, Na2O, y K2O. Las arcillas en las cermicas tradicionales se pueden trabajar antes de que el material se endurezca por el fuego y constituyen el cuerpo principal del material; usualmente son hidroplsticas, lo que permite darle fcilmente a los productos finales su forma deseada. En trminos poco tcnicos las arcillas son partculas muy finas de consistencia terrosa. Son filosilicatos, y cada 100 tomos: 60 de O, ms de 20 de Si, 6-7 Al, 2 de Fe Ca, Na, Mg. (SiO2 y Al2O3) SiO2: funde a 1728C, Al2O3 : funde a 2050C. La adicin de una pequea cantidad de una a otra disminuye la temp . de fusin. Mezcla eutctica: 6% de almina y P.F 1550C. Es un silicato laminado, estructurado en capas delgadas. Tipos de arcillas: Caoln: Arcillas refractarias Arcillas ferruginosas y calcreas La slice (SiO2) tambin llamada silex o cuarzo, funde a altas temperaturas y es el componente refractario de los cermicos tradicionales. El feldespato potsico, funde a bajas temperaturas y se transforma en vidrio cuando la mezcla cermica se somete a alta temperatura, y une los componentes refractarios. Vidrio comn : cuerpo slido, transparente y frgil que proviene de la fusin a 1.200 C de una arena silcea mezclada con potasa o sosa. A temperatura ordinaria constituye una masa amorfa, dura, frgil y sonora. Por lo general es transparente, aunque tambin puede ser incoloro u opaco, y su color vara segn los ingredientes de hornada. El vidrio lquido es de gran plasticidad y se moldea mediante diferentes tcnicas. Una vez fro, puede tallarse. A bajas temperaturas es frgil y presenta un tipo de fractura concoidea. Los vidrios naturales como la obsidiana y las tectitas (provenientes de meteoritos) presentan una composicin y unas propiedades similares a las del vidrio sinttico. Propiedades: Resistentes a: -agentes atmosfricos -agentes qumicos ( excepto a las bases fuertes que le provocan un piqueteado; al cido fluorhdrico que se utiliza para grabarlo) -la corrosin -al desgaste -a la compresin Frgiles

Inertes ( se les usa para envasar sobretodo productos alimenticios, etc.) Duros ( en funcin de su composicin) Malos conductores de la electricidad y el calor. ( se les usa como aislantes en las lneas areas de UTE) Baja resistencia a los choques trmicos, salvo los fabricados especialmente.

MATERIALES Y TCNICAS. La materia prima de las composiciones vtreas es la slice, presente en arenas, guijarros de ro o cuarzo. COMPOSICIN Y PROPIEDADES La slice se funde a temperaturas muy altas para obtener una masa vtrea. Dado que este vidrio tiene un punto de fusin muy alto y no se contrae ni se dilata demasiado con el cambio de temperatura, es muy apropiado para aparatos de laboratorio y para los objetos que han de someterse a grandes variaciones trmicas, como los espejos de los telescopios. El vidrio es mal conductor tanto del calor como de la electricidad, por lo que suele utilizarse como aislante elctrico y trmico. Para elaborar la mayor parte de los vidrios se combina la slice con diferentes proporciones de otras materias primas. Los fundentes alcalinos, normalmente carbonato de sodio o de potasio, hacen que descienda la temperatura requerida para la fusin y la viscosidad de la slice. La piedra caliza o la dolomita (carbonato de calcio y magnesio) actan como estabilizantes en el horneado. Si se aaden otros ingredientes, como el plomo y el brax, se confiere al vidrio propiedades fsicas determinadas.

Vidrio soluble y vidrio sodoclcico El vidrio con gran contenido sdico, que puede disolverse en agua convirtindose en un fluido espeso, es conocido como vidrio soluble y se emplea como material ignfugo y cemento de sellado. La mayor parte del vidrio que se produce lleva como lcalis sosa y cal y se utiliza para hacer botellas, vajillas, bombillas, focos, ventanas y lunas. Vidrio al plomo El vidrio fino que se utiliza para vajillas y se conoce como cristal es el resultado de frmulas que combinan slice y potasio con xido de plomo. El vidrio al plomo es pesado y presenta un elevado ndice de refraccin a la luz, lo que le convierte en un material apropiado para la fabricacin de lentes y prismas, as como para joyas de imitacin. Dado que el plomo absorbe las radiaciones de alta energa, en las instalaciones nucleares se utilizan vidrios al plomo para la proteccin de los trabajadores.

Diferencias entre vidrio y cristal VIDRIO

CRISTAL

Composicin qumica : xido de sodio, xido de calcio; 6 de slice

xido de potasio; xido de plomo; 5 de slice Ms fusible: se requieren menores temperaturas para su fabricacin Menor riesgo de brillosos desvitrificacin Ms densos. Ms

Sonido a la percusin: grave

Sonido agudo y sostenido por mayor tiempo. Menos duros; ms fciles de tallar.

Vidrio de borosilicato Vidrio cuya composicin presenta un predominancia de brax, adems de slice y lcali. De larga durabilidad y muy resistente a los elementos qumicos y al fuego, se usa como material de cocina, laboratorio y como equipo para procesos qumicos

Color Las impurezas en la materia prima afectan a la coloracin del vidrio. Para obtener una sustancia transparente e incolora, los fabricantes le aaden manganeso, que contrarresta los efectos de las coloraciones verdosas o amarillentas producidas por

los xidos de hierro. El vidrio puede colorearse utilizando xidos metlicos, sulfuros o seleniuros. Otros colorantes podran dispersarse en partculas microscpica Ingredientes diversos La frmula tpica del vidrio incluye la reutilizacin de residuos de vidrio de la misma composicin del que se fabrica (vidrio menudo o granalla de vidrio), que facilitan la fusin y homogenei-zacin de la hornada. Por lo general se aaden elementos de afino, tales como el arsnico o el antimonio, destinados a eliminar las burbujas. Propiedades fsicas Dependiendo de la composicin, algunos vidrios funden a temperaturas muy bajas, como 500 C, 2 mientras que otros necesitan 1.650 C. Presentan normalmente una resistencia a la traccin entre 3.000 y 5.500 N/cm , aunque 2 puede llegar a sobrepasar los 70.000 N/cm si el vidrio ha sido especial -ente tratado. La densidad relativa oscila entre 2 y 8, que equivale a decir que oscila entre una densidad menor que la del aluminio y una mayor que la del acero. Variaciones de igual amplitud se dan en las propiedades elctricas y pticas Temperatura de transicin vtrea. Estructura de los vidrios

Cermicos de ingeniera En contraste con las cermicas tradicionales, las cuales se basan principalmente en la arcilla, las cermicas tcnicas o de ingeniera estn constitudas principalmente de compuestos puros o casi puros; principalmente xidos, carburos o nitruros. Algunas de las ms importantes cermicas de ingeniera son: almina (Al2O3), nitruro de silicio (Si3N4), carburo de silicio (SiC), y circonia (ZrO2), combinados con algunos otros xidos refractarios. Almina (Al2O3).- El xido de aluminio se dopa generalmente con xido de magnesio, prensado en fro y sinterizado. Se emplea frecuentemente para aplicaciones elctricas de buena calidad, donde se precisan bajas prdidas dielctricas y alta resistividad.( es la base del soporte para los circuitos integrados de los chips en un mdulo de conduccin trmica). Nitruro de silicio (Si3N4).- De todas las cermicas de ingeniera, el nitruro de silicio tiene probablemente las ms tiles combinaciones para propsitos industriales. Se disocia significativamente a temperaturas por encima de los 1800 C y por consiguiente no se puede sinterizar directamente. Puede ser procesado por reaccin de unin, en la cual un polvo compacto de silicio se nitrura en una corriente de gas nitrgeno; este proceso produce un nitruro de silicio microporoso y con moderada resistencia. Un nitruro no poroso y de alta resistencia puede ser fabricado por presin en caliente con 1-5% de MgO. Circonia (ZrO2).-La circonia pura es polimorfa y experimenta transformacin desde una estructura tetragonal a otra monoclnica sobre los 1170 C acompaada de una expansin de volumen y posible ruptura. Sin embargo combinando la circonia con otros xidos refractarios, tales como CaO, MgO, la estructura cbica se puede estabilizar a temperatura ambiente y se han encontrado algunas aplicaciones. Al final del repartido, listado ms completo.

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Los estudiaremos agrupados por sus usos : Materiales aislantes cermicos. Los materiales cermicos tienen propiedades elctricas y mecnicas que los hacen especialmente idneos para muchas aplicaciones como aislantes en industrias de electrnica. La unin inica y covalente en materiales cermicos restringe la movilidad inica y electrnica y esto determina que estos materiales sean buenos aislantes elctricos. Esas uniones hacen a la mayora de los materiales cermicos fuertes pero relativamente quebradizos. Porcelana elctrica.- la tpica consta aproximadamente de un 50% de arcilla, un 25% de SiO2 y un 25% de feldespato. Esta composicin hace que el material tenga una buena plasticidad al estado crudo, y un margen amplio de temperaturas de horneo, siendo su precio relativamente bajo. La mayor desventaja es su alto factor de prdida en comparacin con otros materiales aislantes elctricos que se debe a la alta movilidad de los iones alcalinos. Esteatita .-Las porcelanas de esteatita son buenos aislantes elctricos por tener un factor de prdida bajo, baja absorcin de humedad y una gran resistencia al impacto siendo usadas extensivamente en la industria electrnica y elctrica. La composicin de la esteatita industrial se basa en aproximadamente un 90% de talco y un 10% de arcilla. Fosterita.-Tiene por frmula qumica Mg2SiO4 y no posee iones alcalinos en fase vtrea, as que tiene una mayor resistencia y una menor prdida elctrica con incremento de temperatura que los aislantes de esteatita. La fosterita tambin tiene menores prdidas dielctricas a frecuencias altas. Almina.-Las cermicas de almina poseen xido de aluminio como fase cristalina enlazada con una matriz vtrea. La fase vtrea que est normalmente libre de lcali, es una mezcla de arcilla, talco y fundentes alcalinotrreos que estn libres de lcali. Las cermicas de almina tienen rigideces dielctricas elevadas y bajas prdidas dielctricas junto con relativamente altas resistencias. La almina sinterizada ( 99% de xido de aluminio) se usa con frecuencia para aplicaciones de aparatos electrnicos debido a sus bajas prdidas dielctricas y superficies lisas. La almina se utiliza tambin para aplicaciones con prdidas muy bajas donde se precisa una gran transferencia de energa a travs de retculos cermicos como, por ejemplo, para cpulas de radar. Materiales cermicos para capacitores. Los materiales cermicos son comnmente usados como materiales dielctricos para capacitores de discos cermicos siendo, con mucho, el tipo de capacitor cermico ms usual. Estos pequeos capacitores de discos planos cermicos estn formados principalmente por titanato de bario con otros componentes. El titanato de bario se emplea por su elevada constante dielctrica, entre 1200 y 1500. Con otros componentes sus constantes dielctricas pueden alcanzar valores de varios miles. En este tipo de capacitor se depositan capas de plata en el fondo y en lo ms alto del disco proporcionando metal a las lminas. Para aparatos con capacitancias altas y un tamao mnimo han sido desarrollados pequeos capacitores cermicos multicapas. Los chips de capacitores cermicos pueden proporcionar capacitancias apreciablemente altas por unidad de rea y pueden aadirse por una simple soldadura a circuitos de capa gruesa. Semiconductores cermicos.Algunos compuestos cermicos tienen propiedades semiconductoras que son importantes para algunos aparatos elctricos. Uno de estos aparatos es el termistor, o resistencia sensitiva trmica, que se usa para medir y controlar la temperatura. Nos interesa el coeficiente de temperatura negativo (NTC) del termistor, cuya resistencia disminuye con el aumento de temperatura. Es decir, a medida que la temperatura aumenta, el termistor se hace mejor conductor, como en el caso del semiconductor de silicio. Los materiales semiconductores ms usados para termistores NTC son los xidos sinterizados de Mn, Ni, Fe, Co y Cu. Las combinaciones de soluciones slidas de los xidos de estos elementos son usados para obtener el rango necesario de conductividad elctrica con cambios de temperatura. El compuesto cermico magnetita, Fe3O4, tiene una resistividad relativamente baja comparada con el valor para la mayora de los xidos metlicos de transicin. La conductividad elctrica de los componentes semiconductores de xidos metlicos para termistores puede ser controlada formando soluciones slidas de diferentes xidos metlicos. Se puede crear un semiconductor con una conductividad intermedia por combinacin de la baja conductividad de un xido metlico con otro de alta conductividad con una estructura similar. Ej.: solucin slida de Fe3O4 y MgCr2O4. Cermicos ferroelctricos.- Los dominios ferroelctricos.- Algunos materiales cermicos inicos cristalinos tienen celdas unidad que no poseen un centro de simetra, y como resultado de ello sus celdas unitarias contienen un pequeo dipolo elctrico. Un material industrialmente importante dentro de esta clase es el titanato de bario. Por encima de 120 C , este ltimo, tiene la estructura cbica regular
4+ 2-

simtrica. Por debajo de 120 C, el in central Ti y los iones O circundantes de la celda unidad del BaTiO3 se desplazan ligeramente en direcciones opuestas para crear un pequeo momento dipolar. Este desplazamiento de las posiciones de los iones a la temperatura crtica de 120C, llamada la temperatura de Curie, cambia la estructura del titanato de bario desde cbica a ligeramente tetragonal. El efecto piezoelctrico.-El titanato de bario y otros materiales cermicos exhiben lo que es llamado el efecto piezoelctrico ( piezo significa presin). Si consideramos una muestra de un material cermico ferroelctrico que posee un momento dipolar resultante debido a la alineacin de muchos dipolos unitarios. En este material habr un exceso de carga positiva en un extremo y de carga negativa en el otro en la direccin de la polarizacin. Si la muestra se somete a esfuerzos compresivos, estos reducen la longitud de la muestra entre los esfuerzos aplicados y de esta manera se reduce la distancia entre los dipolos unitarios, lo que consiguientemente reduce el momento dipolar total por unidad de volumen del material. El cambio en el momento dipolar del material hace que vare la densidad de carga en los extremos de la muestra y as cambia la diferencia de potencial entre estos

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extremos si estn aislados uno del otro. Por otra parte, si un campo elctrico se aplica a travs de los extremos de la muestra, la densidad de carga en cada uno de los extremos de la misma cambiar. Este cambio en la densidad de carga obligar a la muestra a variar las dimensiones en la direccin del campo aplicado. De este modo, el efecto piezoelctrico es un efecto electromecnico por el cual fuerzas mecnicas sobre un material ferroelctrico pueden producir una respuesta elctrica, o fuerzas elctricas una respuesta mecnica.-Los cermicos piezoelctricos tienen muchas aplicaciones industriales: acelermetros de compresin piezoelctrica, que pueden medir las aceleraciones vibratorias en un alto rango de frecuencias, y el captor fonogrfico en el que los impulsos elctricos son captados a partir de las vibraciones de una aguja en los surcos de un disco. Materiales piezoelctricos.- El titanato de Bario ha sido reemplazado por otros materiales cermicos piezoelctricos: fabricados a partir de soluciones slidas de circonato de plomo y titanato de plomo, base de las cermicas llamadas PZT Por su importancia, materiales que bien podrn consignarse como materiales representativos de una etapa histrica del desarrollo de la humanidad, los nombraremos y dejamos al estudiante para ampliar con lecturas especficas Los semiconductores Los semiconductores presentan un diagrama de bandas similar al de los slidos aislantes pero con una separacin entre las bandas de valencia y de conduccin menor de 3.0 eV. La caracterstica principal de un semiconductor es que su conductividad elctrica aumenta con la temperatura. A la temperatura ambiente, los semiconductores presentan conductividades elctricas intermedias entre la de los metales y la de los aislantes (generalmente del orden de 10-3 S cm-1). En la Tabla 1 se presentan las separaciones de bandas tpicas para algunos aislantes y semiconductores. Los semiconductores se pueden clasificar en intrnsecos y extrnsecos.Tabla 1. Aislantes, semiconductores y conductores Elemento Diamante Silicio Germanio Estao gris Estao blanco Plomo Semiconductores intrnsecos En un semiconductor intrnseco la separacin entre la banda de valencia y la de conduccin es tan pequea que a la temperatura ambiente algunos electrones ocupan niveles de energa de la banda de conduccin. La ocupacin de estos niveles introduce portadores de carga negativa en la banda superior y huecos positivos en la inferior y como resultado, el slido es conductor. Un semiconductor, a la temperatura ambiente, presenta, generalmente, una menor conductividad que un metal pues existen pocos electrones y huecos positivos que actan como portadores. A medida que aumenta la temperatura aumenta la poblacin de los niveles en la banda de conduccin y el nmero de portadores se hace mucho mayor, por lo que la conductividad elctrica tambin aumenta (Fig. 10) Separacin entre bandas (eV) 6.0 1.1 0.7 0.1 0 0 Tipo de material Aislante Semiconductor Semiconductor Semiconductor Metal Metal

Figura 10. Semiconductor intrnseco. Semiconductores extrnsecos Un semiconductor extrnseco es aquel en el que se han introducido pequeas cantidades de una impureza con el objeto de aumentar la conductividad elctrica del material a la temperatura ambiente. A este proceso se le conoce como dopado. As, por ejemplo, el nmero de portadores negativos (electrones) puede aumentar si se dopa el material con tomos de un elemento que tenga ms electrones de valencia que el que compone dicho material semiconductor. El nivel de dopado no debe de ser muy alto (1 tomo por cada 109 tomos del material de partida) para que sea efectivo. Si se introducen tomos de arsnico ([Ar]4s24p3) en un cristal de silicio ([Ne]3s23p2), se habr aadido un electrn extra por cada tomo de arsnico que sustituye al de silicio. El efecto del dopado es sustitucional, en el sentido de que el tomo de As

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sustituye al de silicio en la red cristalina. Los tomos donadores de arsnico, muy alejados unos de otros por la baja concentracin de dopado, formarn una banda muy estrecha que se encuentra prxima en energa a la banda de conduccin del silicio (Figura 11a). A la temperatura ambiente, algunos de los electrones de la banda del arsnico sern promocionados a la banda de conduccin. En otras palabras, los electrones del arsnico se transferirn a los orbitales vacos del silicio. A este proceso se le conoce como semiconductividad de tipo n, indicando la letra n que los portadores de cargas son los electrones (carga negativa). Un proceso de dopaje alternativo consiste en sustituir tomos de silicio por tomos de un elemento que tenga menos electrones en su capa de valencia, como el Ga ([Ar]4s24p1). La sustitucin de un tomo de silicio por uno de galio introduce un hueco en el slido. Los tomos de Ga forman una banda aceptora que se encuentra muy cerca de la banda de valencia del silicio (Figura 11b). A la temperatura ambiente los electrones de la banda de valencia del Si se promocionan a la banda aceptora del galio; sto ocasiona la formacin de huecos en la banda de valencia del Si que permiten la movilidad de los electrones de dicha banda. Los responsables de la conductividad elctrica son los huecos positivos de forma que a este semiconductor se le

denomina de tipo p.

Figura 11. Semiconductor de tipo n (a) y semiconductor de tipo p (b).

Superconductores Muchos de los avances recientes de la Qumica Inorgnica se han realizado en el rea de los nuevos materiales. Uno de los campos de ms desarrollo y gran inters, por sus aplicaciones, es el de los materiales superconductores de alta temperatura. En 1911 Kamerlingh Onnes descubri que la resistencia elctrica del mercurio se haca cero a la temperatura de 4.2 K. A este efecto le denomin superconductividad, y a la temperatura a la cual ocurre este fenmeno temperatura crtica, Tc. Una consecuencia de la resistencia cero es que los materiales pueden conducir la corriente elctrica sin prdidas de energa en el proceso. Tras el descubrimiento de la superconductividad, durante los siguientes 20 aos se hicieron pocos progresos para entender el comportamiento de los superconductores, descubrindose tan slo algunas nuevas sustancias que experimentaban este efecto. Ms de 20 elementos metlicos y cientos de aleaciones pueden ser superconductores bajo las condiciones apropiadas. En 1973 la temperatura ms alta a la que se haba observado la superconductividad corresponda a la de un compuesto de Niobio y Germanio de composicin Nb3Ge (Tc = 23.3K). En 1986 Berdnorz y Mller encontraron que el xido metlico de frmula La2xBaxCuO4 (x = 0.2) se haca superconductor a 35K. Un ao despus recibieron el premio Nobel de Fsica por este descubrimiento. La idea que pronto surgi fue la de que era posible aumentar la temperatura crtica de este material superconductor si se sustitua con diferentes metales, que generalmente pertenecen al bloque f. Empleando esta tcnica, Chu y sus colaboradores consiguieron romper la barrera de la temperatura del nitrgeno lquido con el superconductor conocido como 1-2-3. En este superconductor se ha sustituido el lantano por el Ytrio y tiene la composicin YBa2Cu3O7-x. La temperatura crtica para este material es de 93 K. El control de la estequiometra del tomo de oxgeno parece ser un factor determinante en la temperatura crtica del material. Actualmente, el superconductor de ms alta temperatura descrito (1993) consiste en un xido mixto de HgBa2Ca2Cu3O10 cuya temperatura crtica es de 134 K.La estructura que presentan estos superconductores de alta temperatura es de tipo perovskita. El superconductor de Bednorz y Mller, La2-xBaxCuO4 adopta una estructura tetragonal en capas del tipo perovskita K2NiF4.

Figura 12. Par de Cooper. La teora de la superconductividad es extremadamente compleja .Se ha sugerido, por muchos investigadores, que el origen de la superconductividad a baja temperatura es la existencia de un par de Cooper, o par de electrones gracias a la interaccin indirecta entre ellos por medio de su interaccin con los ncleos de los tomos de la red (Fig. 12) As, si un electrn est en una regin particular de un slido, los ncleos de esa regin se mueven hacia l resultando una estructura local distorsionada. Como la distorsin local es rica en carga positiva, se favorece que un segundo electrn se una al primero. Por ello, se produce una atraccin virtual entre ambos electrones y stos se mueven como

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un par. La distorsin local se puede romper fcilmente por el movimiento trmico de los iones, por lo que la atraccin virtual se da a temperaturas muy bajas. Como el par de Cooper es estable a la dispersin, puede transportar carga libremente por el slido, dando lugar as a la superconductividad.

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