Fabricacin de cido sulfrico : mtodo de las cmaras Adems de su antigedad histrica, hoy en da, el cido sulfrico, H2SO4, es uno

de los productos qumicos ms utilizados. Existen, esencialmente, dos mtodos para la produccin de cido sulfrico. El primero, y ms antiguo, es el llamado mtodo de las cmaras de plomo. El segundo, el mtodo ms utilizado en la actualidad, recibe el nombre de mtodo de contacto. MTODO DE LAS CMARAS DE PLOMO PARA LA PRODUCCIN DE H2SO4 Este mtodo es menos utilizado que el de contacto, ya que slo es capaz de producir un cido sulfrico con una concentracin de entre el 62 y el 78%. Se trata de un proceso de produccin continuo Las etapas principales de que consta la fabricacin del cido sulfrico por ste mtodo son: 1. Obtencin del dixido de azufre, SO2, generalmente a partir de la principal materia prima: pirita (FeS2). Este proceso se lleva a cabo en un horno de tostacin de pirita. La tostacin de la pirita produce un gas que contiene el SO2 requerido en una proporcin aproximada del 10%; el 90% restante son otros gases. 2. Oxidacin de SO2 producido a trixido de azufre, SO3, por la accin del aire en presencia de un catalizador. El gas procedente del horno de tostacin de pirita, con un 10% de SO2, pasa a un segundo elemento del sistema, la llamada Torre de Glover. Esta torre, de unos 16 metros de altura, est rellena con anillos de porcelana. Por la parte superior de la torre entra una corriente de la llamada mezcla nitrosa. Dicha mezcla contiene cido sulfrico y xidos de nitrgeno, NO y NO2, principalmente, que son los que actan como catalizadores. En esta Torre de Glover, tiene lugar, en parte, la reaccin: SO2 + O2 > SO3 El SO2 que se oxida es el que est presente en la mezcla de gases procedente del horno de tostacin de pirita. Asimismo, tambin cierta cantidad del SO3 que se va produciendo (en torno al 10% del SO2 inicial) pasa a cido sulfrico segn: SO3 + H2O > H2SO4 En realidad, la reaccin es ms compleja y parece ser que tambin hay intervencin aqu, en la torre de Glover del xido de nitrgeno: SO2 + NO2 > NO + SO3 SO3 + H2O > H2SO4 ste es el llamado cido de torre o cido de Glover, que tiene aproximadamente una concentracin del 78%, pero no es el producto final. El cido considerado producto final es el que se produce en las cmaras de plomo en la siguiente etapa. En este proceso de produccin de sulfrico en la torre de Glover, los xidos de nitrgeno son liberados sin consumir (son catalizadores, no se consumen en el proceso) y quedan en disposicin de seguir siendo utilizados. Estos xidos de nitrgeno, junto con otros gases, reciben el nombre de mezcla de gases de la torre de Glover. Dicha corriente sale de la torre de Glover y es dirigida a las

cmaras de plomo. La mezcla de gases de la torre de Glover est formada esencialmente por: SO2, SO3, NO2, NO, N2O3, N2, O2 y vapor de agua. 3. Combinacin del trixido de azufre con el agua para formar el cido sulfrico de cmara, H2SO4. Aunque ya hemos comentado que cerca del 10% del SO2 inicial se transforma en sulfrico en la torre de Glover, el 90% restante lo hace en las cmaras de plomo. A estas cmaras llega la mezcla de gases de la Torre de Glover. Suelen ser de 3 a 6 cmaras colocadas en serie. Las cmaras desempean una triple funcin: suministran el espacio necesario para que se mezclen los gases convenientemente y se puedan llevar a cabo las diversas reacciones de produccin del cido, eliminar el calor producido en dichas reacciones (porque, al tener una gran superficie por su gran tamao, facilitan la disipacin del calor) y proveer una superficie de condensacin para el cido que se va formando (como en el caso del calor, a mayor superficie ms eficaz ser la condensacin). El mecanismo de reaccin postulado para la produccin de sulfrico en las cmaras de plomo es un proceso complejo que se puede resumir del modo siguiente: 2SO2 + N2O3 + O2 + H2O > 2SO2(OH)(ONO) (cido nitrosilsulfrico) Este compuesto, en forma de niebla, se disocia al enfriarse, regenerando el catalizador N2O3: 2 SO2(OH)(ONO) + H2O > 2H2SO4 + N2O3 Otro mecanismo ms sencillo propuesto para la reaccin de formacin del H2SO4 en las cmaras es el siguiente: SO2 + H2O > H2SO3 NO + NO2 + H2O > 2HNO2 HNO2 + H2SO3 > H2SO4 El cido sulfrico que condensa en las paredes de las cmaras se acumula en el fondo de las mismas y se extrae. ste es el producto final, y tiene una concentracin en torno al 62 68%. No obstante, en el interior de las cmaras de plomo quedan gases residuales. Dichos gases residuales, compuestos principalmente por nitrgeno, oxgeno y trixido de nitrgeno, N2O3, pasan a un nuevo elemento del sistema posterior a las cmaras: la torre de Gay-Lussac. Tambin puede haber en dichos gases SO2 y SO3 que han quedado sin reaccionar. 4. Regeneracin de la mezcla nitrosa en la torre de Gay-Lussac. Cuando los gases residuales de las cmaras entran en la torre de Gay-Lussac, se mezclan con el cido sulfrico de la torre de Glover. Cuando en la torre de Gay-Lussac se mezcla la corriente de gases residuales procedente de las cmaras con el sulfrico, se regenera la llamada mezcla nitrosa, necesaria para la catlisis de la reaccin de produccin de sulfrico. As, esta mezcla nitrosa producida se recircula a la torre de Glover, haciendo que se trate de un proceso cerrado y continuo. Si durante el proceso existen fugas o prdidas de gases que hagan que se vayan perdiendo xidos de nitrgeno, es decir, que se vaya perdiendo catalizador, se compensa con la adicin de cido ntrico en la torre de Glover.

MTODO DE CONTACTO PARA LA PRODUCCIN DE H2SO4. El proceso de contacto es un proceso para la produccin de cido sulfrico por medio de un catalizador (usualmente, pentxido de vanadio en slice) En el primer paso es producir dixido de azufre por la combustin de azufre con el oxgeno del aire. El aire empleado en la combustin debe ser lo suficientemente seco, para evitar la corrosin y la desactivacin del catalizador

La temperatura del gas despus de la combustin debe bajarse hasta aproximadamente 410 a 440 C para la subsiguiente etapa de la oxidacin cataltica. El dixido de azufre tambin se puede producir tostando minerales sulfuros como la pirita.

El dixido de azufre reacciona con oxgeno en presencia de un catalizador, de platino o vanadio - (en gel de slice SiO2), en una reaccin de equilibrio a trixido de azufre. La misin del catalizador es aumentar la velocidad de reaccin pero no cambia el punto de equilibrio. De acuerdo con el principio de Le Chatelier, una temperatura ms baja desplaza el equilibrio qumico hacia la derecha, por lo tanto, aumenta el rendimiento porcentual. Si al bajar la temperatura tambin baja la velocidad de formacin pudiendo llegar a un nivel antieconmico. Como compromiso entre los dos condicionantes las altas temperaturas se sita entorna a los 450 C, las presiones medias entre 1 a 2 atm. Como la reaccin es exoterma despus de

pasar por una bandeja de catalizador el gas se saca del reactor y se enfra hasta los 400C antes de volver a introducirlo, para conseguir el proceso lo ms isotermo posible.

Aunque se podra hacer reaccionar el trixido de azufre resultante con agua para formar cido sulfrico.

Pero no se hace debido a que es una reaccin fuertemente exotrmica y hara hervir la mezcla produciendo vapores o nieblas acidas. En su lugar se aprovecha que el SO 3 tiene una mayor solubilidad en H2SO 4 que en el agua. Esto crea cido sulfrico fumante o leum:

Este se puede mezclar con agua para obtener el doble de cido sulfrico.

Como norma las plantas de cido sulfrico ms, que la solucin de SO 3 sobre 97 a 99% de fuerza se utiliza cido sulfrico, y la concentracin de cido sulfrico por adicin de agua se ajusta de modo que no se forme nada de cido sulfrico fumante. En algunas plantas de cido sulfrico tambin se hace consciente de leum, que luego no se diluye con agua, sino que se utiliza para usos especficos. Es importante que en la reaccin de dixido de azufre con oxgeno para dar trixido de azufre la temperatura no salga del rango de 400-700 C. Por debajo de los 400C el catalizador no es efectivo y por encima de 700C los materiales del reactor sufren demasiado estres. FUENTES DE SO2 Para este proceso se puede agrupar en dos formas de obtener el SO 2 uno por la quema de azufre nativo y la otra mediante sustancias en el que el azufre aparece con impurezas: la tostacin de piritas, la regeneracin de cido sulfrico gastado, el cido sulfhdrico. Esto condiciona la pureza del SO2. La produccin de cido sulfrico por combustin de azufre elemental presenta un mejor balance energtico pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuracin tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas de tostacin de piritas. Primero se debe secar el aire de combustin, es decir quitarle la humedad para lo cual se pasa por una torre de secado. Esta consiste en una ducha de cido sulfrico donde se aprovecha la gran avidez de este por el agua. Al salir del horno despus de la combustin se pasa por una caldera con el fin de bajar su temperatura, el calor retirado se emplea para fundir el azufre que se va a quemar. A continuacin se pasa por un filtro para retirar las cenizas y posibles slidos. EL caso ms extremo se trata del tostado de piritas, una fuente con muchas impurezas, el proceso de purificacin es mas complejo lo que influyen sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta. El aire para la combustin se seca de la misma forma, pero despus de la combustin se separan las cenizas mediante un filtro. El polvo producido en el proceso de tostacin nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas, principalmente arsnico y antimonio. Estos

pueden envenenar al catalizador lo que hara disminuir el rendimiento. Despus pasa por una torre de lavado que mediante una ducha de cido sulfrico dbil al 5% se limpia y enfra el gas. Despus pasa a una torre de secado mediante una ducha de cido sulfrico concentrado. Existen diversos filtros para eliminar sustancias perjudiciales como el arsnico. Antes de introducir el gas en el reactor cataltico se ajusta la temperatura. Cuando se parte de cido sulfrico gastado o cido sulfhdrico se debe mantener la temperatura de la llama elevada para asegurar la total conversin en SO 2 lo cual puede implicar el empleo de algn combustible. CATALISIS La etapa de reaccin esencial es la oxidacin de dixido de azufre con aire oxgeno a trixido de azufre con la ayuda un catalizador. El mejor es el platino pero tiene dos inconvenientes que hace que no se emplee, el primero, es muy susceptible a la impurezas especialmente de arsnico y se envenena rpidamente y el segundo, es muy caro. PROCESO DE DOBLE CONTACTO El proceso de doble contacto para la produccin de cido sulfrico es una evolucin del proceso de contacto, pero mejorado en la parte medio ambiental y por tanto se utiliza ahora industrialmente. En contraste con el mtodo de contacto simple, el gas, mezcla de SO 2 y SO3, despus de paso a travs de tres bandejas de catlisis va a una torre de absorcin intermedia donde con cido sulfrico al 98% se absorbe la mayora del SO3. El pequeo porcentaje no absorbido junto con el SO2 pasan por una cuarta bandeja. Donde se convierte la mayor parte del SO2 en SO3 ya que el equilibrio se ve favorecido segn el principio de Le Chatelier. Y a continuacin pasa por otra torre de absorcin. El rendimiento obtenido es por lo menos 99,8%. Un pequeo porcentaje de SO 2 y trazas de SO3 se lanza a la atmsfera. Como la temperatura en la torre de absorcin debe ser relativamente baja, pero el gas de retorno al reactor debe estar a unos 400C existe una serie de intercambiadores de calor intermedios con el fin de ajustar las temperaturas y aprovechar el calor. INFORMACION GENERAL DEL PROCESO

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El azufre es enviado dentro de una tolva medidora de azufre, luego ser fundido por una bobina de vapor, el ndice de fusin ser acelerado por medio de un agitador. El azufre fundido es derramado en los compartimentos de almacenaje de azufre. Dos equipos tipo bombas, sern instalados en el compartimento de almacenaje de azufre del medidor de azufre, uno ser operado y el otro ser parado. La bomba entregar azufre derretido a travs de una lnea elevadora de vapor al azufre quemado. Una presin de vapor de 5 Kg/Cm2 ser usada para calentar la lnea elevadora. El azufre ser rociado en la parte superior de la cmara de combustin de azufre. El aire para la combustin ser proporcionado por una tolva conducida por un motor elctrico. El aire de la tolva pasar a travs de una torre de secado para precalentar el aire y sobre el azufre quemado para proporcionar el oxgeno necesario para producir el gas SO2. El gas caliente deja al azufre quemado pasar directamente a la tolva de desechos calientes, donde este ser enfriado por una temperatura intercambiada con agua de coccin de alta presin para producir vapor saturado. Una porcin posterior de vapor ser utilizada en la alimentacin del calentador de agua. El resto del vapor ser enviado a la planta de cido con una presin lmite de 17 Kg/Cm2. La temperatura del gas SO2 entregada a la caldera ser controlada por medio de una vlvula de ajuste de gas. El gas refrigerado ser pasado a travs de un filtro de gas caliente para generar la oxidacin exotrmica de SO2a SO3en presencia del catalizador de vanadio. El gas

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convertido entra al intercambiador de calor NX1 donde este intercambiar calor con el gas SO2desde la torre de absorcin NX1, en camino a la conversin.<<<<<<<< El gas convertido, el cual pasa a travs del intercambiador de calor NX1 ser reingresado al convertidor a una temperatura adecuada para obtener una conversin adicional ptima en el segundo paso. El gas liberado en este segundo paso ser enfriado a una temperatura adecuada en el precalentador de aire antes de entrar a la torre de absorcin NX1. Despus de la primera seccin de absorcin, el gas convertido, SO3 ser absorbido, el gas SO2pasar al intercambiador de calor NX1 y NX2, luego reingresar nuevamente al tercer paso. <<<< El gas liberado en el tercer paso ser enfriado y diluido con aire refrigerado desde la torre de secado, antes de entrar al paso final (cuarto paso). El gas convertido desde el cuarto paso del convertidor pasar a travs de un ahorrador el cual enfriar el gas aproximadamente a 180XC, luego tomar lugar en la tubera principal de la torre de absorcin NX2, la temperatura final del gas entrando a la torre de absorcin NX2 ser aproximadamente de 170XC. El calor removido desde el gas por el ahorrador ser usado para precalentar la tolva alimentador de agua antes de que este entre a la tolva de desechos calientes. El gas liberado del ahorrador entrar a la torre de absorcin NX2, donde el SO3, ser absorbido en un 98% del cido circulado, en consecuencia, se incrementar la fuerza del cido circulado