TEMA 1.- Enlaces en las molculas orgnicas. Enlaces C-H, metano. Enlaces C-C, etano. Enlaces C=C, etileno.

Enlaces CC, acetileno. Enlaces sencillos carbono heterotomo. Enlaces mltiples carbono heterotomo. Longitud y fortaleza de enlaces. Uniones no covalentes. Resonancia, Formalismo de Flechas, Carga formal.

Teora estructural de Kekul: frmulas estructurales

En 1858 Kekul propuso una teora estructural que se basaba en la tetravalencia del tomo de carbono y en el concepto de enlace qumico. La teora estructural de Kekul permit explicar el fenmeno de la isomera, es decir la presencia de diferentes propiedades fsicas y/o qumicas en compuestos con la misma frmula molecular.

En 1916, la introduccin del concepto de enlace covalente por el qumico estadounidense Lewis proporcion la base que permiti relacionar las estructuras de las molculas orgnicas y sus propiedades qumicas.

Representacin de Lewis de las molculas orgnicas Regla del octete

La tendencia de los tomos a adquirir la configuracin electrnica externa de 8 electrones. Segn Lewis una capa llena de electrones es especialmente estable y los tomos transfieren o comparten electrones para tratar de alcanzar una capa llena de electrones y alcanzar, as, la estructura electrnica estable similar a la del gas noble ms prximo, que normalmente contiene 8 electrones en su capa ms externa.

Enlace covalente
Cuando dos tomos comparten dos electrones entre s se forma entre ellos un enlace covalente. Los tomos, de acuerdo con su configuracin electrnica, pueden cumplir la regla del octeto con pares de electrones compartidos (electrones enlazantes) y pares de electrones sin compartir (electrones no enlazantes).

9un punto para representar a un electrn de valencia 9un par de puntos o una lnea para representar a pares de electrones

Cuando se comparte un par de electrones entre dos tomos se forma un enlace simple. Dos pares electrnicos, como la del etileno, se dice que estos tomos estn unidos mediante un enlace doble. Tres pares de electrones, como los de la molcula de acetileno, es un triple enlace.

Tipos de enlace
Inico: Prdida o ganancia de electrones; unin por atraccin electrosttica

Li

Cl

Li + Cl -

. Se comparten electrones. Estructuras de Lewis Covalente:

. . C. + 4 H . .
H H H:C .. : H

..

Enlace covalente polar: Se unen tomos de diferente electronegatividad

+ C
H (2,2) Li (1,1) Na (0,9) Be (1,6) B (2,0)

C (2,6)

N (3,0)

O (3,4)

F (4,0)

Orbitales atmicos ()
Descripcin mecnica-cuntica de los e- alrededor del ncleo (orbitales) Los orbitales tienen diferente energa Diferentes formas: s, p, d,.. Los e- se encuentran agrupados en capas: 1, 2, 3.. (2, 8, 18 e-) Se llenan primero los orbitales de menor energa Principio de exclusin de Pauli: En cada orbital un n mximo de 2 e- con spines opuestos Regla de Hund: En orbitales de la misma energa (orbitales degenerados), se llenan primero cada uno de ellos con 1 e- con el mismo spin, y a continuacin se van aadiendo los restantes e- a los orbitales que queden.

N de orbitales y e- en las tres primeras capas

N de capa 1 2 3

N orbitales s 1 1 1

N orbitales p 0 3 3

N orbitales d 0 0 5

N de e- (capa completa) 2 8 18

2px 2s 1s

2py

2pz

2Px 2s 1s

2py

2pz

C (6e-) Capa abierta

Ne (10 e-) Capa cerrada

y Nodo x z 2s

y Nodo x x z

z 1s y y + + z 2px x z 2py

2s y x + z 2pz x

Naturaleza de los enlaces C-C en los compuestos orgnicos Enlace covalente Mtodo del orbital molecular (OM) Combinacin lineal de orbitales atmicos (LCAO) El enlace covalente se forma por superposicin de dos rbitales atmicos (OA) uno de cada tomo.

Orbitales Moleculares: solapamiento de orbitales atmicos OM enlazante OM antienlazante Enlace sigma () Enlace pi ()

H2 1s 1s Nodo

OM antienlazante

E 1s 1s

OA

OM enlazante

: s s OM s-s

p s OM p-s p p OM p-p

p p

Caractersticas de los enlaces:

9Longitud 9Angulo (geometra) (hibridacin) 9Energa de enlace 9Polaridad

Cl O N H H H polar polar H H Cl Cl Cl apolar C

Orbitales hbridos: sp3, sp2, sp sp3

E OA del carbono 4 OH sp3 equivalentes 109,5 OH sp3 sp3

tetraedro

H metano H H

enlace 3 sp -s enlace 3 3 sp -sp

sp2

p E sp2 Se combina el orbital 2s y dos orbitales 2p 2 para obtener 3 OH sp y queda 1e en un orbital p 120 + + 3 OH sp
2

OA del carbono

sp

p
sp2

sp

p
sp2

sp2

sp2

vista lateral

vista desde arriba

sp

p
sp
2

p sp 2

sp2

sp

sp2
2

se forma con 2 e por solapamiento de orbitales sp se forma con 2 e- por solapamiento paralelo de dos orbitales p

Eteno

sp
p E sp Se combina el orbital 2s y un orbital 2p para obtener 2 OH sp y queda 1e- en cada uno de los 2 orbitales p

OA del carbono

2 OH sp 1

p sp

p sp + sp

p sp

etino

La molcula de etileno

sp3: CH4, Cl4C, C-C sp2: F3B, Cl3B, C=C sp: CC

Hibridacin Long. de enlace Angulo de enlace Geometra Rotacin

C-C sp3 1,54 109,5 alternada libre

C=C sp2 1,34 120 plana impedida

C sp 1,21 180 lineal impedida

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Los grandes grupos de interacciones no covalentes son: Interacciones Electrostticas Interacciones Dipolo-dipolo Enlace o puente de hidrgeno

Entre grupos cargados e iones

Entre molculas como dipolos

Enlace parcialmente covalente

Fuerzas de Van der Waals

Interacciones hidrofbicas

Entre molculas neutras

Dependen de la elevada entropa del agua

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Fuerzas dipolo-dipolo

Se observan en molculas covalentes polares (enlaces entre tomos diferentes: Cl-H) Distribucin no homognea de cargas Fuerzas electrostticas dbiles (1-3 Kcal/mol) Dependen de la distancia 1/r3: La energa necesaria para separarlas es inversamente proporcional al cubo de la distancia que separa los tomos Campo elctrico: orienta dipolos Ej. PCl3, H2S, CH2Cl2, CH3OH, glucosa, etc..

Enlace de hidrgeno

Entre molculas con H enlazado covalentemente al F, O, N Gran acercamiento debido al tamao pequeo del F, O, N Dipolo-dipolo especial Enlaces ms fuertes (3-7 Kcal/mol) Electronegatividad: F (4,0) O (3,5) N (3,0) H (2,1)

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Fuerzas de van der Waals (F. de London, F. de dispersin)

Todos los tomos o molculas polares o no polares experimentan este tipo de fuerzas que resultan del movimiento de e-. Inters en molculas no polares Atracciones ncleos y nubes de e- entre tomos no enlazados Fuerzas muy dbiles (0,6 Kcal/mol) Dependen de la distancia 1/r6 Repulsin cuando se aproximan demasiado

Interacciones hidrofbicas

Interacciones entre grupos no polares Fuerzas muy dbiles

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Estructuras de resonancia
Algunas molculas orgnicas se pueden representar mediante dos o ms estructuras de Lewis, que difieren entre s nicamente en la distribucin de los electrones, y que se denominan estructuras resonantes. En estos casos, la molcula tendr caractersticas de ambas estructuras, ser ms estable y se dice que la molcula es un hbrido de resonancia de las estructuras resonantes.

Contribucin de las estructuras resonantes

1. Una estructura resonante ser tanto ms estable cuanto mayor sea el nmero de enlaces formales que posea. 2. Las estructuras inicas con separacin de cargas son ms inestables que las no cargadas. 3. Entre dos estructuras resonantes con separacin de cargas, y en igualdad de otras condiciones, ser ms estable la estructura con la carga negativa en el tomo ms electronegativo. 4. Las estructuras resonantes con octetos completos en todos los tomos de la segunda fila del Sistema Peridico son particularmente estables, aunque ello suponga la presencia de una carga positiva en un tomo electronegativo.

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Cmo dibujar estructuras resonantes 1. Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto en cuestin. 2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja otra estructura de Lewis de manera que: a) Todos los ncleos mantengan su posicin original. b) Se mantenga el mismo nmero de electrones apareados. A continuacin se aplican estas reglas para el dibujo de las estructuras resonantes de la acetamida:

SIMBOLISMO DE LAS FLECHAS EN QUMICA ORGNICA

Reaccin

Equilibrio

Resonancia

Retrosntesis

Posibles o varios pasos

Movimiento de un par de electrones

Movimiento de un electrn

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