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Experincia 5: Volumetria de Oxi-Reduo Permanganimetria

Renan Vicente Barrada Vitor Renato Ribeiro Silveira

Vitria, 18 de Julho de 2013. 1 semestre 2013.

Sumrio
1 2 3 4 5 Introduo ........................................................................................................... 2 Objetivo ............................................................................................................... 3 Materiais e Reagentes ........................................................................................ 3 Procedimento Experimental .............................................................................. 4 Discusso dos Resultados ................................................................................ 5
5.1 5.2 5.3 Padronizao da Soluo de Permanganato de Potssio .................................................................... 5 Dosagem de MnO2 ................................................................................................................................ 6 Determinao de Perxido de Hidrognio ........................................................................................... 8

6 7

Concluso ........................................................................................................... 9 Referncias Bibliogrficas ............................................................................... 10

1 Introduo
As reaes de oxidao-reduo, xido-reduo ou redox, so reaes em que ocorre transferncia de eltrons. As espcies que recebem eltrons sofrem reduo, as que perdem eltrons sofrem oxidao. Por exemplo, considere a reao abaixo: Zn0 + Cu2+ Zn2+ + Cu0

O Zn0 foi oxidado a Zn2+ atravs da perda de dois eltrons. O Cu2+ foi reduzido a Cu0 devido ao ganho de eltrons provenientes da espcie que oxidou. Em qualquer reao desse tipo os eltrons perdidos pela espcie que oxidou devem ser iguais aos eltrons ganhos pela espcie que reduziu, de modo que se mantenha a neutralidade de carga no meio. [1] Existem vrios mtodos de anlises baseados neste tipo de reao, por exemplo, as titulaes redox. Essas titulaes se baseiam entre uma reao de oxido-reduo entre analito e titulante. Um exemplo de oxidante para titulaes redox o permanganato de potssio (KMnO4). Esse oxidante possui uma cor violeta intensa. Em solues alcalinas ou neutras, existe a formao do dixido de mangans (IV), que um slido marrom MnO4- + 4H+ + 3
[2]

MnO2 + 2H2O

E = 1,692 V

J em solues fortemente alcalinas forma-se um on manganato: MnO4- + MnO42-

Uma das vantagens de se empregar esse oxidante o fato de ele dispensar o uso de indicadores, pois sua cor suficientemente intensa para servir como indicador na titulao, alm do preo que muito mais barato do que outros reagentes oxidantes como o crio (IV). O preo de 1L de soluo de KMnO 4 custa em mdia R$ 0,25 enquanto 1L de crio (IV) de mesma concentrao custa R$ 6,50.
[3]

Entretanto, o uso de permanganato de potssio requer o cuidado de que a soluo deve ser padronizada frequentemente para trabalhos mais precisos, devido ao fato de o KMnO4 se decompor facilmente em MnO2, segundo a seguinte reao : 4MnO4- + 2H2O 4MnO2 (s) + 3O2 + 4OHContudo, as solues de permanganato so moderadamente estveis se armazenadas em um frasco escuro e livre de dixido de mangans. [3] A padronizao de solues de permanganato de potssio geralmente feita atravs do uso de cido oxlico como padro primrio. Sua reao com permanganato descrita abaixo: 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 (g) + H2O Essa reao lenta, mesmo que quente, por isso necessrio vrios segundos antes do desaparecimento da cor do permanganato. A medida que a titulao vai sendo feita, a quantidade de ons Mn 2+ vai aumentando, criando uma autocatlise da reao. [3] Quando essa titulao feita entre 60 C 90 C, o volume de permanganato gasto menor em cerca de 0,1 e 0,4% do que o terico. Isso ocorre provavelmente pela oxidao de uma frao do prprio cido oxlico.
[3] [2]

2 Objetivo
Padronizar uma soluo de permanganato de potssio e determinar dixido de mangans e perxido de hidrognio por permanganimetria com o permanganato padronizado.

3 Materiais e Reagentes
Materiais Balo volumtrico 10,00 mL (Colov Class) - No indicava o erro. Bquer plstico 100,0 mL (J. Prolab) - No indicava o erro.

Proveta (50,0 0,5) mL (Centauro). Pera pipetadora (J. Prolab). Bquer 100,0 mL (Edulab) - No indicava o erro. Erlenmeyer 250,0 mL (TWA). Erlenmeyer 250,0 mL (Easypath). Bureta 50,0 mL Vidrolabor - No indicava o erro. Balana analtica 0,1 mg (Bel Engineering). Chapa aquecedora Termmetro Reagentes

4 Procedimento Experimental
4.1 Preparo da soluo de Permanganato de Potssio O monitor das matrias de analtica preparou a soluo previamente. 4.2 Padronizao da Soluo de Permanganato de Potssio Aproximadamente 0,2 gramas de oxalato de sdio foram pesados e em seguida adicionou-se 25 mL de gua e 20 mL de soluo diluda de cido sulfrico (1:8). A soluo foi aquecida at aproximadamente 100 C. Em duplicata, titulou-se a soluo ainda quente com permanganato de potssio.

4.3

Dosagem de MnO2 Em uma balana analtica, pesou-se aproximadamente 0,1 g de dixido de

mangans (IV) (essa amostra foi previamente dessecada a 110 C por 1 hora pelo monitor). Tambm se adicionou aproximadamente 300 mg de oxalato de sdio e cerca de 25 mL de soluo de cido sulfrico diludo (1:8). Na chapa aquecedora, aqueceu-se a soluo at cerca de 100 C. Aps esfriar, titulou-se em duplicata com permanganato de potssio padro.

4.4

Determinao de Perxido de Hidrognio A soluo de perxido de hidrognio 10 volumes (3%) foi preparada a partir de

uma amostra de gua oxigenada 30% (100 volumes). Dessa soluo, pipetou-se uma alquota de 10,00 mL. A um balo de 250,00 mL adicionou-se a alquota e completou-se com gua at a marca. A um erlenmeyer de 250,00 mL adicionou-se 25,00 mL da soluo anteriormente preparada no balo, e 25,00 mL de cido sulfrico diludo (1:8). A soluo foi titulada com permanganato de potssio padro, e em duplicata.

5 Discusso dos Resultados

5.1 Preparo da soluo de Permanganato de Potssio Como citado anteriormente, essa prtica no foi realizada pelos autores deste relatrio. 5.2 Padronizao da Soluo de Permanganato de Potssio

A soluo de KMnO4 padro impossvel de ser preparada, o KMnO 4 no considerado uma substncia pura. Impurezas como o MnO 2 esto presentes, sofre decomposio pelo amonaco, substncias orgnicas, poeiras e outras impurezas arrastadas pela gua. Necessita de padronizao antes do uso. A soluo diluda (1:8) de cido sulfrico visa acidificar o meio, tornando-o adequado para que ocorra a permanganimetria. O potencial do sistema MnO4-/Mn2+ grandemente influenciado pela concentrao dos ons hidrognio, sendo o cido sulfrico o regente mais apropriado para acidificar a soluo, pois o on sulfato no sofre a ao do permanganato. [1] A reao ocorrida na padronizao com oxalato de sdio foi:
2 MnO4- + 5 C2O42- + 16 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

A tabela 1 apresenta os volumes de KMnO4 gastos para titular a soluo padro de Na2C2O4:

Tabela 1: Volumes de KMnO4 gastos para titular a soluo padro de Na2C2O4. Amostra 1 2 Mdia Volume de KMnO4 (mL) 31,20 29,90 30,55

5 quantidade de [MnO4-] = 2 quantidade de C2O42[MnO4-] =

[MnO4-] = 0,0196 mol/L

5.3

Dosagem de MnO2

A determinao da percentagem em massa de mangans em uma amostra de xido de mangans ser feita atravs de um mtodo titulomtrico, baseado em uma reao de xido-reduo. O MnO2 ser dissolvido atravs de uma reao redox com excesso de ons oxalato. Esse excesso ser, ento, titulado atravs de reao com ons permanganato. Assim, pela diferena entre a quantidade de ons oxalato determinada na titulao e aquela adicionada inicialmente, obtm-se a quantidade de dixido de mangans que efetivamente reagiu. Durante a titulao, o excesso de ons oxalato presente determinado atravs da reao dessa espcie com uma soluo padronizada de permanganato de potssio (KMnO4). O descoramento imediato da soluo de permanganato de potsssio aps a adio de cada gota deve-se ao consumo do titulante. Dessa forma, o aparecimento

da primeira colorao na soluo titulada deve-se presena do primeiro excesso de permanganato, indicando o ponto final da titulao.
[1]

No necessrio indicador, o prprio reagente funciona como tal, a soluo de KMnO4. [1]

Reaes:
MnO2 + C2O42- + 2H+ C2O42-(excesso) + Mn2+ + 2CO2 + 2H2O

2MnO4- + 5C2O42-(excesso) + 6H+

2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

A tabela 2 apresenta os volumes de KMnO4 gastos para titulao da amostra de MnO2:

Tabela 2: Volumes de KMnO4 gastos para titular a amostra de MnO2. Amostra 1 2 Mdia Massa da amostra (g) 0,1041 0,1007 0,1024 Volume de KMnO4 (mL) 25,20 23,20 24,20

Como a reao indireta, se deve calcular o nmero de mols de oxalato total e o nmero de mols de oxalato em excesso, e com essa diferena achar o nmero de mols de oxalato que reagiu com permanganato. Clculo do nmero de mol total:
nC2O4-(total) =

= 2,3270 x 10-3 mol

Clculo do nmero de mol em excesso:

nC2O4-(excesso) =

= 1,1760 x 10-3

mol Clculo do nmero de mol de C2O42- que reagiu com MnO2: nC2O42- = n(total) n(excesso) nC2O42- = 1,1510 x 10-3 mol 1 quantidade de MnO2 = 1quantidade de C2O42m(MnO2) = nC2O42- . MM(MnO2) m(MnO2) = 1,1510 x 10-3 mol . 86,94 g/mol m(MnO2) = 0,1000 g % (m/m) = % (m/m) = 97,7% = 97,7%

5.4

Determinao de Perxido de Hidrognio

As solues de perxido de hidrognio no so estveis, razo pela qual os produtos comerciais costumam conter certas substncias orgnicas - por exemplo, acetanilida, uria e cido rico - adicionados com o fim de torna-los mais estveis. [4] A concentrao das solues comerciais de perxido de hidrognio costuma ser expressa em volume de oxignio - por exemplo, 10, 20, 40 e 100 volumes -, que, por decomposio pelo calor, elas so capazes de produzir oxignio e gua. Uma soluo de perxido de hidrognio a 10 volumes significa que ela pode fornecer dez vezes o seu volume em oxignio medido a 0C e 760 mmHg. A reao ocorrida foi:
2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ 2Mn2+ + 5 O2 +8 H2O

A tabela 3 apresenta os volumes de KMnO4 gastos para titular a amostra de H2O2:

Tabela 3: Volumes de KMnO4 gastos para titular a amostra de H2O2 Amostra 1 2 Mdia Volume de KMnO4 (mL) 19,80 19,90 19,85

5 quantidade de MnO4- = 2 quantidade de H2O2

m(H2O2) =

= 1,3228 g em 250,0 mL da soluo.

Multiplicando esse valor por 10, que o fator de diluio da amostra que foi preparada para 10 volumes no balo de 100,0 mL, temos que:

Massa de H2O2 = 13,2280 g / 100,0 mL de soluo, ou ainda, 132,2800 g / Litro.

O clculo do volume realizado da seguinte forma:

H2O2

O2 + H2O

Na CNTP, 1mol de H2O2 ----34 g ----- 11,2 L O2 13,2280 g ----- V

= 4,35 volumes

6 Concluso
Segundo a padronizao, a soluo de permanganato de potssio apresentou uma concentrao de 0,0196 mol/L, que foi utilizada na dosagem de dixido de

10

mangans.

A amostra apresentou uma concentrao de 97,7% de dixido de

mangans, o que j era esperado, visto que a amostra analisada era dixido de mangans puro. J na determinao de perxido de hidrognio, obteve-se uma concentrao de 132,2800 g/L e 4,35 volumes. Apesar de a soluo analisada ser supostamente 10 volumes, provavelmente essa soluo j estava degradada e por isso no apresentou o resultado desejado.

7 Referncias Bibliogrficas
[1] BACCAN, N.; ANDRADE, J.C.; GODINHO, O.E.S.; BARONE, J.S . Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3 Ed. So Paulo: Edgard Blcher, 1979. [2] HARRIS, D.C. Anlise Qumica Quantitativa. 8 Ed. Rio de Janeiro: LTC, 2012. [3] SKOOG, Douglas A.; WEST, Donald M.; F., James Holler. Fundamentos de Qumica Analtica. 8. ed. So Paulo: Thomson, 2010. [4] SAMPAIO, Escola Secundria de Alberto. Determinao do teor em perxido de hidrognio em amostras de gua oxigenada por. Disponvel em: <http://www.esas.pt/dce/pmp/T2318-AQ-11S-Mod9-ALMnO4comH2O2.pdf>. Acesso em: 24 julho. 2013.