GuIa N 7-Equilibrio Qu Mico

CTEDRA DE QUMICA GENERAL E INORGNICA
ESPACIO CURRICULAR: QUMICA GENERAL AO: 2012

Gua n 7 pg. 1

GUA DE ESTUDIO N 7: EQUILIBRIO QUMICO

1. Un sistema reaccionante est en equilibrio si:

a) Las reacciones son............................
b) Las velocidades directa e inversa son...................
c) Las concentraciones de todas las especies son....................
d) El sistema es ........................
y cuantitativamente queda definido por una ................... de equilibrio que
depende de la..........................

2. Utilizando todos los trminos que se dan a continuacin, escribe el enunciado que
corresponde a la ley del equilibrio qumico.

concentraciones molares productos reactivos - sistema cerrado - coeficientes
estequiomtricos - temperatura determinada producto dividido - constante
reaccin reversible en el equilibrio

3. Para los siguientes sistemas en equilibrio:
a) 4 NO
2

(g)
+ O
2 (g)
2 N
2
O
5

(g)

b) C
2
H
6 (g)
2 CH
3

(g)

c) KClO
3 (S)
2 KCl
(s)
+ 3 O
2 (g)
d)4 NH
3 (g)
+5O
2 (g)
4NO
(g)
+6 H
2
O
(g)

e) Cl
2 (g)
+ 2 Br
-
(ac)

2 Cl
-
(ac)
+ Br
2 (l)

- Escribir la expresin de la ley de equilibrio (K
c
y K
p
).
- Marca con una cruz si el sistema es homogneo o heterogneo.
- Calcula An

Homo-
gneo
Hetero-
gneo
K
c
K
p
An
a

b

c

d

e

Catalizador



Gua n 7 pg. 2

4. Para la reaccin qumica: 2NO
2
(g)= 2NO
(g)
+ O
2(g)
las relaciones entre Kp y Kc son:
a- Kp = Kc / RT .......... b- Kp = Kc ( RT )
3
.
c- Kp = Kc ( RT )
2
. d- Kp = Kc
2/3
.
e- Kp = Kc R T .
Seala con una X la opcin correcta.

5. Para los siguientes sistemas, dados los valores de Q y Kc, completa:
a) NO
(g)
+ 1/2 O
2 (g)
NO
2 (g)
Q = 200 Kc = 802,5 a 230 C
El equilibrio se desplaza hacia . . . . . . . . . . . . . .

b) I
2 (g)
+ H
2 (g)
2 HI
(g)
Q = 150 Kc = 50 a 229 C
El equilibrio se desplaza hacia . . . . . . . . . . . . . .

6. Aplica el principio de Le Chatelier para las siguientes reacciones en equilibrio
a) 2 H
2(g)
+ O
2(g)
2 H
2
O
(g)
AH < 0
b) N
2
O
3(g)
NO
(g)
+ NO
2(g)
AH > 0
c) C
(s)
+ H
2
O
(g)
CO
(g)
+ H
2(g)
AH > 0
d) NH
3(g)
+ HCl
(g)
NH
4
Cl
(s)
AH < 0
6.1 Qu efecto producir un aumento de temperatura para los equilibrios a y b?

6.2 Cul ser el efecto de un aumento de presin para los equilibrios a, c y d?

6.3 Para la reaccin (c):
cul es el efecto de agregar carbono?................................................,
cul ser el efecto de introducir al sistema hidrgeno?.....................................,
qu ocurrir si se extrae CO del sistema?.........................................................

7. Para la siguiente reaccin: CO
(g)
+2 H
2 (g)
CH
3
OH
(g)
AH<0

Si el en proceso de obtencin del metanol (CH
3
OH) se desea aumentar el rendimiento de
la reaccin, indica cmo modificaras los siguientes factores:
- Presin
- Temperatura
- Volumen del sistema
- Concentracin de metanol
- Concentracin de monxido de carbono.

8. Clculo de Kc

Para calcular la constante de equilibrio Kc, es necesario determinar experimentalmente las
concentraciones (o presiones parciales) en el equilibrio de las sustancias intervinientes en
una reaccin.
Una vez obtenido estos valores, se puede calcular directamente Kc Kp, teniendo en cuenta
la expresin de las mismas y la estequiometra de la reaccin.



Gua n 7 pg. 3

Con estos valores se reemplaza en
la expresin de Kc para la reaccin.

Ejercicio de Aplicacin
8.1) Al analizar una mezcla en equilibrio de nitrgeno, hidrgeno y amonaco, contenida en el
interior de un matraz a 1000 K, obtenemos los siguientes resultados: [H
2
]= 1,62 mol/L;
[N
2
]= 1,03 mol/L; [NH
3
]= 0,102 mol/L
Calcula, a dicha temperatura, el valor de la constante de equilibrio K
c
correspondiente a la
reaccin: 3 H
2(g)
+ N
2(g)
2 NH
3(g)

R: 2,38.10
-3
(L/mol)
2

CUADRO DE EQUILIBRIO

En muchos casos, no se conocen las concentraciones de equilibrio de todas las
especies qumicas; en su lugar, se sabe slo la composicin inicial de la mezcla de
reaccin y algn dato acerca de la composicin de equilibrio o el valor de la constante para
la reaccin.

Por lo general, la informacin faltante, puede encontrarse utilizando la
estequiometra de la reaccin. La forma ms fcil de hacerlo es con un cuadro de
equilibrio, que muestra la composicin inicial (concentracin molar o presiones parciales),
los cambios necesarios para alcanzar el equilibrio en trminos de una cantidad desconocida
x y la composicin final de equilibrio.

El cuadro se elabora teniendo en cuenta todas las sustancias que participan en el
equilibrio y la relacin estequiomtrica entre las mismas, para lo cual ser necesario contar
con la ecuacin qumica igualada.

8.2)- En un recipiente de 8 L se introducen 0,58 moles de dixido de carbono y 0,31 moles
de hidrgeno. Se calienta hasta 1250 C y se establece el equilibrio de la reaccin en fase
gaseosa: CO
2 (g)
+ H
2 (g)
CO
(g)
+ H
2
O
(g)

Analizando la mezcla se encuentra que hay en el equilibrio 0,36 moles de dixido de
carbono. Calcula el valor de Kc a dicha temperatura.
Rta: 1,49

Cuadro de equilibrio

CO
2
H
2
CO H
2
O
Estado inicial 0,58 0,31 0 0
Cambio por
reaccin
-x -x +x +x
En el equilibrio

0,36 0,31-x x x

- Los signos (- ; +) hacen referencia a
la cantidad de sustancia que
reacciona o que se produce;
- De la estequiometra de la reaccin
se sabe que por cada mol de CO
2

H
2
que se consume, se forma un mol
de CO y de agua.
| | | |
| | | |
eq 2 eq 2
eq 2 eq
H CO
O H CO
Kc
=


Gua n 7 pg. 4

En este caso An= (1+1)-(1+1)=0

A partir del anlisis realizado, realiza los clculos correspondientes para
calcular Kc

B) En muchos casos es necesario calcular las cantidades de todos los reactivos y productos
presentes en el equilibrio.

En este tipo de problemas, por lo general, se tienen como datos el valor de la constante de
equilibrio (Kc Kp) y las cantidades iniciales de las sustancias reaccionantes.

Nuestra estrategia para resolver problemas de este tipo es, conociendo la ecuacin qumica
igualada y la expresin de la constante, elaborar el cuadro de equilibrio correspondiente.

8.3- Para una reaccin general: A(g) + B (g) C(g) + D(g) Kc= 200

a- Escribe la expresin de Kc para esta reaccin:
b- Para este caso, es necesario conocer el
volumen del sistema? Por qu?

c- Suponiendo inicialmente en el reactor, slo los reactivos, A y B; cmo completaras el
siguiente cuadro de equilibrio? Para esta tarea te proponemos que utilices los siguientes
smbolos en el orden que corresponda, siendo n el nmero de moles .

d- Al reemplazar en la expresin de Kc por los valores en el equilibrio segn el cuadro de
equilibrio la expresin queda: (encierra en un crculo la opcin correcta)

En este caso se dan 2 alternativas:
A B C D
Estado inicial
Cambio por reaccin
En el equilibrio

( )( )
2
B A
x
x n x n
Kc

=
+x; n
A
; n
B
-x ; -x ; x ; n
B
; 0 ; -x ; +x ; n
A
x ; x ; 0

Kc=
( )( ) x n x n
x
Kc
B A
2

=
( )( ) x n x n
x
Kc
B A

=
En la expresin de Kc se deben colocar valores de concentraciones Molares | |mol/L;
Se puede trabajar nicamente con nmero de moles en el equilibrio, SOLO en
los siguientes casos:
Cuando el volumen del sistema sea igual a un litro (1L).
Cuando An = n Productos - n Reactivos = 0
x) (0,31 0,36
x x
Kc

=


Gua n 7 pg. 5

I) n
A
= n
B
II) n
A
= n
B

(1) toma la forma:
( )
2
2
x n
x
Kc
=

Para calcular el valor de x
es posible el siguiente artificio:
( )
Kc
x
n x
Kc
x
n x
=
2
2

Conclusin:
La ecuacin de 2 grado se transforma en
una ecuacin de 1
er
grado.
La resolucin corresponde a una ecuacin
de segundo grado del tipo:
a x bx c
2
0 + + =
Donde x tiene dos races: x
1
y x
2
; de las
cuales se selecciona slo una.
La raz que se descarta, es por carecer de
significado segn el siguiente criterio:
a) si su valor es negativo;
b) si su valor es mayor que n
A
y/o n
B
8.4) Se coloca una mezcla de 0,5 moles de
H
2
y 0,5 moles de I
2
en un recipiente de
acero inoxidable de 1,00 L a 430 C.
Calcula las concentraciones de todas las
especies qumicas en el equilibrio para la
siguiente reaccin:
H
2(g)
+I
2(g)
2HI
(g)
Kc=54,3 a 430 C.

Rta: [I
2
]=[H
2
]=0,106 M ; [HI]= 0,786M

8.5) Se coloca una mezcla de 0,45 moles de
H
2
y 0,6 moles de I
2
en un recipiente de
acero inoxidable de 1,00 L a 430 C.
Calcula las concentraciones de todas las
especies qumicas en el equilibrio para la
siguiente reaccin:
H
2(g)
+I
2(g)
2HI
(g)
Kc=54,3 a 430 C

Rta: [I
2
]= 0,206M; [H
2
]=0,056 M ;[HI]=
0,788M

C) Prediccin del sentido de la reaccin.
A diferencia de los problemas planteados anteriormente, puede ocurrir que la reaccin
comience con una mezcla inicial de reactivos y productos.
En este caso, tambin necesitaremos hacer un cuadro de equilibrio pero, previamente,
habr que calcular el coeficiente de reaccin Q, para establecer el sentido en el que la
reaccin habr de avanzar: directo o inverso.
8.6) Se coloca una mezcla de 1.10
-2
moles de H
2
, 1.10
-2
moles de I
2
y 8.6.10
-3
moles de HI,
en un recipiente de acero inoxidable de 1,00 L a 430 C. Calcula las concentraciones de
todas las especies qumicas en el equilibrio para la siguiente reaccin:
H
2(g)
+ I
2(g)
2 HI
(g)
Kc=54,3 a 430 C.

a) Escribe la expresin para Q y reemplaza por los datos del problema;
b) Compara Q con Kc en qu sentido se desplazar la reaccin?
c) Realiza en cuadro de equilibrio teniendo en cuenta el resultado obtenido en el punto b;
d) Realiza los clculos correspondientes.
Rta: [I
2
]=[H
2
]=0,113 M ; [HI]= 0,846M



Gua n 7 pg. 6

9. Resolver:

Como hemos visto en otras oportunidades, no rige una pauta nica y obligatoria para
encarar problemas en equilibrio qumico. Solamente son enumerables algunas normas
bsicas, que ordenan el razonamiento y guan hacia la respuesta correcta.

9.1- A continuacin te proponemos una serie de pasos con el objeto de que, luego
de un anlisis y discusin con tus compaeros, los enumeres de acuerdo a un orden
lgico que permita resolver el ejercicio.

Efectuar los clculos matemticos necesarios.
Escribir la expresin de Kc Kp para la reaccin. Es importante tener en cuenta el
estado fsico de las sustancias ya que los slidos y lquidos puros no intervienen en el
equilibrio.
Plantear el cuadro de equilibrio.
Verificar los resultados y escribir la respuesta buscando coherencia en el valor
numrico, las unidades y el enunciado.
Plantear la ecuacin qumica balanceada.
Leer atentamente el problema y extraer todos los datos e incgnitas que propone.
Tener en cuenta si se trata de masa, moles o presiones parciales y si el volumen del
sistema ser necesario tenerlo en cuenta en los clculos.(An= de 0)
A resolver! Te proponemos que ahora resuelvas el problema planteado siguiendo
los pasos propuestos.

9.2- La disociacin del NO
2(g)
en monxido de nitrgeno y oxgeno se realiza en un
recipiente cerrado a 327 C. Las concentraciones de los tres gases en el equilibrio son
0,0146; 0,00382 y 0,00191 mol/L respectivamente. Calcular Kc y Kp a esa temperatura.
R: Kc= 0,0114; Kp= 0,08

9.3- En un recipiente de 72,6 mL de capacidad introducimos 3 g de PCl
5
Cul ser la
concentracin de los compuestos de la mezcla gaseosa en el equilibrio a 760 K?, sabiendo
que Kc= 33,3 M para la reaccin: PCl
5(g)
Cl
2(g)
+ PCl
3(g)

R: [PCl
5
]= 1,38.10
-3
M; [PCl
3
] = [Cl
2
]=0,197 M

9.4- Al analizar una mezcla en equilibrio de nitrgeno, hidrgeno y amonaco, contenida en
el interior de un matraz a 1000 K, obtenemos los siguientes resultados: [N
2
] = 1,03 mol /
L; [H
2
] = 1,62 mol / L; [NH
3
] = 0,102 mol / L.
Calcula, a dicha temperatura, los valores de las constantes de equilibrio K
c
correspondientes
a las reacciones, y las relaciones que existen entre dichas constantes.
N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)

2 NH
3 (g)
R: 2,38. 10
-3

2 NH
3 (g)
N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)
R: 4,21. 10
2

1/2 N
2 (g)
+ 3/2 H
2 (g)
NH
3

(g)
R: 4,9. 10
-2

9.5- En un recipiente de 5 L se colocan 1 mol de SO
2 (g)
y 1 mol de O
2 (g)
, posteriormente se
calienta a 1000 K, con lo que se produce la reaccin siguiente:
2 SO
2 (g)
+ O
2 (g)
2 SO
3 (g)

Una vez alcanzado el equilibrio se encuentra que hay 0,15 moles de SO
2
. Calcula la masa de
SO
3
que se ha formado y los valores de Kc y Kp.
R: m SO
3
= 68 g; Kc = 279,22; Kp=3,404


Gua n 7 pg. 7

9.6- Para la siguiente reaccin reversible: 2 NOCl
(g)
2 NO
(g)
+ Cl
2 (g)
Inicialmente se introducen, a 735 K en un recipiente de 1 litro, 2 moles de NOCl. Una vez
establecido el equilibrio se comprob que se haba descompuesto un 33 % del NOCl. Calcula
a partir de estos datos el valor de Kc y Kp.
R: Kc= 0,08 mol / L ; Kp=4,82 atm

9.7- La constante de equilibrio para la reaccin: Fe
3
O
4(s)
+CO
(g)
3FeO
(s)
+CO
2(g)
vale Kp=1,4
a 1000 K. Si una mezcla constituida inicialmente por 4 moles de Fe3O4, 2 moles de
monxido de carbono, 4 moles de xido ferroso y 0,5 moles de dixido de carbono se
calienta a 1000 K y una presin total de 5 atm, calcula la composicin final, en moles,
cuando se alcanza el equilibrio.
R: Fe
3
O
4
= 3,04 mol; CO= 1,04 mol; FeO= 6,87 mol; CO
2
= 1,46 mol

9.8- En una vasija de 200 mL en la que tenemos azufre slido se introducen 1 g de
hidrgeno y 3,2 g de sulfuro de hidrgeno; posteriormente se calienta el sistema a 380 K,
con lo que se establece el equilibrio siguiente: H
2
S
(g)
H
2 (g)
+ S
(s)
; Kc = 7. 10
-2

Calcula la presin parcial de ambos gases en el equilibrio y el valor de Kp para esta
reaccin.
R: p H
2
= 6,23 atm; p H
2
S = 86,3 atm; Kp= 0,07

9.9- Sabiendo que a 600 K, Kc es igual 0,395 mol/L para la reaccin:
NH
3 (g)
1/2 N
2 (g)
+ 3/2 H
2 (g)

Calcular las concentraciones de NH
3
, N
2
e H
2
de la mezcla gaseosa en el equilibrio,
existente en el interior de un matraz de un litro de capacidad, en el que se han inyectado
2,65 g de amonaco a 600 K.
R: [ NH
3
] = 0,042 mol / L; [ N
2
] = 0,057 mol / L; [ H
2
] = 0,171 mol /L

Equilibrio Fsico - Coeficiente de distribucin
El fenmeno de distribucin, reparto o particin, se produce cuando un soluto se distribuye
entre 2 lquidos no miscibles, establecindose un equilibrio del mismo disuelto en ambas
fases, a una temperatura determinada.
Consideremos al soluto x disuelto en el disolvente A. Al agregar otro disolvente B (no
miscible con A), parte del soluto pasa a esta nueva fase.
Luego de un cierto tiempo, en este sistema se alcanza un estado de equilibrio dinmico
donde el soluto se reparte o distribuye entre ambas fases a la misma velocidad y la
concentracin en cada fase permanece constante.
Podemos escribir: X
A
X
B
Aplicando la Ley del equilibrio: K
C
C
B A
B
A
/
=
Significado de la constante K
B/A
:

A B K / , por ser el cociente de dos concentraciones resulta ser un nmero
adimensional.
El cociente
C
C
B
A
es igual al cociente de las correspondientes solubilidades de x en A y
en B:
S
S
B
A
por lo tanto, K
B/A
expresa cuantas veces es ms soluble x en el disolvente
B que en el disolvente A.



Gua n 7 pg. 8

A diferencia del equilibrio qumico, las unidades de concentracin que se utilizan en
la expresin de la constante pueden ser fsicas o qumicas.

10.En el siguiente esquema se representa un vaso de precipitado que contiene un soluto X
(=moles del soluto) disuelto en 100 mL de un solvente A.

Teniendo en cuenta que ambos disolventes son no miscibles entre s, observa y analiza los
siguientes esquemas en los que se representa el sistema en distintos tiempos (t).

t
1
t
2
t
3
t
4
t
5

a) Qu est ocurriendo en el sistema?
b) En algn momento se establece un equilibrio? por qu?

Al igual que en equilibrio qumico, en estos casos es de utilidad elaborar cuadros de
equilibrio como el siguiente:

Soluto en el solvente A Soluto en el solvente B
Conc. inicial
(1)
cxr
En equilibrio
(1)
cxr: cambio por reparto

c) En funcin de los esquemas anteriores completa el cuadro de equilibrio
d) Podras calcular la constante de particin K x
B/A
? Realiza los clculos
correspondientes.

11. Resuelve:
11.1- La solubilidad de yodo en agua es 0,029 g % mL a 20 C, su solubilidad en ter
dietlico (C
2
H
5
)
2
es 21 g % mL a 20 C. Calcule:
a. el coeficiente de distribucin del I
2
entre el agua y el ter.
b. la masa de I
2
que queda cuando 50 mL de solucin acuosa saturada de I
2
se extraen
con 20 mL de ter.
R: a) 1,4. 10
-3
; b) 5. 10
-5
g

11.2- Si 100 mL de una solucin 0,01 M de amonaco en cloroformo se trata con 10 mL de
agua, hasta alcanzar el equilibrio de distribucin a esa temperatura. Calcule el nmero
de moles de amonaco que quedan en el cloroformo despus de la extraccin. El
coeficiente de particin amonaco en agua / amonaco en cloroformo = 27,5 a 18 C.

R: 2,667. 10
-4
moles

100 mL
de A

A
A A
A
A
A
B
B
B
B
B
Al mismo vaso, se le agrega 100
mL de un solvente B en el cual el
soluto x es tambin soluble.

100 mL
de B

A


Gua n 7 pg. 9

11.3- Una solucin de bromo en agua que contiene 25 g de bromo por litro se trata con
bromoformo. Calcule la cantidad de bromo que queda en 1 L de disolucin acuosa si se
agregan 100 mL de bromoformo: a) en una sola extraccin, b) en dos operaciones
sucesivas agregando en cada una 50 mL. K Br
2
bromoformo / agua = 65

R: a) 3,33 g; b) 1,38 g

11.4- Cuando una solucin acuosa de bromo se agita con tetracloruro de carbono a 25C
hasta lograr el equilibrio, la relacin final de la molaridad del bromo en solucin acuosa a la
molaridad del bromo en la solucin de tetracloruro es 0,035. Determinar el volumen de
tetracloruro que debe agitarse con 25 mL de una solucin acuosa de bromo para extraer el
90 % del bromo de la capa acuosa.
R: 7,9 mL CCl
4

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