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Estructura Atmica La radiacin electromagntica

Por qu estudiamos la radiacin electromagntica?

La interaccin entre la radiacin y la materia proporciona informacin sobre la estructura de la materia

Entonces debemos estudiar la naturaleza de la radiacin electromagntica

Estructura Atmica Caractersticas de la radiacin electromagntica


Est compuesta de un campo elctrico y un campo magntico, perpendiculares entre s

Estructura Atmica

Se desplaza en forma de ondas

, longitud de onda, distancia entre


dos crestas sucesivas

tiene dimensiones de longitud , frecuencia, nmero de crestas que pasan por


un determinado punto por unidad de tiempo

tiene dimensiones de ciclos / tiempo o


simplemente 1 / tiempo Transporta energa a travs del espacio en forma de energa radiante

Estructura Atmica
En el vaco alcanza una velocidad constante de 300.000 km/s (o 3 x 105 km/s) O bien a 300.000.000 m/s (o 3 x 108 m/s) O bien a 30.000.000.000 cm/s (o 3 x 1010 cm/s) La vamos a simbolizar c c permite relacionar y = c

=c/ =c/

y no son independientes!

Estructura Atmica
y pueden ser cantidades muy pequeas o muy grandes y se pueden expresar en las siguientes unidades Unidad kilmetro metro centmetro milmetro micrmetro nanmetro Angstrom picmetro Unidad Hertz kiloHertz megaHertz gigaHertz teraHertz smbolo equivalencia en m km 103 m 1 cm 10-2 mm 10-3 mm 10-6 nm 10-9 10-10 pm 10-12 smbolo equivalencia en ciclos / s Hz 1 kHz 103 MHz 106 GHz 109 THz 1012

Estructura Atmica
y se utilizan para clasificar los tipos de radiacin electromagntica

Ejercicio 1. La luz amarilla emitida por el vapor de sodio tiene una de 589 nm. Cul ser su frecuencia?

=c/

3 x108 m / s 589 x109 m


= 5,09 x 1014 1 / s = 5,09 x 1014 Hz = 509 THz

Estructura Atmica
Ejercicio 2. Una radio de FM transmite en una de 92 MHz. Cul ser su longitud de onda? =c/

3x108 m / s 92 x1061/ s
= 3,26 m

Estructura Atmica
La fsica del siglo XIX

La energa emitida por un cuerpo negro depende de la temperatura y de !!

Superficies irradiadas emiten electrones!!

Estructura Atmica
Max Planck propone que la energa contenida en la radiacin electromagntica es transportada en forma de paquetes discretos La energa de esos paquetes o cuantos depende de o E=h=hc/ Ley de Planck

h se denomina constante de Planck y vale 6,63 x 10-34 J x s o 6,63 x 10-27 erg x s (Unidades de energa: J (Joule) = kg m2 / s2 erg (ergio) = g cm2 / s2)

Estructura Atmica
La Ley de Planck permite explicar la radiacin del cuerpo negro y el efecto fotoelctrico Introduce el concepto de fotn, partcula de radiacin que transporta la energa radiante As, la energa de un fotn que viaja en la radiacin de frecuencia (o longitud de onda ) ser E = h (o E = h c / ) Y la energa de un mol de fotones ser E = NA h (o E =NA h c / )

La energa asociada a una determinada radiacin no puede tomar un valor arbitrario, sino que toma valores iguales a un nmero entero de fotones de dicha radiacin

Estructura Atmica
Ejercicio 3. Un cuerpo emite radiacin de 500 nm de longitud de onda al calentarse. Cul es la mnima energa de los fotones emitidos por dicho cuerpo y cul ser la energa de un mol de dichos fotones? E=hc/

6, 63x1034 kg m 2 / s 2 s x 3x108 m / s E 500 x109 m


Energa de un fotn Energa de dos fotones

E = 3,98 x 10-19 J E = 2 x 3,98 x 10-19 J

Y para un mol de fotones E = 6,023 x 1023 fotones / mol x 3,98 x 10-19 J E =239,7 x 103 J / mol

Estructura Atmica
Ejercicio 4. Una fuente luminosa emite radiacin cuya frecuencia es 4,69 x 1014 1 / s. Cul es la mnima energa de los fotones emitidos por dicho cuerpo? Si la fuente proporciona una cantidad de energa radiante igual a 1,3 x 10-2 J, Cuntos fotones son emitidos por la fuente? E=h E = 6,63 x 10-34 J x s x 4,69 x 1014 1 / s E = 3,11 x 10-19 J Energa de un fotn

Nmero de fotones = 1,3 x 10-2 J / 3,11 x 10-19 J Nmero de fotones = 4,2 x 1016

Estructura Atmica
Segn la fsica de fines del siglo XIX y comienzos del siglo XX un cuerpo debe emitir un espectro de radiacin continuo

Estructura Atmica
Sin embargo, gases a baja presin calentados o sometidos a una diferencia de potencial, producen un espectro de lneas

El espectro de lneas era inexplicable para la fsica de comienzos del siglo XX

Estructura Atmica
Hacia 1913, Niels Bohr fue el primero en proponer una solucin al problema de los espectros de lneas

El ncleo ocupa el centro del tomo y concentra la carga positiva del mismo

+Z

Los electrones se ubican en rbitas circulares alrededor del ncleo

+Z

Estructura Atmica

n=3 n=2 Las rbitas se clasifican segn un nmero cuntico n n=1


+Z

n puede tomar valores enteros no nulos: 1, 2, 3, ,

A mayor valor de n, ms alejado estar el electrn del ncleo

Estructura Atmica
n=3 La energa de un electrn en una rbita depende de n y de la carga nuclear, Z, del tomo
+Z

n=2 n=1

Z2 E - 2 RH n
Rh es la constante de Rydberg y vale 2,18 x 10-18 J

El modelo de Bohr es vlido para tomos con un solo electrn H, He+, Li2+, Be3+,, U91+

Estructura Atmica
Cuanto ms negativa es la energa E, ms estable es el electrn en el tomo

n=3 Un electrn puede ser excitado a una rbita superior, es decir, con mayor valor de n, si es impactado por un fotn de energa adecuada
n=2 n=1 h
+Z

Decimos que ha ocurrido una transicin

Estructura Atmica

n=3 n=2

Igualmente, un electrn puede ser desexcitado a una rbita inferior, es decir, con menor valor de n, si emite un fotn de energa adecuada

n=1
+Z

Tambin ha ocurrido una transicin

Estructura Atmica
La rbita circular con n = 1 es el estado fundamental del tomo La rbita circular con n = 2 es el primer estado excitado del tomo La rbita circular con n = 3 es el segundo estado excitado del tomo

Una transicin desde la rbita con n = 1 hasta otra con n = 3 ocurre desde el estado fundamental hasta el segundo estado excitado

Estructura Atmica
tomo de hidrgeno, Z = 1

n = , E = 0 J
Energa (J)

1 E 2 RH n

n = 3, E = - 2,42 x 10-19 J n = 2, E = - 5,45 x 10-19 J

n = 1, E = - 2,18 x 10-18 J

Estructura Atmica
tomo de helio simplemente ionizado, He+, Z = 2

n = , E = 0 J
Energa (J)

4 E 2 RH n

n = 3, E = - 9,68 x 10-19 J n = 2, E = - 2,18 x 10-18 J

n = 1, E = - 8,72 x 10-18 J

Estructura Atmica
Cmo explica el modelo de Bohr los espectros de lneas? Para el tomo de hidrgeno, la transicin desde n = 1 a n = 3 implica un cambio de energa

E(n = 3) E(n = 1) = -2,42 x 10-19 J (-2,18 x 10-18 J) E(n = 3) E(n = 1) = -2,42 x 10-19 J + 2,18 x 10-18 J E(n = 3) E(n = 1) = 1,938 x 10-18 J

Estructura Atmica
Y si recordamos que E=hc/ =hc/E

6, 63 x1034 J s 3 x108 m / s 1,938 x1018 J


= 1,03 x 10-7 m = 103 nm = 1030 Un fotn cuya longitud de onda es 103 nm ocasiona una transicin desde la rbita con n = 1 hasta la rbita con n = 3

Estructura Atmica

n= Energa (J)

n=3
n=2

Cuando nf > ni decimos que tenemos un espectro de absorcin

n=1

Estructura Atmica

n= Energa (J)

n=3
n=2

Cuando nf < ni decimos que tenemos un espectro de emisin

n=1

Estructura Atmica
Qu significado fsico tiene una rbita cuyo nmero cantico es infinito?

Su energa es cero El electrn deja de sentir la atraccin del ncleo El tomo o ion resulta ionizado

Estructura Atmica
Ejercicio 5. Qu longitud de onda deber poseer un fotn para lograr la transicin del electrn que se encuentra en el estado fundamental del catin Li2+ hasta el segundo estado excitado? Exprese el resultado en e indique si la transicin corresponde a la zona visible del espectro electromagntico.

Recordemos que E = - Z2 RH / n2

32 32 E (n 3) E (n 1) 2 RH ( 2 RH ) 3 1
E (n 3) E (n 1) RH 9 RH
E (n 3) E (n 1) 8 RH 1, 744 x10 17 J

Estructura Atmica
Recordando tambin que = h c / E

6, 63 x1034 J s 3 x108 m / s 8 1,14 x 10 m 17 1, 744 x10 J


= 114

La zona visible del espectro se extiende de 400 nm (o 4000 ) A 750 nm (o 7500 )

Estructura Atmica
Hiptesis de de Broglie La radiacin electromagntica es de naturaleza ondulatoria

Pero algunos hechos experimentales slo se explican si se acepta la existencia de partculas, es decir, fotones

La radiacin electromagntica tiene naturaleza dual o bien partcula-onda

Estructura Atmica
Hacia 1924, Luis de Broglie razon que si los electrones eran partculas, podan presentar un comportamiento ondulatorio en forma inversa a como lo hacen las ondas Los electrones pueden ser difractados, al igual que la radiacin en los experimentos de rayos X!

De Broglie estableci una relacin entre la masa y la velocidad de un electrn y su longitud de onda

mv

h mv

Estructura Atmica
Ejercicio 6. Cul ser la longitud de onda de un electrn que viaja a 6x106 m/s? me = 9,1x10-31 kg.

h mv

6,63x1034 J s 9,1x1031 kg x 6 x106 m / s


= 1,21x10-9 m = 12,1

Estructura Atmica
La dualidad partcula-onda de de Broglie se aplica a toda la materia pero debido a la presencia de la constante de Planck slo es evidente en sistemas de dimensiones atmicas Ejercicio 7. Cul ser la longitud de onda de una pelota que viaja a 25 m/s (90 km/h)? m = 0,5 kg

h mv

6,63x1034 J s 0,5 kg x 25m / s


= 5,3 x 10-35 m Imposible de medir!

Estructura Atmica
Hacia 1930 surge la teora atmica que an hoy est vigente la Mecnica Cuntica

La Mecnica Cuntica nos proporciona los orbitales y los nmeros cunticos

A diferencia de las rbitas circulares del modelo de Bohr, los orbitales son tridimensionales

y los nmeros cunticos determinan sus propiedades

Estructura Atmica
Los nmeros cunticos son 4, pero slo tres se relacionan con los orbitales

1. Nmero cuntico principal, n Determina el tamao del orbital: cuanto mayor es su valor, ms grande es el tamao del orbital y ms alejados del ncleo estarn los electrones que lo ocupan Toma valores enteros positivos: 1, 2, 3, ,

Estructura Atmica
2. Nmero cuntico angular, l Determina la forma del orbital Su valor depende del valor de n: 0, 1, 2, , hasta (n 1) Ejemplos: si n = 1, l = 0 si n = 2, l = 0 y 1 si n = 3, l = 0, 1 y 2

Si l = 0 decimos que el orbital es s

Estructura Atmica

Si l = 1 decimos que el orbital es p (son tres)

Si l = 2 decimos que el orbital es d (son cinco)

Estructura Atmica
3. Nmero cuntico magntico, ml Determina la orientacin del orbital en el espacio Su valor depende de l: -l, -l + 1, , 0, , l 1, l

Ejemplos: si l = 0 (orbitales s), ml = 0, un orbital si l = 1 (orbitales p), ml = -1, 0, 1, tres orbitales si l = 2 (orbitales d), ml = -2, -1, 0, 1, 2, cinco orbitales si l = 3 (orbitales f), ml = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3, siete orbitales Notar que son 2l + 1 valores

Estructura Atmica

ml = 0

ml = 1

ml = -1

Estructura Atmica
4. Nmero cuntico de espn, ms Determina el sentido de giro de los electrones durante su movimiento de presecin Toma slo dos valores, +1/2 y -1/2, y es independiente de los otros tres nmeros cunticos

Estructura Atmica
Ejercicio 8. Cules de las siguientes combinaciones de nmeros cunticos son posibles?

n 2 4 3 0 3

ml

ms +1/2 -1/2 +3/2 +1/2 -1/2

0 0 4 -3 1 1 0 0 2 3

Estructura Atmica
Forma de los orbitales

Estructura Atmica
Nomenclatura Al conjunto de orbitales con iguales nmeros cunticos n y l lo llamamos subcapa o subnivel

Subcapa 1s

Subnivel 3p
Subcapa 4f Subnivel 5d

Estructura Atmica

Una subcapa est formada por 2l + 1 orbitales

La subcapa s est formada por 1 orbital (l = 0)


La subcapa p est formada por 3 orbitales (l =1) La subcapa d est formada por 5 orbitales (l = 2) La subcapa f est formada por 7 orbitales (l = 3)

Estructura Atmica
Al conjunto de subcapas con igual nmero cuntico n lo llamamos capa o nivel Por ejemplo, los subniveles 3s, 3p y 3d pertenecen a la tercera capa o tercer nivel

En cada capa habr n subcapas

En la primera capa habr 1 subcapa (s) En la segunda capa habr 2 subcapas (s y p)

En la tercera capa habr 3 subcapas (s, p y d)

Estructura Atmica

La n-sima capa contiene n2 orbitales

La primera capa tendr 1 orbital (s) La segunda capa tendr 4 orbitales (s + p) La tercera capa tendr 9 orbitales (s + p + d) La cuarta capa tendr 16 orbitales (s + p + d + f)

Estructura Atmica
Cada orbital puede contener un mximo de dos electrones, uno con ms = +1/2 y otro con ms = -1/2

Entonces una subcapa puede contener un mximo de 2 (2l + 1) electrones

Una subcapa s contendr 2 electrones Una subcapa p contendr 6 electrones Una subcapa d contendr 10 electrones

Una subcapa f contendr 14 electrones

Estructura Atmica
Y una capa puede contener un mximo de 2 n2 electrones

La primera capa contendr un mximo de 2 electrones La segunda capa contendr un mximo de 8 electrones

La tercera capa contendr un mximo de 18 electrones


La cuarta capa contendr un mximo de 32 electrones

Estructura Atmica

nlml

n indica un nivel (o capa)

ml indica un orbital

Un nivel contiene n subniveles, Un orbital puede contener 2 nl indica un subnivel (o subcapa) n orbitales y puede contener un un mximo de dos electrones 2 mximo de 2 n electrones Un subnivel contiene (2 l + 1) orbitales y puede contener un mximo de 2 (2 l + 1) electrones

Estructura Atmica
Resumen

ml

orbital

nro. mximo de electrones

2 3 4 1

0 (s) 1 (p) 2 (d)

0 -1, 0, 1 -2, -1, 0, 1, 2

2s 3s 4s 1s 2p 3p 4p 3d 4d

2 6 10

3 (f)

-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3

4f

14

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Ejercicio 9. Cuntas subcapas hay en la cuarta capa? Cmo se denominan? Cuntos orbitales habr en cada una?

Cuarta capa

n=4

Cuatro subcapas

Posibles valores de l para n = 4

0, 1, 2, 3 4s, 4p, 4d, 4f 4s 1 orbital 3 orbitales 5 orbitales 7 orbitales

(2l + 1) orbitales en cada subcapa

4p 4d 4f

Estructura Atmica
Ejercicio 10. Cmo denomina a la subcapa con n = 5 y l = 1? Cuntos orbitales hay en ella? Cul es el mximo nmero de electrones que pueden ocupar la subcapa? Qu valores de ml caracterizan a esos orbitales?

l=1

p (2l + 1) orbitales 2 (2l + 1) electrones

subcapa 5p 3 orbitales 6 electrones -1, 0, 1

(2l + 1) valores de ml

Estructura Atmica