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1970 - 2010
2013
Reviso
Contedo da aula: Verificao da ocorrncia de uma reao qumica Identificao de substncias
Transformaes Qumicas
Aspectos Qualitativos - Tipos de reao - Espcies em soluo
Transformaes Qumicas
-podem ocorrer nos trs estados da matria. -Mas, em geral, so mais estudadas em soluo aquosa, j que 2/3 de nosso planeta formado por rios, lagos e oceanos, e o organismo humano constitudo de ~ 70% de gua. Exemplos no estado slido: NH4NO3(s) N2O(g) + 2 H2O(g) (NH4)2Cr2O7(s) N2(g) + 4 H2O(g) + Cr2O3(s) Exemplos em soluo: Ao escrever a equao qumica correspondente a uma reao qumica, procura-se dar o mximo de informao possvel: estado fsico das substncias, estequiometria da reao, se um equilbrio, etc.
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Para constatar a ocorrncia de uma reao, procuram-se evidncias experimentais da transformao havida: liberao de produtos gasosos, formao de produtos coloridos ou desaparecimento de cor caracterstica dos reagentes, formao de precipitado (produto pouco solvel), ou dissoluo de precipitado, etc.
Produtos
Identificao de substncias
Interao entre radiao eletromagntica e matria
Espectro:
A luz branca, ao passar por um prisma, se dispersa em seus comprimentos de onda componentes. Essa decomposio da luz se chama espectro.
Teste de chama
Toda substncia queima colorido e sua chama tem uma cor caracterstica. Os sais de rubdio e csio (esquerda), por exemplo, do chama uma colorao violeta; os sais de ltio (centro), uma colorao vermelho-prpura; e os de cobre, uma colorao verde-esmeralda.
a cada comprimento de onda tem-se uma absortividade molar diferente Considera-se os pontos de mximo, max , nm ; , M-1 cm-1
= absortividade molar, mol-1 L cm-1, corresponde Absorbncia quando c = 1 mol/L b = caminho tico ou largura da cela (em geral, 1,00 cm) c = concentrao molar da(s) espcie(s) que absorve(m) Io = intensidade da luz incidente I = intensidade da luz transmitida
Abs = 1 b c1 + 2 b c2
Espectroscopia Vibracional
baseada em vibraes de grupos caractersticos da substncia considerada
Esquema do instrumento
Vibraes tpicas
Estiramento simtrico Estiramento assimtrico
tesoura
rotao
wag
twist
Na2CO3
Reaes em soluo: HCO3- (aq) H+(aq) + CO32-(aq)
NaHCO3
CO2(aq) + H2O(l)
H+(aq) + HCO3-(aq)
Decomposio trmica
Decomposio da substncia, com aquecimento controlado, verificandose a perda de massa e analisando-se o(s) produto(s) formado(s).
Estabilidade trmica
Curvas TG
incinerador
Decomposio da substncia, com aquecimento controlado, verificando-se a perda de massa e analisando-se o(s) produto(s) formado(s).
dipirona
Tcnicas termogravimtricas
aspirina cafena
paracetamol
Curvas DTA
Mtodos Cromatogrficos
So largamente empregados para separao de misturas.
Separao de Hidrocarbonetos
Os mtodos cromatogrficos esto baseados na interao entre os componentes da mistura e a fase estacionria. H uma partio de cada componente entre a fase mvel e a fase estacionria. Quanto maior a interao entre o componente considerado e a fase estacionria, maior ser o tempo de reteno desses componente na coluna
Espectrometria de Massa
Fulereno, C60
A amostra ionizada e analisada atravs do desvio num campo magntico, pela razo massa/carga (m/z).
60
m/z
Tcnicas termogravimtricas
Decomposio da substncia, com aquecimento controlado, verificando-se a perda de massa e analisando-se o(s) produto(s) formado(s).
Livro Shriver & Atkins, 4a. Ed., cap.6, Mtodos Fsicos em Qumica Inorgnica.
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Reaes em soluo:
Cl2(g) + 2I-(aq) I2(aq) + 2Cl-(aq)
Na indstria:
Anlise de metais e ligas na siderurgia Fluorescncia de Raio X (XRF) Anlise qualitativa e quantitativa de Amostras slidas: Al, Mg, Si, P, Sb, Sn, Pd, Ag, Ru, Mo, Zr, Se, Bi, Pb, Ta, Hf, Re, W, Zn, Cu, Ni, Co, Fe, Mn, Cr, V e Ti Ligas: aos inox, ligas de cobre, ligas de nquel, bronzes , etc. Espectroscopia de absoro atmica (AAS) Espectroscopia de emisso atmica (AES)
http://www.alumicopper.com.br/novo/site/ 22
No-eletrlito
eletrlito
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Reaes em soluo
Em geral, utilizam-se equaes inicas.
Equao inica: utilizada para realar a reao entre ons. Equao global: todas as espcies listadas:
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Stalactites e Stalagmites
Formaes em cavernas de rochas carbonatadas Dissoluo e re-precipitao
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Reaes de precipitao
Permitem, por exemplo, recuperar metais de guas e efluentes industriais, possibilitando seu descarte dentro das normas ambientais.
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Reaes de Neutralizao
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Reaes cido-base
cidos de Bronsted - substncias que liberam ons H+ em soluo (por exemplo, HCl, HNO3, CH3CO2H, limo, lima, vitamina C). HCl(g) + H2O(l) CH3CO2H (aq) H+(aq) + Cl-(aq)
cidos so classificados como fortes ou fracos, dependendo da % de sua dissociao em ons, isto , da concentrao livre de [H+(aq)] presente na soluo.
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Reaes cido-base
Bases de Bronsted - substncias que liberam ons OH- em soluo (por exemplo, NaOH, NH3, Ca(OH)2 , leite de magnsia). NaOH(s) + H2O(l) Na+(aq) + OH-(aq)
Reaes de Sntese
a partir dos elementos:
Algumas reaes ocorrem temperatura e presso ambientes, enquanto outras exigem condies mais drsticas :
Reaes de Decomposio
no estado slido, em geral demandam energia trmica:
Ag2CO3 HgO
2Ag + CO2 + O2 Hg + O2
Em soluo:
BaCO3(s) + 2H+(aq) Ba2+ (aq) + H2O(l) + CO2 (g) BaO(s) + H2O(l) Ba2+ (aq) + 2OH-(aq)
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Reaes Redox
Oxidao e reduo
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Reaes Redox
Oxidao de metais por cidos e sais
Os metais so oxidados por cidos para formarem sais: Mg(s) +2HCl(aq) MgCl2(aq) + H2(g) Durante a reao, 2H+(aq) reduzido para H2(g). Os metais tambm podem ser oxidados por outros metais: Fe(s) + Ni2+(aq) Fe2+(aq) + Ni(s)
Reaes de complexao
Pode ser considerada uma reao do tipo cido-base :
CIDO + BASE ESPCIE COMPLEXA
cido de Lewis
Ni2+ + 6 NH3
Base de Lewis
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EQUILBRIOS DE COMPLEXAO
Um ction metlico (on central), com orbitais de valncia desocupados, pode alojar pares eletrnicos de molculas neutras ou ons negativos (ligantes ou agentes complexantes) formando complexos ou compostos de coordenao. Em soluo aquosa os ons metlicos formam aquo-complexos
Adio de ligantes: Cl-, NH3
Novos complexos formados pela substituio de molculas de gua na esfera de coordenao do on metlico
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Equilbrios Simultneos
[Cu(NH3)4]2+(aq)
[Cu(OH)2](s)
[Cu(H2O)4]2+(aq)
NH3(aq) + H2O(aq) NH4+(aq) + OH-(aq) Cu2+(aq) + OH-(aq) [Cu(OH)2](s) Cu2+(aq) + SO42-(aq) + 4 NH3(aq) [Cu(NH3)4]2+(aq) + SO42-(aq)
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Na Qumica moderna, estes complexos ou compostos de coordenao , especialmente aqueles envolvendo metais de transio, ocupam papel de destaque em inmeros campos:
Catlise
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Relaes Estequiomtricas
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Anlise Quantitativa
Cr2O72- + 8 H+ + 3 CH3CH2OH 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 CH3CHO
Dosagem de etanol:
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Frmulas e representaes
Frmula molecular
H2
H2O
O
NH3
N H H H H
CH4
H
Frmula estrutural
C H H H
Uma frmula molecular mostra o nmero exato de tomos de cada elemento na menor unidade de uma substncia. molecular H2O
Uma frmula emprica ou mnima mostra a menor razo entre nmero inteiros de tomos em uma substncia. emprica ou mnima H2O
C6H12O6
CH2O
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Valor mdio do ngulo CrO(ponte)Cr 129(6) A distncia mdia da ligao CrO na ponte 1.78(2)
H nove possveis conformaes do dinion dicromato com diferentes grupos de ponto (simetria), ecl = eclipsado e stag = staggered.
Equaes qumicas
Expressam os aspectos quantitativos e qualitativos de uma reao ou transformao qumica. 3 modos de representar a reao de hidrognio com oxignio para formar gua
2 molculas de gua
2H2
O2
2H2O
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Relaes estequiomtricas
esto baseadas no princpio da conservao da matria
A + B C + D
Soma das massas de reagentes + soma das massas de produtos Massa Atmica a massa de um tomo em unidades de massa atmica (u)
1 u = 1,66054 x 10-24 g ou
Por definio:
= 1,008 u = 16,00 u
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16O
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A massa atmica de cada elemento reflete a presena de istopos O hidrognio apresenta diferentes istopos:
1H 2D 3T
99,985 % 0,015 % ~0 %
Massa atmica mdia = 1,008 u 1,0078 x 0,9998 + 2,0141 x 0,00015 + 3,0161 x 0 = 1,00794 u O oxignio tambm apresenta diferentes istopos:
16O
No laboratrio, trabalhamos com quantidades mensurveis de matria (massa em mg ou g; volume em mL ou L). Numa equao qumica, so relacionadas as quantidades de matria referentes a molculas ou entidades constituintes da substncia.
1 mol
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O mol a quantidade de substncia que contm o mesmo nmero de entidades que o nmero de tomos em exatamente 12,00 gramas of 12C Um tomo de 12C pesa 1,99265 x 10-23 g. Logo, 12,00 gramas de 12C contm 12,00 g = tomos de 12C. 1,99265 x 10-23 g
NA = 6,0221367 x 1023
NA = nmero de Avogadro
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SO2
SO2
Para qualquer molcula: massa molecular (u) = massa molar (gramas) 1 molcula de SO2 = 64,07 u 1 mol de SO2 = 64,07 g de SO2
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(m/z)
m/z=1 H+ (H = 1 u)
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Anlise Elementar
C2H6O
%C = Dados experimentais: 51,99% C 13,15% H %H =
2 x (12,01 g)
46,07 g
6 x (1,008 g) 46,07 g 1 x (16,00 g) 46,07 g
x 100% = 52,14%
x 100% = 13,13%
%O =
x 100% = 34,73%
Como determinar experimentalmente a composio percentual de uma substncia? Atravs de mtodos de anlise elementar
combusto
Anlise elementar
N
C10H14N2
CH3
%C %H %N % metal % S, etc.
Composio em massa
ons metlicos - analisados por espectrometria de emisso atmica com plasma induzido (ICP-AES)
[Cu(acac)2] ou C10H14O4Cu
H3C H2 C CH3 + OHH3C OH C CH3 + H2O O
10 x 12,011 = 120,11 14 x 1,008 = 14,11 4 x 16,00 = 64,00 1 x 63,55 = 63,55 ------------------------------MM = 261,77
45,88 % C
H3C
H C
-
CH3
5,39 % H
O O Cu O O
-
24,45 % O 24,28 % Cu
H3C
C H
CH3
g CO2 g H2O
mol C mol H
gC gH
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Meio cido
Fe3+(aq) + 1 eMn2+(aq)
Meio alcalino
Nmeros de oxidao
Os nmeros de oxidao so determinados por uma srie de regras:
O nmero de oxidao para um on: a carga do on. exemplo: Na no NaCl tem no. de oxidao = +1
O nmero de oxidao para um tomo: a carga hipottica que um tomo teria se fosse um on. exemplo: C no CO2 tem no. de oxidao = +4 Se o tomo estiver em sua forma elementar, o nmero de oxidao zero. exemplos: Cl2, H2, P4.
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Nmeros de oxidao
Os no-metais normalmente tm nmeros de oxidao negativos: a) O nmero de oxidao do O geralmente 2. O on perxido, O22-, tem oxignio com um nmero de oxidao de 1. b) O nmero de oxidao do H geralmente +1 quando ligado a nometais e 1 quando ligado a metais (hidretos). O nmero de oxidao do F usualmente 1.
c)
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Reagente Limitante
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Balano de massa
Rendimento de uma reao
Rendimento terico a quantidade de produto que se espera se todo o reagente limitante sofresse reao.
Rendimento real
% Rendimento =
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Exerccios:
Aquecendo-se 10,000 g de um composto slido alaranjado, ocorre uma reao energtica em que so produzidos 6,03 g de um slido verde e 2,86 g de um lquido incolor, recolhido aps resfriamento dos vapores at a temperatura ambiente. Pede-se: a) a frmula do slido laranja, sabendo que ele contm: 11,1% N, 3,2% H, 41,3% Cr e 44,4% O. b) a frmula do slido verde, que contm: 68,4% Cr e 31,6% O. c) a frmula do lquido incolor, que contm: 11,2% H e 88,8% O. d) possvel concluir que a reao produz um terceiro produto, no recolhido? Justifique e proponha uma equao para a reao ocorrida.
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lquido incolor, que contm: 11,2% H e 88,8% O HnOm 0,112 / 0,888 = 1,008 n / 16,00 m m / n = 1,008 x 0,888/16,00 x 0,112 = 0,90/1,79 = 0,50 ou 1:2 Portanto, H2O
slido verde, que contm: 68,4% Cr e 31,6% O CrxOy 0,316 / 0,684 = 16,00 y / 52,0 x y / x = 16,4 /10,9 = 1,50 ou 3:2
Portanto, Cr2O3
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slido laranja, sabendo que ele contm: 11,1% N, 3,2% H, 41,3% Cr e 44,4% O
H ainda a formao de um terceiro produto, que no se condensa ao resfriar os gases obtidos, temperatura ambiente.
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Transformao qumica
(NH4)2Cr2O7(s)
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Exerccios:
Dispondo de uma soluo estoque de 14,8 mol/L de amnia (NH3): a) Quantos
mililitros dessa soluo voc diluiria para preparar 100,0 mL de uma soluo
0,250 mol/L de NH3? b) Se voc diluir uma alquota de 10,0 mL da soluo estoque para um volume total de 0,250 L, qual ser a concentrao final da
soluo de amnia?
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Experimento
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ANLISE QUANTITATIVA
OBJETIVOS: Aprender uma tcnica de anlise quantitativa de amostras. Efetuar clculos estequiomtricos.
TAREFA PR-LABORATRIO O que uma titulao? No experimento, ser usada a tcnica de retrotitulao. Explique. Elabore os clculos necessrios para calcular a quantidade de cido presente no erlenmeyer, e de hidrxido de magnsio na amostra, a partir do volume de soluo de base consumido na titulao.
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Titulao
Cristal violeta 0 1,8 Vermelho de cresol 1 2 e 7 8,8 Azul de timol 1,2 2,8 e 8 9,3 2,4-dinitrofenol 2,7 - 4 3,2 4,5 Alaranjado de metila 3,7 5,5 Verde de bromocresol Vermelho de metila 4,2 6,2 5,2 6,6 Bromocresol prpura Alizarina 5,6 7,4 e 11 12,5 Vermelho de fenol 6,8 8,2 m-nitrofenol 6,7 8,6 Fenolftalena 8,2 9,8 Timolftalena 9,5 10,6
amarelo azul vermelho amarelo amarelo vermelho vermelho amarelo amarelo verde incolor amarelo vermelho amarelo
amarelo azul vermelho amarelo amarelo prpura (roxo) amarelo vermelho vermelho azul amarelo vermelho incolor amarelo incolor vermelho (rosa) incolor azul
Bibliografia:
1. D.W. Oxtoby, N.H. Nachtrieb, W.A. Freeman Chemistry, a science of change, Saunders, 1994, 2a. ed. 2. P. Atkins e L. Jones - Chemistry: Molecules, Matter, and Changes, W.H. Freeman, New York, 1997. 3. J.C. Kotz e P. Treichel Jr. - Chemistry and Chemical Reactivity, Saunders College Publ., Fort Woeth, 1999, 4a. ed.
4. T.L. Brown, H.E. LeMay Jr., B.E. Bursten e J.R. Burdge, Qumica uma cincia central, Pearson-Prentice Hall, So Paulo, 2005, 9a. ed.
5. Shriver & Atkins Qumica Inorgnica, Bookman, 2008, 4a. Ed. (Traduo da 4a. ed. - D.F. Shriver, P.W. Atkins , T.L. Overton, J.P. Rourke, M.T. Weller e F.A. Armstrong, Inorganic Chemistry, Oxford Univ. Press, 2006).
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