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PRCTICA 1. DETERMINACIN DE LA ENTALPA MOLAR DE DISOLUCIN (Hsn) Y ENTROPA DE UNA MEZCLA BINARIA (Sm) OBJETIVOS: 1. Hallar la capacidad calorfica de un calormetro (C ) , mediante el balance de calor establecido en la mezcla de masas de agua a diferente temperatura 2. Determinar el calor de producido en la disolucin de Hidrxido de Sodio en agua 3. Calcular la entalpa de molar de disolucin y el cambio entrpico molar de la mezcla en el proceso anterior 4. Encontrar el porcentaje de error del
FUNDAMENTO TERICO
La capacidad calorfica (C), como propiedad extensiva de una sustancia, indica la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad de sustancia, su valor se halla mediante la ecuacin:
C=mce,
ahora, Si se conoce el calor especfico (ce) y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la temperatura de la muestra (t) indicar la cantidad de calor (q)1 que se ha absorbido o liberado en un proceso en particular. La ecuacin para calcular el cambio de calor es:
q = mct
donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:
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t = tfinal tinicial
El calor liberado o absorbido por reacciones que se mantienen bajo presin constante puede relacionarse a una propiedad que se llama entalpa y se le da el smbolo de H, es una propiedad extensiva y depende de la cantidad de materia. Para una disolucin mezcla de dos componentes, La entalpa molar de disolucin
(
Hsn),
temperatura y presin constantes, 1 mol de soluto a una cantidad suficiente de un disolvente para producir una solucin de la concentracin deseada (Levine I.,1996); esta magnitud se expresa as:
Hsn=
Donde Qsn es el calor de disolucin y n representa el nmero de moles del soluto aadido. En esta prctica, se evaluar
Hsn,
Para este propsito se aadir una cantidad conocida de hidrxido de sodio en un volumen fijo de agua .Midiendo subsecuentemente las temperaturas final e inicial del sistema y Con base en los datos del calormetro, se realizar un balance de calor para determinar la entalpa molar de disolucin, de acuerdo a la siguiente ecuacin :
Qsn= msnCsn T
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C,
C=mcce (mc indica la masa del calormetro y ce= calor especfico del recipiente ,
el cual se determina en la etapa de calibracin)
Hsn=
Adicionalmente con base en este procedimiento, se puede calcular el valor de la entropa de mezcla
Recordando que
es muy
parecido al del agua pura MATERIALES Calormetro (Vaso Dewar, termo recipiente de icopor), Beaker (vaso de precipitado), Probeta graduada de 100mL , Termmetro, Balanza analtica REACTIVOS Hidrxido de sodio en lentejas, Agua destilada PROCEDIMIENTO: 1. Calibracin del calormetro vaso Dewar
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Lavar y secar el vaso Dewar (dejarlo secar al aire libre para que tome la temperatura ambiente), pesarlo en la balanza y registrar como :mc
En un beaker calentar 100 mL de agua hasta alcanzar 80C (T1) Alistar 100mL de agua en otro beaker, medir su temperatura (T) y adicionarla al calormetro vaso Dewar, taparlo y tomar lecturas de la temperatura del agua cada minuto, durante 5 minutos, hasta que permanezca constante ,registrar como T0
Despus de transcurrido este tiempo , agregar los 100mL de agua que estn a 80C, tapar inmediatamente el vaso Dewar, agitar y leer la temperatura de la mezcla cada minuto durante 5min ,verificando que la temperatura de equilibrio ,permanece constante ; registrar este ltimo valor como : Teq
TABLA DE DATOS TEMPERATURA (C) Sustancia Agua(ambiente) Agua caliente Mezcla Calormetro
T ____ ____
T1 ___ ____ mc =
T0 ____ ____
CLCULOS
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d=
Teniendo en cuenta el volumen de agua, adicionado al calormetro y la densidad, hallar la masa en gramos de cada muestra . registrar as: m1 para el agua a
temperatura ambiente
donde:
2. Entalpa molar de disolucin del hidrxido de sodio en agua. Alistar el calormetro, lavar y secarlo
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mNaOH ), medir
Adicionar 200mL de agua destilada al calormetro, taparlo e inmediatamente registrar la temperatura del sistema cada minuto durante 5 min, hasta que permanezca constante (T0), anotarla en su tabla de datos
vigorosamente y leer la temperatura de la mezcla cada minuto durante 10 min ,verificando que el sistema alcance la temperatura de equilibrio permaneciendo constante ; registrar este ltimo valor como
T1 ___
T0
Teq ___
___
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CLCULOS
A partir de la temperatura
d=
donde:
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Hsn=
Calcular la molaridad (M) de la disolucin estudiada. Compara el valor obtenido con lo reportado en literatura y calcular el porcentaje de error. Analizar las posibles causas de error. Con base en la informacin de los numerales anteriores, determinar la entropa de la mezcla , segn la ecuacin:
Sm=2,303.nNaOH Csnlog
TABLA DE RESULTADOS
INDICADORES
Material Calormetro NaOH aq ______
Hsn
______
S m
_______
GRFICAS
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DISCUSIN E INTERPRETACIN DE RESULTADOS Analice, discuta y confronte los resultados obtenidos , con su revisin de literatura CONCLUSIONES Plantear por lo menos 4 conclusiones finales relacionadas con lo diScutido en los resultados de la prctica. CUESTIONARIO 1. Consultar los tipos de calormetro y sus caractersticas fisicoqumicas. 2. Qu significa calor diferencial de una solucin? 3. Cules son las aplicaciones industriales de la entalpa molar de disolucin? 4. Cul es el papel fisicoqumico que desempean los iones proceso de disolucin? 5. Hallar el calor de disolucin del NaOH en agua, cuando al disolver 1,2g de NaOH slido en 250 mL, la temperatura de la disolucin se incrementa en 1,24 C. As
Na+aq y Cl-aq en el
BIBLIOGRAFA Levine Ira N.(1996) Fisicoqumica , Ed McGraw-Hill, cuarta edicin. Madrid, Espaa
Romero C y Blanco L (1996).Tpicos en qumica bsica, experimentos de laboratorio. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Fsicas y Naturales. Bogot D.C Castellan W., Fisicoqumica,(1987) , Pearson Educacin, Mxico D.F , Segunda edicin
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Por lo tanto, su relacin grfica ser una lnea recta, como lo muestra en la siguiente figura:
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Ecuacin de estado para un Gas Ideal La ley combinada nos indica que: V T/P y adems, partiendo del principio de Avogadro se obtiene : V n , Combinando estas proporcionalidades, se halla que:
tambin:
, Despejando K, s e obtiene:
Ahora, si se analiza el valor de K en condiciones normales o estndar para n= 1 mol de gas ,se obtiene lo siguiente:
V n
atm mol
atm mol
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V n
V n
Esta es la famosa ecuacin de estado de los gases ideales, una de las ms importantes en fisicoqumica, ya que establece la relacin directa entre presin, volumen, nmero de moles y temperatura de un gas , permitiendo el clculo de cualquiera de las 4 variables ( P, V n, T ),s se conoce el valor de tres de ellas.
Por lo tanto, al obtener la grfica de V contra n y linealizarla por el mtodo estadstico de los mnimos cuadrados, se hallar la pendiente (m) , la cual equivaldr a la expresin de sta relacin se puede despejar el valor de la constante R, as: Como: m= entonces R= , luego al reemplazar los valores de la pendiente de la
;
recta, lo mismo que presin y temperatura del gas y ajustando las respectivas unidades, se hallar
%Error =
Valores de R La constante universal de los gases puede expresarse en un conjunto de unidades, dependiendo de las que se le asignen a la presin y el volumen. Adems, R puede relacionarse con unidades de trabajo y energa. Estos valores se resumen en la siguiente tabla:
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UNIDADES Litros-atm / mol x grado kelvin Joules / grado Kelvin Caloras / mol x grado Kelvin Ergios / mol x grado Kelvin psia= pie cbico / lb mol x grado Rankine
En esta experiencia, se estudiar la relacin entre volumen y nmero de moles de CO 2 , generado a partir de la reaccin qumica entre el HCl y el CaCO 3 (tambin se puede utilizar NaHCO3). La ecuacin es la siguiente:
2HCl(aq) + CaCO3(s)
Para lograr el objetivo propuesto, se harn reaccionar cantidades diferentes de CaCO3 en un volumen fijo de HCl 2N, luego se recolectar el gas en una cuba hidroneumtica, donde se medir el volumen de desplazamiento y la temperatura. MATERIALES Baln de fondo plano con desprendimiento lateral, Tapones de caucho horadados, manguera con acople de vidrio, esptula metlica, probeta graduada de 500mL ,beaker grande de 1 L, termmetro, balanza analtica REACTIVOS Carbonato de calcio bicarbonato de sodio cido clorhdrico 2N Agua destilada
PROCEDIMIENTO
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LABORATORIOS DE FISICOQUMICA AMBIENTAL Alistar el montaje que se muestra a continuacin:
Figura1. Montaje de cuba hidroneumtica para obtener gas carbnico
Llenar completamente la probeta con agua destilada e invertirla sobre el beaker que tambin contiene agua hasta ms o menos partes de su volumen (se puede utilizar tambin una cubeta de plstico). Es importante que no queden burbujas en el agua de la probeta y que sta permanezca llena hasta el fondo de la misma. Pesar cuidadosamente, s es posible en balanza analtica , ms menos : 0,1g ; 0,2g ; 0,4g ;0,8g y 1,2 g de CaCO3 Adicionar 200mL de HCl 2N en el baln de fondo plano, luego agregar 0,1g de CaCO3 (w1), tapar, conectar inmediatamente la manguera y recolectar el CO2 mediante el desplazamiento del agua en la probeta. Cuando la reaccin cese, entonces medir el volumen (V1) de gas producido. Tomar la probeta, tapar la boca con la mano, introducir cuidadosamente el termmetro y medir la temperatura (T1) del gas, registrar en la tabla de datos. Desocupar el baln , lavarlo ,secarlo y adicionarle otros 200mL de HCl 2N Agregar al baln nuevamente 0,2 g de CaCO3 (w2), realizar el mismo montaje que se explic anteriormente y medir volumen (V2) de CO2 y la temperatura (T2) de ste en la probeta. Repetir el procedimiento con las dems cantidades de CaCO3 y medir laos respectivos volmenes y temperaturas del CO2 obtenido, registrar estos valores en la tabla de datos.
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Experimento 1 2 3 4 5
V CO2 (mL) V1 V2 V3 V4 V5
T (C) T1 T2 T3 T4 T5
CLCULOS A partir de los gramos de CaCO3 adicionados y teniendo en cuenta la estequiometria de la reaccin, Calcular las moles de CO2 producidas en cada experiencia. Consultar la presin atmosfrica de la regin , lo mismo que la presin de vapor del agua a la temperatura trabajada y encontrar la presin del gas carbnico. Es decir:
(Tprom)
Completar la siguiente tabla:
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Experimento
1 2 3 4 5
n CO2 (moles)
VCO2 (mL)
Tprom (K)
P CO2 (atm)
Graficar Volumen contra nmero de moles de CO2 , Linealizarla por el mtodo estadstico de los mnimos cuadrados , encontrar la pendiente(m) y el coeficiente de correlacin (r2) Teniendo en cuenta la pendiente de la recta, lo mismo que temperatura promedio y presin del gas carbnico , calcular la constante universal de los gases (R) Hallar el porcentaje de error, del valor obtenido experimentalmente para R
DISCUSIN E INTERPRETACIN DE RESULTADOS Analice, discuta y confronte los resultados obtenidos, con su revisin de literatura.
CONCLUSIONES Plantear por lo menos 4 conclusiones finales relacionadas con lo discutido en los resultados de la prctica. CUESTIONARIO 1. Cules son los principales factores de error en este experimento?
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2. Calcular el rendimiento eficiencia de la reaccin qumica en cada experimento ,promediar los valores y analizar el resultado 3. Cul ser la relacin entre volumen y nmero de moles para un gas real no ideal? 4. Cules son las principales ecuaciones de estado de los gase reales no ideales? BIBLIOGRAFA Levine Ira N.(1996) Fisicoqumica , Ed McGraw-Hill, cuarta edicin. Madrid, Espaa
Romero C y Blanco L (1996).Tpicos en qumica bsica, experimentos de laboratorio. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Fsicas y Naturales. Bogot D.C Castellan W., Fisicoqumica,(1987) , Pearson Educacin, Mxico D.F , Segunda edicin Granados J.,(1999),Fisicoqumica aplicada. Ed antropos, UNAD, facultad de ciencias agrarias , segunda edicin. Bogot D C
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PRCTICA 3. CINTICA DE LA DESCOMPOSICIN DEL TIOSULFATO DE SODIO, POR MEDIO DEL HCl CONCENTRADO.
OBJETIVOS:
1. Estudiar la cintica de la reaccin entre el tiosulfato de sodio y el cido clorhdrico, a partir de soluciones estndar de tiosulfato y manteniendo constante la concentracin del HCl durante el proceso. 2. Encontrar el orden de reaccin (n), con respecto al tiosulfato, lo mismo que la constante especfica de velocidad ( ) por el mtodo diferencial de Jacobus Vant Hoff. 3. Determinar el semiperiodo o perodo de vida media (t1/2) para esta reaccin. 4. Hallar la energa de activacin (Ea) y el factor de frecuencia (A) de esta reaccin, aplicando la ley de Arrhenius
FUNDAMENTO TERICO
El cido clorhdrico reacciona con el tiosulfato poniendo en libertad al cido tiosulfrico (H2S2O3), que se descompone instantneamente en dixido de azufre, agua y azufre, el cual se precipita en la solucin produciendo u opacamiento de la misma. De esta forma, a travs de la reduccin del azufre (2S+2 + 4e- --> 2S), se puede seguir la cintica de esta reaccin. La ley de velocidad es:
V * a +n* l+ ; donde l (constante)
Aplicando el logaritmo decimal a ambos lados de la ecuacin de velocidad (mtodo diferencial de Jacobus Vant off), se obtiene:
o V n o * a + o * l+
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Estas ecuacin es una expresin lineal de la forma: Y = mX + b, donde, o * a +; m=n y . Por lo tanto, al graficar LogV contra o * a +, se debe obtener
una lnea de pendiente igual al orden de reaccin (n) e intercepto b=Log K[HCl]. Esto significa: A partir del intercepto, se calcula el valor de la constante especfica de velocidad (K):
HC , entonces
Conociendo este dato (K) y suponiendo que la reaccin es de primer orden, se determina el semiperodo o perodo de vida media (t1/2) as: = Adems, si el proceso se desarrolla a dos temperaturas diferentes, puede encontrarse la energa de activacin de la reaccin (Eac) y el factor de frecuencia de colisiones (A), aplicando la ecuacin o el mtodo grfico de la ley de Arrhenius. o ac , ac
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ac ,
De la anterior ecuacin se puede despejar A , con el fin de sustitur los valores de: energa de activacin , Temperatura y constante especfica de velocidad , para hallar el factor de frecuencia de colisiones. LISTA DE MATERIALES 5 Beaker de 80 mL Pipetas graduadas de 5 y 10 mL 4 cronmetros Termmetros Bao termostatado o aparato de calentamiento (mechero, trpode, malla de asbesto) Matraz de 1L Balanza PROCEDIMIENTO: 1. Alistar las soluciones de tiosulfato sdico (Na2S2O3)0,1 N y cido clorhdrico 1N. 2. Lavar 4 erlenmeyers pequeos (80 o 100 mL), rotularlos del 1 al 4 y colocarlos luego en un recipiente que contenga agua a temperatura ambiente (T1). Registrar este valor con el termmetro. 3. A partir de la solucin de tiosulfato sdico, preparar soluciones 0,05 M;0,025 M y 0,0125M de la siguiente forma: LISTA DE REACTIVOS Tiosulfato de sodio (Na2S2O3) 0,1M HCl 1N Agua destilada
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Beaker 1 2 3 4
4. Mezclar suavemente las soluciones anteriores. 5. Alistar el cronmetro en ceros y rpidamente agregar al beaker 1, 10 mililitros de HCl 1N. Medir el tiempo (en minutos o segundos), que tarda la solucin en opacarse totalmente. 6. Repetir el procedimiento anterior, pero colocando los beakers en un bao de hielo. Registrar la temperatura (T2) y el tiempo en minutos que tardan las soluciones en opacarse totalmente.
TABLA DE DATOS:
BEAKER 1 2 3 4
CLCULOS Y GRFICAS 1. Para cada temperatura trabajada (T1 y T2 ), completar la siguiente tabla:
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T1(K )
t(min)
Log [Na2S2O3]
Log V
2. En una sola hoja milimetrada, y con diferentes colores, trazar las grficas de Log V contra Log [Na2S2O3], para cada temperatura. 3. Linealizar las anteriores grficas por el mtodo de los mnimos cuadrados y a partir de la pendiente (m) y el intercepto (b), calculados para cada una, encontrar el orden de reaccin (n) y las constantes especficas de velocidad (K1 y K2). 4. Trazar las grficas corregidas en una hoja milimetrada, indicando la ecuacin respectiva de cada una. 5. A partir de K1 y K2; T1 y T2 , determinar la ENERGA DE ACTIVACIN en cal/mol; Kcal/mol y BTU/mol, lo mismo que el FACTOR DE FRECUENCIA (A) para esta reaccin. (utilizar el mtodo algebraico o grfico de Arrhenius).
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6. Trazar la grfica de Log K contra 1/T y a partir del intercepto (b), encontrar el factor de frecuencia de Arrhenius (A=antilog (b)). Comparar este valor con el que obtuvo
en 5.Graficar Log[Na2S2O3] contra tiempo, para la temperatura (T1); linearizar por mnimos cuadrados y por medio de la pendiente, calcular la constante especfica de velocidad (k1) de la siguiente forma: 7. Comparar los valores de k1, hallados en 3 y 7, analizar. 8. Con el valor de K1 encontrado en 7, hallar el perodo de vida media de la reaccin (t1/2). 9. Trazar la grfica de [Na2S2O3] contra tiempo, analizar.
TABLA DE RESULTADOS
k(min-1)
Eac (cal/mol)
t1/2(min)
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GRAFICAS Recuerde que debe presentar las siguientes grficas: 1. 2. 3. 4. Log V contra Log[Na2S2O3] Log k contra 1/T (K) Log [Na2S2O3] contra t (min) [Na2S2O3] contra t (min)
CUESTIONARIO: 1. A qu temperatura ocurri ms rpida la reaccin? Qu tipo de parmetros obtenidos por usted en esta prctica, justifican su respuesta? 2. Por qu se trabaja con cido clorhdrico de concentracin constante (1M)? 3. qu significados tienen los valores de la energa de activacin, el valor de frecuencia de Arrhenius y el perodo de vida media, determinados por usted en este experimento? 4. Cules son las principales aplicaciones de la cintica qumica a nivel industrial?
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BIBLIOGRAFA BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 682. BROWN, Theodore y LEMAY, Eugene H. Qumica. Mexico D.F : Prentice Hall, 1987. pg. 895. CHANG, Raymond y COLLEGE, Williams. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F : Mc Graw-Hill Interamericana, S.A, 2002. pg. 732. CURTIS, Helena. BIOLOGA. Buenos Aires : Panamericana, 2001. pg. 1500. GRANADOS MORENO, Jairo. Fisicoqumica Aplicada. 1ed. Bogot : Arfo Editores Ltda, 1996. pg. 436. RAMETTE, Richard W. Equilibrio y Anlisis qumico. Mexico : Fondo Educativo Interamericano, 1983.
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