II.

Fertilizantes
II.1. Qumica de los fertilizantes II.2. Fertilizantes nitrogenados II.3. El nitrgeno en el suelo II.4. Fertilizantes fosforados II.5. El fsforo en el suelo II.6. Fertilizantes potsicos II.7. Fertilizantes mixtos II.8. Fertilizacin con oligoelementos
II. Fertilizantes

1. Qumica de los fertilizantes

Qumica de los fertilizantes

] Fertilizante:
sustancia que aumenta la fecundidad de las tierras. (tambin, va foliar)

] Macronutrientes: N, P, K, S, Ca y Mg (C, O y H) ] Micronutrientes (microelementos): Fe, Zn, Mn, Cu, B, Mo ] Otro tipo de abonos son los orgnicos, que aportan elementos nutritivos y mejoran la estructura del suelo
II. Fertilizantes

1. Qumica de los fertilizantes

Industrias de los fertilizantes

] Materias primas \ abonos nitrogenados: N2 del aire \ abonos fosforados: yacimientos de fosforita \ abonos potsicos: yacimientos de KCl ] Formas de presentacin \ Abonos mixtos (N+P+K) [ 16-20-15: en 100 Kg de abono, hay 16 Kg de N, 20 Kg de P2O5 y 15 Kg de K2O \ Abonos lquidos (N) \ Formas granuladas

II. Fertilizantes

2. Abonos nitrogenados

Fertilizantes nitrogenados
] Clasificacin qumica
\ Ntricos. NaNO3, KNO3, Ca(NO3)2 \ Amoniacales. (NH4)2SO4, NH4Cl, (NH4)3PO4, NH3 \ Ntricos y amoniacales. NH4NO3, \ Amdicos. Urea \ Protenicos. Procedentes de materia orgnica
(NH4)3NO3SO4

II. Fertilizantes

2. Abonos nitrogenados

Desarrollo de los fertilizantes nitrogenados ] Demanda de alimentos

\ aumento de superficie cultivada \ mejora del rendimiento por Ha

] Necesidad de una fuente suficiente

\ Sntesis del amonaco en 1913 (Haber-Bosch) a partir del nitrgeno del aire
[ 1900: consumo de 60.000 Tm de N (0 % Haber) [ 1960: consumo de 12.000.000 Tm de N (98% Haber) II. Fertilizantes

2. Abonos nitrogenados

Desarrollo de los fertilizantes nitrogenados

II. Fertilizantes

2. Abonos nitrogenados

El amonaco como fertilizante: las sales amnicas

] Amonaco anhidro ] Disoluciones acuosas de amonaco ] Sulfato amnico

II. Fertilizantes

2. Abonos nitrogenados

El amonaco como fertilizante: las sales amnicas

] Amonaco anhidro \ rico en N (82.3%) \ bajo coste \ gas licuable, muy soluble en agua \ aplicacin directa en el suelo ] Disoluciones acuosas de amonaco \ 20% N, 24.4% NH3 ] Sulfato amnico \ 2 NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4, H=-67 Kcal \ 20.61% N
II. Fertilizantes

2. Abonos nitrogenados

El amonaco como fertilizante: las sales ntricas

] cido ntrico ] Nitrato amnico ] Nitrato sdico ] Nitrato potsico

II. Fertilizantes

2. Abonos nitrogenados

El amonaco como fertilizante: las sales ntricas

] Acido ntrico
\ 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O \ 2 NO + O2 2 NO2 \ 3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO

] Nitrato amnico

\ 2 NH3 + HNO3 NH4NO3, H = -26Kcal \ higroscpico, explosivo y descomposicin trmica \ bajo coste y alto contenido en N (35% N)

II. Fertilizantes

2. Abonos nitrogenados

El amonaco como fertilizante: las sales ntricas

] Nitrato sdico \ Nitrato de Chile (caliche, 30-70% purificacin)

\ 2 Na2CO3 + 2 HNO3 2 NaNO3 + CO2 + H2O \ muy higroscpico, con un 16.2% N

II. Fertilizantes

2. Abonos nitrogenados

El amonaco como fertilizante: las sales ntricas

] Nitrato potsico
\ \ \ \ \ \ NaNO3 + KCl KNO3 + NaCl HNO3 + KCl KNO3 + HCl poco higroscpico y soluble en agua estable y no explosivo oxidante fuerte alto contenido en N (13.8% N) y K (46.5% K2O)
II. Fertilizantes

2. Abonos nitrogenados

El amonaco como fertilizante: otros fertilizantes nitrogenados

] Urea
O 2 NH3 + CO2 NH2 C O NH4 O NH2 C NH2 + H2O

carbamato amnico

urea

[ [ [ [

Slido blanco y cristalino 46.1% N y bajo coste poco higroscpica no explosiva ni inflamable

2. Abonos nitrogenados

El amonaco como fertilizante: otros fertilizantes nitrogenados ] Hidrlisis de la urea

O NH2 C NH2 + H2O
T cidos o bases ureasa

2 NH3 + CO2

] Formacin de biuret
O O

NH2 C NH2 + NH2 C NH2

150C

NH2 C NH C NH2 + NH3

Biuret (<1%) (fitotxico)

3. El nitrgeno en el suelo

El nitrgeno en el suelo
] Las formas del nitrgeno en el suelo son
\ \ \ \ formando parte de la materia orgnica fijado, de modo estable, en la red de los silicatos 2 en forma de in amonio en forma de nitratos

1. N total 2. N no asimilable II. Fertilizantes

3. El nitrgeno en el suelo

Pauta del amonaco y el amonio en el suelo

] NH3 + H2O NH4+ + OH\ El amonio se fija en las arcillas y la materia orgnica, liberandose a medida que se oxida o asimila ] Prdidas de NH3: volatilizacin. Suelos alcalinos, suelos secos, erosin. ] Oxidacin del NH4+ NO3-: proceso rpido en suelos bien aireados, se aumenta la velocidad de asimilacin, pero tambin las prdidas por lavado. ] Efecto sobre el pH del suelo: inmediato y residual \ Inmediato: basificante(amoniaco) o neutro (sales, urea) \ Residual, depende los compuestos resultantes de su II. Fertilizantes evolucin en el suelo

3. El nitrgeno en el suelo

Pauta de los nitratos en el suelo

] El nitrato no se fija en las arcillas y la materia orgnica, presentando una gran movilidad, sin embargo, se asimila rpidamente por las plantas. ] Prdidas de NO3-: lavado, desnitrificacin. ] Efecto residual sobre el suelo
\ NaNO3, efecto alcalinizante por absorcin preferencial del nitrato frente al sodio \ Ca(NO3)2, efecto similar al anterior. Uso efectivo en suelos cidos que tengan necesidades de calcio \ KNO3, no presenta efectos a largo plazo II. Fertilizantes

3. El nitrgeno en el suelo

Pauta de la urea en el suelo

] La enzima ureasa de las plantas y microorganismos, hidroliza la urea a NH3 y CO2. ] Prdidas de urea: idem. NH3 , oxidacin a nitritos . ] Efecto residual sobre el suelo
\ efecto sobre el pH, cuando se hidroliza en suelos cidos, es alcalinizante a corto plazo, hasta que el NH4+ es oxidado y absorbido. \ Suelos salinos muy alcalinos, el CO2, procedente de la hidrlisis de la urea, puede rebajar el pH. II. Fertilizantes

4. Fertilizantes fosforados

Fertilizantes fosforados
] La adicin de compuestos fosforados a los suelos es una de las prcticas de fertilizacin ms importantes ] El fsforo se suministra como sales de cidos como OH
O OH P OH OH O HO P O cido metafosfrico O O P OH O P OH OH

cido ortofosfrico

cido pirofosfrico

] Los ms utilizados ortofosfatos clcicos y amnicos II. Fertilizantes

4. Fertilizantes fosforados

Materias primas para los fertilizantes fosforados

] Yacimientos
\ fosforitas (norte de Africa, USA y Rusia) \ Ca5(PO4)3X (X=F, Cl, OH, CO3) \ ms abundante, fluor-apatito (3 Ca3(PO4)2. CaF2) \ contenido en P2O5 oscila entre 25-35%
II. Fertilizantes

4. Fertilizantes fosforados

Industria de los fertilizantes fosforados

II. Fertilizantes

4. Fertilizantes fosforados

Industria de los fertilizantes fosforados

FOSFORITAS

+ NH3 Fosfato amnico

+ HNO3 Nitrofosfato clcico

+ H3PO4 Superfosfato triple

+ H2SO4 Superfosfato normal

Superfosfato normal Ca10(PO4)6F2 + 7 H2SO4 + 17 H2O 3 Ca(H2PO4)2.H2O + 7 CaSO4 + 2 HF

II. Fertilizantes

4. Fertilizantes fosforados

Industria de los fertilizantes fosforados

] Superfosfato normal
(16-22% P2O5)

\ presenta tres fracciones

[ fsforo soluble en agua (Ca(H2PO4)2) [ fsforo soluble en citrato amnico (CaHPO4) [ fsforo insoluble (Ca3(PO4)2)

\ valor fertilizante viene indicado por las dos primeras fracciones, asimilables por las plantas
0,83

P2O5 21.53%

3,3

soluble H2O soluble citrato 17,4 insoluble

II. Fertilizantes

4. Fertilizantes fosforados

Industria de los fertilizantes fosforados

] Superfosfato triple
\ Ca10(PO4)6F2+14H3PO4+10H2O10Ca(H2PO4)2.H2O+2HF \ elevado valor fertilizante, 40-49% P2O5 \ aprox. tres veces ms que el normal (49/16 3) \ Costes
[ Materias primas, 90%
cido fosfrico, 83%

[ prcticamente todo el fsforo soluble en agua (Ca(H2PO4)2)

II. Fertilizantes

4. Fertilizantes fosforados

Industria de los fertilizantes fosforados

] Fosfatos amnicos
\ H3PO4+NH3NH4H2PO4 (12-61-0) \ H3PO4+2NH3(NH4)2HPO4 (21-53-0) \ El fosfato diamnico presenta un contenido de P2O5 equivalente al superfosfato triple, pero aporta adems 18 unidades de nitrgeno

II. Fertilizantes

4. Fertilizantes fosforados

Industria de los fertilizantes fosforados

] Nitrofosfatos
\ Mezclas de fosfatos de calcio con nitratos de calcio y/o amonio \ Objetivo: atacar las fosforitas con un cido que aporta nitrgeno fertilizante \ Ca10(PO4)6F2+4H3PO4+20HNO310H3PO4+10Ca(NO3)2+2 HF \ 10H3PO4+10Ca(NO3)2+20NH310CaHPO4+20NH4NO3 \ Se obtiene un fertilizante con nitrgeno ntrico y amoniacal, junto con fsforo, soluble en agua o citrato. \ Dificultad del proceso, no obtener fosfato insoluble por exceso de amonaco. II. Fertilizantes

5. El fsforo en el suelo

El fsforo en el suelo
] Mayoritariamente en forma inorgnica ] El fsforo aadido con un fertilizante,
\ se fija en el suelo \ es asimilado lentamente por las plantas, como iones HPO42- o H2PO4-.

] Las reacciones de fijacin y movilizacin del fsforo en el suelo son muy diversas, y dependen de numerosos factores.

II. Fertilizantes

5. El fsforo en el suelo

Fijacin del fsforo en el suelo

] Se realiza por \ bases clcicas \ xidos de hierro y aluminio \ minerales arcillosos

] Reversin (fijacin por bases clcicas)

\ suelos calizos, neutros o alcalinos, los fertilizantes fosforados pueden revertir a formas insolubles, no asimilables, a priori (hidroxiapatito y fluorapatito) \ Sin embargo, son en parte asimilables, debido a la precipitacin de forma finamente dividida sobre las partculas del suelo, que permite una gran superficie de contacto con las raices II. Fertilizantes

5. El fsforo en el suelo

Fijacin del fsforo en el suelo

] Formacin de fosfatos de Fe y Al \ suelos cidos, se forman fosfatos de Fe y Al, al formarse Fe3+ y Al3+ procedentes de sus xidos e hidrxidos coloidales. \ El pH ms favorable para la asimilacin de fosfatos es dbilmente cido (5,5-6). [ Medio cido se forman fosfatos de Al y Fe [ Medio neutro/alcalino, hidroxiapatito y fluorapatito ] Fijacin por las arcillas \ Los iones fosfato negativos se fijan a travs de cationes puente bivalentes suelos arcillosos clcicos II. Fertilizantes

5. El fsforo en el suelo

Acumulacin y cesin de fosfatos en el suelo

] Aprovechamiento \ Menor del 25%, el resto queda fijado (no se pierde por lavado) \ Fijacin muy rpida Abonar inmediatamente antes de los periodos de crecimiento rpido. ] Cesin \ Acumulacin gran cantidad de fsforo total, ste se solubiliza a P2O5 II. Fertilizantes

6. Fertilizantes potsicos

Fertilizantes potsicos
] La adicin de potasio a los suelos se lleva a cabo mediante
\ \ \ \ KCl K2SO4 K2Mg(SO4)2 KNO3

] El potasio se obtiene de yacimientos naturales de sales potsicas, tales como

\ silvina KCl \ silvinita KCl . NaCl \ carnalita KCl . MgCl2 . 6H2O 63.1% K2O 35.3 % K2O 17.0 % K2O

] Yacimientos de silvinita y carnalita en Cardona (Catalunya) ] Lagos salados, p. ej., Mar Muerto II. Fertilizantes

6. Fertilizantes potsicos

Fertilizantes potsicos
KCl
] Obtencin
\ Salmueras naturales \ Yacimientos minerales
[ Diferencias de solubilidad [ Flotacin

] Propiedades del KCl utilizado como fertilizante

\ \ \ \ Color: blanco (recristalizacin) y rojo (flotacin) Pureza: 96-99% Porcentaje K2O: 60-62.5% Disoluciones de pH neutro

II. Fertilizantes

6. Fertilizantes potsicos

Fertilizantes potsicos
K2SO4
] Se utiliza en cultivo muy sensibles a los cloruros (tabaco, pia, etc.) ] Obtencin del sulfato potsico (K2SO4, arcanita)
\ KCl + minerales sulfatados de magnesio
[ insolubilizacin con metanol

] Propiedades del K2SO4 utilizado como fertilizante

\ \ \ \ Color: blanco Pureza: 92-98% Porcentaje K2O: 50-53% Disoluciones de pH neutro

\ 2 KCl + H2SO4 K2SO4 + HCl

II. Fertilizantes

6. Fertilizantes potsicos

Dinmica del potasio en el suelo

] El potasio en el suelo puede estar como
\ especies solubles K+ \ especies insolubles (ligado a la estructura de minerales, feldespato y mica)

] Cesin del potasio

Potasio fijo en la red de minerales Lento Potasio en la solucin salina

Potasio fijado en la red de intercambio

] Prdidas de potasio en el suelo

Sales slidas de potasio aadidas

\ lavado (depende de la CCC) \ erosin (hidrulica y elica), al fijarse en la fraccin coloidal del suelo El potasio en el suelo puede estar como

II. Fertilizantes

7. Fertilizantes mixtos

Fertilizantes mixtos
] Aportan al suelo varios elementos nutritivos
\ un solo compuesto qumico (NH4H2PO4, KNO3) \ mezclas
[ fertilizantes complejos (via reaccin qumica, nitrofosfatos) [ mezclas de fertilizantes

] Tipos de fertilizantes mixtos

\ \ \ \ Mezclas slidas (fertilizantes simples, en polvo) Superfosfatos amoniacados Productos mixtos granulados Mezclas de fertilizantes lquidas

II. Fertilizantes

7. Fertilizantes mixtos

Fertilizantes mixtos
] Mezclas de fertilizantes slidos \ Seleccin de ingredientes [ NH4SO4, (NH4)2HPO4 [ superfosfatos normal y triple [ KCl \ Proporciones (5-10-5, 15-15-15) \ Reacciones entre los ingredientes [ neutralizacin (fosfatos + calizas) [ descomposicin (KCl + NH4NO3 KNO3 + NH4Cl) [ hidratacin (sulfato de calcio) [ descomposicin (urea, (NH4)2HPO4 NH4 H2PO4 + NH3) \ Higroscopicidad y aglomeracin (cambios) \ Acondicionadores (polvos adherentes, productos hidrfobos o tensioactivos).

II. Fertilizantes

7. Fertilizantes mixtos

Fertilizantes mixtos
] Superfosfatos amoniacados \ Ca(H2PO4)2 +NH3 CaHPO4 + NH4H2PO4 \ Segn la cantidad de amoniaco varan los productos formados [ exceso, formacin fosfato clcico insoluble [ presencia de sulfato clcico, se forma sulfato amnico + fosfato insoluble Mezclas de fertilizantes lquidas \ Mayor facilidad de aplicacin (grandes extensiones, riego por goteo) \ Disoluciones nitrogenadas, ms econmicas (sin cristalizacin), son mezclas de nitrato amnico, urea y agua (con y sin amoniaco). [ Alto contenido en nitrgeno, fciles de almacenar, baja tensin de vapor \ Fertilizantes lquidos mixtos (contienen adems P2O5 y/o K2O)
[ Fsforo: solucin de fosfato amnico [ Potasio: cloruro potsico

II. Fertilizantes

8. Fertilizacin con oligoelementos

Fertilizacin con oligoelementos

] Imprescindibles para el desarrollo de las plantas ] Slo son necesarios en cantidades muy pequeas \ Fe, Mn, Zn, Cu, B y Mo ] El uso de fertilizantes NPK de sntesis, muy puros, evita la adicin de elementos traza presentes en las impurezas. ] La agricultura intensiva tiende a agotar los micronutrientes de los suelos ] Los oligoelementos intervienen en los sistemas enzimticos de las plantas, originando su deficiencia sntomas que pueden diagnosticar la carencia concreta (anlisis foliar) ] Es necesario conocer los lmites umbrales de concentracin de cada elementos en hojas normales

II. Fertilizantes

8. Fertilizacin con oligoelementos

Estado de los oligoelementos en el suelo

] Se encuentran en distintas formas \ minerales primarios \ compuestos sencillos insolubles (xidos, carbonatos,...) \ en las posiciones de intercambio \ compuestos solubles La aparicin de carencias se debe a \ El elemento no est presente en los minerales primarios o no es solubilizado en su meteorizacin \ El elemento se ha perdido por lavado, erosin o agotamiento del terreno \ El elemento ha precipitado en forma de compuestos insolubles poco asimilables \ Interacciones fisiolgicas ejercidas por otros elementos impiden la asimilacin o transporte en el interior de la planta

II. Fertilizantes

8. Fertilizacin con oligoelementos

Tipos de fertilizantes con oligoelementos

\ Fertilizantes NPK, que contienen oligoelementos \ Fertilizantes que solo contienen compuestos de oligoelementos \ Sales inorgnicas \ Quelatos

II. Fertilizantes

8. Fertilizacin con oligoelementos

Tipos de fertilizantes con oligoelementos

] Fertilizantes NPK + oligoelementos
\ Importante pH y composicin del fertilizante NPK, ya que se pueden formar compuestos insolubles. Ej, con NH3, Fe y Mn insolubilizan, mientras Cu y Zn, forman complejos solubles. \ Inconveniente, mezclar pequeas proporciones de sales con grandes cantidades de fertilizantes \ CuSO4, ZnSO4, MnSO4, FeSO4, Na2B4O7 y Na2MoO4 \ En el caso de fertilizantes lquidos, utilizar compuestos solubles y evitar reacciones que generen productos insolubles (complejantes)

II. Fertilizantes

8. Fertilizacin con oligoelementos

Tipos de fertilizantes con oligoelementos

] Fertilizantes que slo contienen oligoelementos
\ Uso foliar \ Mezclas con distintas proporciones, segn las carencias de la zona y cultivo (+fitorreguladores) \ Se preparan con sales inorgnicas, con quelatos o con ambos

] Sales inorgnicas
\ Las sales ms empleadas son los sulfatos, adecuados para aplicacin tanto en forma slida como para la pulverizacin foliar. \ CuSO4, ZnSO4, MnSO4, FeSO4, Na2B4O7 y Na2MoO4 \ Los sulfatos de Fe, Mn, Cu y Zn, tienen carcter cido, y se suelen neutralizar hasta pH 6.5 para su aplicacin foliar

II. Fertilizantes

8. Fertilizacin con oligoelementos

Tipos de fertilizantes con oligoelementos

] Quelatos
\ Formados entre Fe, Zn o Mn y compuestos quelantes (secuestradores) \ El in metlico se encuentra unido a una o ms molculas de quelante mediante una serie de enlaces de coordinacin \ Los quelantes son muy tiles al hacer posible que los iones metlicos permanezcan en forma soluble en medios en los que normalmente formaran precipitados o interferencias

Fe3+, 6 posiciones de coordinacin Quelante, 2 posiciones de coordinacin Indice de coordinacin: 6 Estequiometra: 1:3

II. Fertilizantes

8. Fertilizacin con oligoelementos

Tipos de fertilizantes con oligoelementos

] Quelatos fertilizantes \ En los suelos alcalinos, los iones metlicos, sobre todo el Fe, precipitan y no son asimilables por las plantas. \ Las carencias de Fe son las ms difciles de corregir, al deseactivarse en mayor cuanta, utilizndose quelatos para este objeto \ Los quelatos ms utilizados han sido

II. Fertilizantes