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REMOO DE COMPOSTOS ORGNICOS NATURAIS NO PROCESSO CONVENCIONAL DE TRATAMENTO DE GUA: INFLUNCIA DO pH E DA DOSAGEM DE COAGULANTE NA EFICINCIA DO PROCESSO
Erich Alexandre Frederico(1) Aluno de graduao do Curso de Engenharia Civil da Escola Politcnica da Universidade de So Paulo. Bolsista de Iniciao Cientfica do CNPq. FOTOGRAFIA Mrcio Paulo Garzuzi NO Aluno de graduao do Curso de Engenharia Civil da Escola DISPONVEL Politcnica da Universidade de So Paulo. Bolsista de Iniciao Cientfica do CNPq. Sidney Seckler Ferreira Filho Engenheiro Civil pela Escola Politcnica da USP. Professor Assistente Doutor do Departamento de Engenharia Hidrulica e Sanitria da Escola Politcnica da Universidade de So Paulo em Regime de Dedicao Integral Docncia e Pesquisa. Antnio Aparecido Mozeto Professor Adjunto do Departamento de Qumica da Universidade Federal de So Carlos em Regime de Dedicao Exclusiva Docncia e Pesquisa. Chefe do Laboratrio de Biogeoqumica Ambiental. Endereo(1): Av. Professor Almeida Prado, 271 - Prdio de Engenharia Civil. Departamento de Engenharia Hidrulica e Sanitria - Cidade Universitria - So Paulo SP - CEP: 05508-900 - Brasil - Tel: (011) 818-5396 - e-mail: mailto:ssffilho@usp.br

RESUMO A presena de compostos orgnicos naturais em guas de abastecimento em concentraes acima de determinados valores tem ocasionado uma srie de problemas na qualidade de guas de abastecimento, podendo-se citar a formao de compostos orgnicos halogenados totais quando da sua reao com o cloro. O presente trabalho teve por propsito estudar qual o impacto do tipo de coagulante, sua dosagem e pH de coagulao na remoo de compostos orgnicos naturais presentes na gua bruta que abastece Estao de Tratamento de gua do Alto da Boa Vista (ETA-ABV). Com base nos resultados experimentais obtidos, concluiu-se que a remoo de carbono orgnico total (COT) da gua bruta pode ser maximizada juntamente com a remoo de turbidez, para ambos os coagulantes estudados (cloreto frrico e sulfato de alumnio), sendo que, na faixa de pH de maior remoo de COT, no h nenhum prejuzo remoo de turbidez.

PALAVRAS-CHAVE: Coagulao, Tratamento de gua, Carbono Orgnico Total, Compostos Orgnicos.

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INTRODUO A presena de compostos orgnicos naturais (CONs) em guas de abastecimento tem recebido, desde a dcada de 70, a ateno de inmeros pesquisadores. Dentre os principais aspectos negativos da presena elevada de CONs em mananciais que objetivem o abastecimento pblico, pode-se citar: Podem conferir cor elevada gua bruta. Certos compostos orgnicos podem causar odor e sabor em guas de abastecimento. A presena de compostos orgnicos biodegradveis na gua tratada pode ocasionar problemas de crescimento microbiolgico em redes de distribuio podendo, desta forma, prejudicar a sua qualidade. Determinados compostos orgnicos podem interferir no processo de oxidao qumica do ferro e do mangans. Podem complexar determinados metais pesados aumentando assim a sua concentrao em meio aquoso, podendo causar srios danos sade pblica. Podem, ao serem expostos a agentes oxidantes e desinfetantes (cloro, dixido de cloro, oznio, cloraminas, etc.) gerar sub-produtos que podem ser txicos, cancergenos, mutagnicos ou teratognicos que, em elevadas concentraes e longos perodos de exposio podem causar danos populao. Causam uma maior demanda de cloro, caso a gua bruta seja pr-clorada.

Os compostos orgnicos naturais que porventura podem estar presentes em meio aquoso tem sua origem nos processos biolgicos naturais de degradao de matria vegetal e sua interao com argilas e demais constituntes do solo da bacia hidrogrfica, como tambm podem-se originar da atividade biolgica de algas e demais microrganismos como sendo sub-produto de seus processos metablicos (HOEHN et al. (1980); HOEHN et al. (1984)). Freqentemente, os compostos orgnicos naturais so chamados de substncias hmicas, podendo estes serem classificados de acordo com a sua solubilidade em meio cido ou alcalino. As substncias hmicas so usualmente divididas em duas grandes categorias, a saber (MONTGOMERY, 1985): cidos hmicos, sendo estes solveis em meio alcalino mas insolveis em meio cido e cidos flvicos, solveis tanto em meio alcalino como em meio cido. Embora os cidos hmicos e flvicos apresentem semelhanas estruturais, eles possuem grande diferena com relao a pesos moleculares, presena de grupos funcionais e proporo de carbono, oxignio e nitrognio. Os cidos flvicos apresentam pesos moleculares da ordem de 200 a 1000 unidades de massa atmica, enquanto o peso molecular de determinados cidos hmicos podem chegar at 200.000 unidades de massa atmica. As diferenas entre ambas as fraes que compem os ditos compostos hmicos que, como j foi dito, variam desde seus pesos moleculares at a presena de grupos funcionais ionizveis, so de fundamental importncia no que diz respeito a sua estabilidade e reatividade em meio aquoso.

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De um modo geral, as substncias hmicas podem ser removidas do meio aquoso atravs dos processos de coagulao-floculao, oxidao qumica, adsoro em carvo ativado (granular ou em p) e processos de membrana (osmose reversa e nanofiltrao). A escolha da melhor tecnologia para a sua remoo ser determinada fundamentalmente pelas suas caractersticas fsico-qumicas. Do ponto de vista econmico, apenas os processos de coagulao, oxidao qumica e adsoro em carvo ativado so viveis, uma vez que os processos de membrana, embora tenham avanado muito em termos de pesquisa e desenvolvimento, ainda possuem um custo de implantao elevado (CLARK et al. (1994)). Do ponto de vista prtico, a melhor alternativa para a reduo da concentrao de substncias hmicas o processo de coagulao, pelo fato deste ser obrigatrio em todo processo de tratamento de gua bastando, durante a sua operao, buscar a sua otimizao com respeito a desestabilizao das partculas coloidais de forma a no comprometer as operaes unitrias subsequentes (floculao, filtrao e desinfeco), tambm como permitir a maior reduo possvel na concentrao de substncias hmicas. Resultados obtidos por diversos pesquisadores, em geral, tem indicado que o processo de coagulao pode ser efetivo no que diz respeito a diminuio das concentraes de substncias hmicas em guas de abastecimento sem, no entanto, comprometer o processo de desestabilizao de partculas coloidais (KAVANAUGH (1978), SEMMENS et al (1980), CHADIK et al (1983)). Caso o mecanismo de coagulao seja a varredura as substncias hmicas podem ser removidas por mecanismos de coprecipitao. No caso do processo de coagulao se dar atravs do mecanismo de adsoro-neutralizao, as substncias hmicas preferencialmente sero removidas atravs de sua precipitao com espcies hidrolizadas de alumnio ou ferro. Uma vez que ambos os mecanismos relatados so dependentes da especiao do sal metlico em meio aquoso, importante notar que o tipo de coagulante, dosagem, pH, temperatura e intensidade inica, aliado as caractersticas dos compostos hmicos, so extremamente importantes na determinao de qual mecanismo o preponderante, ou se eles ocorrem de forma concomitante. Teoricamente, no caso do alumnio, quando o pH estiver prximo de 6 e 7 provvel que a remoo de substncias hmicas se d por coprecipitao. Caso o pH seja menor que 5, possivelmente a sua remoo dar-se- atravs da formao de espcies insolveis resultantes da interao entre os compostos hidrolizveis do alumnio e as substncias hmicas. Se o pH estiver situado entre 5 e 6, provalvelmente, ambos os mecanismos so competitivos. No caso do ferro, devido a sua baixa solubilidade em uma grande faixa de pH, intuitivo que o mecanismo preponderante de remoo seja por coprecipitao.

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OBJETIVO Esta investigao experimental objetivou estudar qual o impacto do tipo de coagulante, sua dosagem e pH de coagulao-floculao na remoo de compostos orgnicos naturais presentes na gua bruta, que abastece Estao de Tratamento de gua do Alto da Boa Vista (ETA-ABV), operada pela Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo (SABESP). O objetivo deste trabalho foi verificar, atravs de ensaios de jar-test, qual a combinao de coagulante-dosagem-pH que maximiza a remoo de CONs presentes em guas de abastecimento, bem como otimiza ambos processos de remoo de material particulado (turbidez) e CONs.

MATERIAIS E MTODOS A gua bruta utilizada na investigao experimental abastece a estao de tratamento de gua pertencente ao Sistema Produtor do Guarapiranga (Estao de Tratamento de gua do Alto da Boa Vista - ETA-ABV), operada pela Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo (SABESP), e est localizada na Regio Metropolitana de So Paulo (RMSP). A vazo do sistema produtor de cerca de 14 m3/s e abastece cerca de 40 % da populao da RMSP. As principais caractersticas da gua bruta que abastece ETA-ABV esto apresentadas na Tabela 1. Tabela 1 - Caractersticas da gua bruta que abastece ETA-ABV.
Parmetro PH Turbidez Cor aparente Cor real UV-254 nm Alcalidade Total Dureza Total Clcio Cloretos Slidos Dissolvidos Totais Slidos Dissolvidos Fixos Cloro Residual Livre * gua bruta pr-clorada na captao Unidade --------UNT UC UC cm-1 mg/l CaCO3 mg/l CaCO3 mg/l CaCO3 mg/l Clmg/l mg/l mg/l Valores mdios (faixa de variao) (6,48-6,86) 4,0 (3,0-6,0) 25,0 <5 0,058 (0,040-0,076) 25,0 23,0 22,0 16,0 75,0 50,0 1,5

A eficincia do processo de coagulao-floculao na remoo de material particulado e CON's foi estimada atravs da sua capacidade de remoo de turbidez e carbono orgnico total (COT), respectivamente. Os ensaios de jar-testforam executados com dois diferentes coagulantes, cloreto frrico

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(FeCl3.6H2O) e sulfato de alumnio (Al2(SO4)3.18H2O). Ambas as solues foram preparadas imediatamente antes de cada ensaio de jar-test com concentrao igual a 10 g/l. Os ensaios de jar-testforam executados em duas etapas. Na primeira etapa, para cada coagulante, foram executados diversos ensaios de jar-test tendo-se fixado a dosagem de coagulante e variado o pH de coagulao atravs da adio de HCl 0,1M ou NaOH 0,1 M. Na segunda etapa, de posse da faixa de pH que maximiza a remoo de COT, foram executados ensaios de jar-test tendo-se fixado o pH de coagulao e variado a dosagem de coagulante. A Tabela 2 apresenta um resumo dos ensaios de jar-test executados em cada uma das etapas mencionadas. Tabela 2 - Ensaios de jar-testexecutados durante a execuo da investigao experimental.
Etapa 1 Jar-test 1 Jar-test 2 Jar-test 3 Jar-test 4 Jar-test 5 Jar-test 6 Jar-test 7 Jar-test 8 Etapa 2 Jar-test 9 Jar-test 10 Coagulante Ferro Ferro Ferro Ferro Alumnio Alumnio Alumnio Alumnio Coagulante Ferro Alumnio Dosagem 10 mg/l (FeCl3.6H2O) 20 mg/l (FeCl3.6H2O) 40 mg/l (FeCl3.6H2O) 60 mg/l (FeCl3.6H2O) 10 mg/l (Al2(SO4)3.18H2O) 20 mg/l (Al2(SO4)3.18H2O) 40 mg/l (Al2(SO4)3.18H2O) 60 mg/l (Al2(SO4)3.18H2O) Dosagem Varivel Varivel pH de coagulao Varivel Varivel Varivel Varivel Varivel Varivel Varivel Varivel pH de coagulao 5,5 a 6,2 5,5 a 6,2

Foram utilizadas dosagens de coagulante, tanto abaixo, como acima dos valores comumente empregadas na ETA-ABV quando utiliza-se o ferro ou o alumnio como coagulante. Estas dosagens so da ordem de 22 mg/l e 35 mg/l, respectivamente. As condies de coagulao, floculao e sedimentao em ensaios de jar-test que simulam de forma mais realista possvel as operaes unitrias componentes do processo de tratamento da ETA-ABV esto apresentadas na Tabela 3. Tais parmetros operacionais foram fornecidos pela equipe tcnica da ETA - ABV (FERNANDES (1997)). Tabela 3 - Parmetros operacionais dos ensaios de jar test.
Operao Coagulao ( mistura rpida) Floculao (mistura lenta) Sedimentao Rotao (rpm) 100 25 Tempo (minutos e segundos) 2 9 30 1 17

Antes do incio de cada ensaio foram anotadas todas as caractersticas da gua bruta, tais como o seu pH, cor e turbidez. Tambm foram coletadas amostras de gua bruta para a determinao de COT. Aps a realizao dos ensaios, foram coletadas amostras da gua decantada para a determinao do pH, cor e turbidez. Com o propsito de avaliar a eficincia da remoo de

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CONs da gua bruta durante o processo de coagulao-floculao, no final de cada ensaio de jar-test, foram coletadas amostras de gua decantada para a determinao de COT. Todas as amostras de gua bruta e decantada foram filtradas em membrana 0,45 m, tendo-se por objetivo eliminar todo material particulado e coloidal que pudesse causar alguma interferncia na anlise de COT. A seguir, foram aciduladas com cido fosfrico concentrado at pH menor que 3 e acondicionadas em frascos especficos de anlises cromatogrficas, com capacidade de 20 ml, lacrados com tampa rosquevel, tendo sido a amostra isolada com septo de silicone capeado com teflon. As amostras que no foram analisadas imediatamente aps a coleta foram acondicionadas em camara fria com temperatura igual a 4 C. Todas as amostras de COT foram encaminhadas ao Laboratrio de Biogeoqumica Ambiental, pertencente ao Departamento de Qumica da Universidade Federal de So Carlos, para a sua determinao em equipamento SHIMADZU 5000 A. Tendo-se por propsito eliminar a interferncia da presena de carbono inorgnico total (CIT) na anlise de COT propriamente dita, imediatamente antes de cada anlise, todas as amostras foram purgadas com nitrognio puro durante 5 minutos visando a eliminao de carbono inorgnico total para, a seguir, serem analisadas com respeito a concentrao de COT.

APRESENTAO E ANLISE DOS RESULTADOS As Figuras 1 a 4 apresentam os resultados de quatro ensaios de jar-test tpicos realizados com cloreto frrico e sulfato de alumnio como coagulantes. So apresentados os valores de turbidez da gua decantada, pH de coagulao e a porcentagem de remoo de COT, tendo sido mantido fixa a dosagem de coagulante em todos os jarros. Pode-se observar que, em todos os ensaios de jar-test executados, independentemente do tipo de coagulante empregado e da sua respectiva dosagem, com o aumento do pH de coagulao houve uma diminuio na eficincia de remoo de COT. A faixa de pH de coagulao que proporcionou a maximizao da remoo de COT est situada entre 5,0 e 6,5 sendo que estes esto de acordo com os publicados por outros pesquisadores (SEMMENS et al. (1980); DEMPSEY et al. (1984); JACANGELO et al. (1995)). Com respeito ao coagulante empregado, uma vez mantido fixa a dosagem mssica de coagulante, o cloreto frrico apresentou um comportamento superior ao sulfato de alumnio no que tange remoo de COT, conforme tambm pode ser observado analisando-se as Figuras de 1 a 4. O mesmo comportamento tambm foi evidenciado quando as dosagens de coagulante aplicado foram iguais a 10 mg/l e 60 mg/l. Mais uma vez, a mesma tendncia tambm tem sido observada por demais pesquisadores (CROZES et al. (1995); KRASNER et al. (1995); CHENG et al. (1995)). Com relao a turbidez da gua decantada, observou-se que o cloreto frrico, com uma dosagem menor, foi capaz de proporcionar menores valores de turbidez quando comparado com o sulfato de alumnio. Este comportamento, que foi evidenciado nos ensaios de jar-test realizados, esto de acordo com os resultados obtidos na operao da ETA-ABV em escala real. De um modo geral, quando trabalha-se com o sulfato de alumnio como coagulante, mesmo com a utilizao de um auxiliar de floculao, os
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valores de turbidez da gua decantada so dificilmente inferiores a 1,5 UNT e, ainda sim, sendo necessria a aplicao de dosagens muito superiores do que o cloreto frrico. Os resultados experimentais obtidos nos ensaios de jar-test confirmam este comportamento de ambos agentes coagulantes na tratabilidade da gua bruta que abastece ETA-ABV. Figura 1 - Efeito do pH na eficincia do processo de coagulao na remoo de COT. Coagulante: Cloreto frrico. Dosagem: 20 mg/l.
80 70 Remoo de COT (%) 60 50 40 30 20 10 0 1 2 3 Jarrro pH Turbidez (UNT) Remoo de COT (%) 4 5 6 5,2 0,8 5,7 1 6,4 1,2 6,8 1,7 7,1 1,8 7,2 1,8 47 35 38 63 62 Coagulante= Cloreto Frrico Dosagem= 20 mg/l (como FeCl3.6H2O) Concentrao de COT gua Bruta= 6,0 mg/l

60

Figura 2 - Efeito do pH na eficincia do processo de coagulao na remoo de COT. Coagulante: Sulfato de alumnio. Dosagem: 20 mg/l.
60 50 Remoo de COT (%) 40 40 33 30 20 10 0 1 pH 2 Turbidez (UNT) 3 Jarro 4 5 6 17 7,1 3,6 3,2 7,8 Coagulante=Sulfato de alumnio Dosagem=20 mg/l (como Al2(SO4)3.18H2O) Concentrao de COT gua Bruta=4,2 mg/l 36

14 5 6,3 5,8 4,3 6,2 2,2 6,5

6,3 2

Remoo de COT (%)

Para uma operao eficiente da ETA em escala real, quando o sulfato de alumnio utilizado como coagulante, a dosagem aplicada situa-se na faixa de 32 mg/l a 38 mg/l, ao passo que para o cloreto frrico a faixa de dosagem mais recomendada situa-se entre 18 mg/l e 22 mg/l. Deve-se considerar tambm, que a grande vantagem de um sal de ferro em relao a um sal de alumnio como agente coagulante no est apenas na menor dosagem
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requerida mas, principalmente, na grande facilidade do controle do processo de coagulao quando o mecanismo for a varredura. Figura 3 - Efeito do pH na eficincia do processo de coagulao na remoo de COT. Coagulante: Cloreto frrico. Dosagem: 40 mg/l.
80 70 60 Remoo de COT (%) 50 40 30 20 10 0 -10 1 2 3 Jarrro pH Turbidez (UNT) Remoo de COT (%) 4 5 6 -5 4,35,82 5,2 1,15 6 0,42 6,4 0,5 7,5 0,7 8 0,8 48 67 68 Coagulante= Cloreto Frrico Dosagem= 40 mg/l (como FeCl3.6H2O) Concentrao de COT gua Bruta= 6,0 mg/l 50 48

Figura 4 - Efeito do pH na eficincia do processo de coagulao na remoo de COT. Coagulante: Sulfato de alumnio. Dosagem: 40 mg/l.
70 60 Remoo de COT (%) 50 40 30 20 10 0 1 pH 2 Turbidez (UNT) 3 Jarro 4 5 6 5,5 1,9 5,9 1,4 6,4 1,6 6,8 1,3 7,1 1,6 7,5 1,7 29 21 45 45 45 40 Coagulante=Sulfato de alumnio Dosagem=40 mg/l (como Al2(SO4)3.18H2O) Concentrao de COT gua Bruta=4,2 mg/l

Remoo de COT (%)

Na maioria dos ensaios de jar-test executados, notou-se uma maior significncia da importncia do pH de coagulao em relao a dosagem de coagulante na eficincia deste na remoo de COT. Deste modo, foram conduzidos ensaios de jar-test tendo-se mantido aproximadamente constante o pH de coagulao e variada a dosagem de coagulante. As Figuras 5 e 6 apresentam resultados de tais ensaios para o cloreto frrico e o sulfato de alumnio, respectivamente.
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Figura 5 - Efeito da dosagem de coagulante na eficincia do processo de coagulao na remoo de COT. Coagulante: Cloreto frrico.
70 60 Remoo de COT (%) 50 40 30 20 10 0 1 2 3 Jarro Dosagem de cloreto frrico (como FeCl3.6H2O ) pH Turbidez (UNT) Remoo de COT (%) 4 5 6 15 6 1,5 5,8 0,8 5,7 0,9 5,6 0,8 5,5 0,9 5,6 0,8 27 25 Concentrao de COT gua Bruta=4,9 mg/l 55 45 33 35 30 45 45 47 43

Figura 6 - Efeito da dosagem de coagulante na eficincia do processo de coagulao na remoo de COT. Coagulante: Sulfato de alumnio.
60 Concentrao de COT gua Bruta=4,9 mg/l 50 Rem oo de COT (%) 40 31 30 20 10 0 1 2 3 Jarro Dosagem de sulfato de alumnio (como Al2(SO4)3.18H2O) pH Turbidez (UNT) Remoo de COT (%) 4 5 6 25 15 5,9 3,5 6,1 2,5 5,9 3,2 5,7 3,2 5,6 3,8 5,7 3,4 30 45 39 35 35 45 37 35 55

Analisando-se as Figuras 5 e 6, pode-se observar que, com o aumento da dosagem de coagulante, tanto para o cloreto frrico como para o sulfato de alumnio, h uma maior remoo de COT da gua bruta. Esta remoo foi ligeiramente maior para o cloreto frrico quando comparado com o sulfato de alumnio e, tal resultado, confirma os demais apresentados anteriormente. Conforme j foi dito anteriormente, o aspecto mais interessante a ser observado que, dentre todas as variveis estudadas, para a gua em questo, o pH assume maior importncia do que a dosagem de coagulante na eficincia de remoo de COT. importante salientar, que tal concluso no pode ser generalizada, sendo especfica para a
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gua bruta proveniente do Reservatrio do Guarapiranga. Devido as inmeras variveis intervenientes na eficincia de remoo de COT em guas naturais pelo processo de coagulao, cada gua tem que ser estudada e testada de forma especfica.

CONCLUSES A remoo de COT da gua bruta que abastece ETA-ABV pode ser maximizada juntamente com a remoo de turbidez para ambos os coagulantes estudados, sendo que na faixa de pH de maior remoo de COT no h nenhum prejuzo remoo de turbidez. A faixa de pH que permite a maior remoo de COT situou-se entre 5,8 e 6,3 , tanto para o cloreto frrico como para o sulfato de alumnio. O cloreto frrico apresentou melhor comportamento no que diz respeito remoo de COT quando comparado com o sulfato de alumnio, uma vez mantida a mesma faixa de pH de coagulao-floculao. Da mesma forma, tambm o cloreto frrico apresentou melhor comportamento no que diz respeito remoo de turbidez da gua decantada quando comparado com o sulfato de alumnio, podendo, inclusive, trabalhar numa faixa relativamente ampla de pH, o que no foi possvel com o sulfato de alumnio.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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