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Definicin
Es la destruccin de un material por causa de una reaccin qumica o electroqumica, con su medio ambiente. El deterioro de los plsticos y otros materiales no metlicos, producen al hinchamiento fsico qumico ms que electroqumico. Los materiales no metlicos se pueden deteriorar con rapidez cundo se exponen a un ambiente dado.
Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes (ruptura de una pieza) y, adems, representa un costo importante, ya que se calcula que cada pocos segundos se disuelven 5 toneladas de acero en el mundo, procedentes de unos cuantos nanmetros o picmetros, invisibles en cada pieza pero que, multiplicados por la cantidad de acero que existe en el mundo, constituyen una cantidad importante. La corrosin es un campo de las ciencias de materiales que invoca a la vez nociones de qumica y de fsica (fsico-qumica). Por ejemplo un metal muestra una tendencia inherente a reaccionar con el medio ambiente (atmsfera, agua, suelo, etc.) retornando a la forma combinada. El proceso de corrosin es natural y espontneo.
Corrosin
Smbolos de sustancias corrosivas. La corrosin se define como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general, puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura, de la salinidad del fluido en contacto con el metal y de las propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos. La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (oxidorreduccin) en la que intervienen tres factores:
O por medio de una reaccin electroqumica. Los factores ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de tono verde en el cobre y sus aleaciones (bronce, latn). Sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que afecta a todos los materiales (metales, cermicas, polmeros, etc.) y todos los ambientes (medios acuosos, atmsfera, alta temperatura, etc.). Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes (ruptura de una pieza) y, adems, representa un costo importante, ya que se calcula que cada pocos segundos se disuelven 5 toneladas de acero en el mundo, procedentes de unos cuantos nanmetros o picmetros, invisibles en cada pieza pero que, multiplicados por la cantidad de acero que existe en el mundo, constituyen una cantidad importante. La corrosin es un campo de las ciencias de materiales que invoca a la vez nociones de qumica y de fsica (fsico-qumica).
Definiciones bsicas
Lo que provoca la corrosin es un flujo elctrico masivo generado por las diferencias qumicas entre las piezas implicadas. La corrosin es un fenmeno electroqumico. Una corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de potenciales entre un punto y otro. Cuando desde una especie qumica cede y migran electrones hacia otra especie, se dice que la especie que los emite se comporta como un nodo y se verifica la
oxidacin, y aquella que los recibe se comporta como un ctodo y en ella se verifica la reduccin. Para que esto ocurra entre las especies, debe existir un diferencial electroqumico. Si separamos una especie y su semireaccin, se le denominar semipar electroqumico; si juntamos ambos semipares, se formar un par electroqumico. Cada semipar est asociado a un potencial de reduccin (antiguamente se manejaba el concepto de potencial de oxidacin). Aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo proceder como una reduccin y, viceversa, aqul que exhiba un potencial de reduccin ms negativo proceder como una oxidacin. Para que haya corrosin electroqumica, adems del nodo y el ctodo debe haber un electrlito (por esta razn, tambin se suele llamar corrosin hmeda, aunque el electrlito tambin puede ser slido). La transmisin de cargas elctricas es por electrones del nodo al ctodo (por medio del metal) y por iones en el electrlito. Este par de metales constituye la llamada pila galvnica, en donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta electrones. Al formarse la pila galvnica, el ctodo se polariza negativamente, mientras el nodo se polariza positivamente. En un medio acuoso, la oxidacin del medio se verifica mediante un electrodo especial, llamado electrodo ORP, que mide en mili voltios la conductancia del medio. La corrosin metlica qumica es por ataque directo del medio agresivo al metal, oxidndolo, y el intercambio de electrones se produce sin necesidad de la formacin del par galvnico.
Esquema de oxidacin del hierro, ejemplo de corrosin del tipo polarizada. La manera de corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo raras excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico) los metales estn presentes en la Tierra en forma de xido, en los minerales (como la bauxita si es aluminio, la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en reducir los xidos en
bajos hornos, luego en altos hornos, para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su estado natural, el xido. A menudo se habla del acero inoxidable:
este tipo de acero contiene elementos de aleacin (cromo ) en 11% como minimo lo cual le permite ser inoxidable al estar expuesto al oxigeno , adems de ser un estabilizador de la ferita. el cromo hace que se contraiga la regin de la austenita y en su lugar la region de la ferrita disminuye su tamao.
Existen mltiples variedades de aceros llamados "inoxidables", que llevan nombres como "304", "304L", "316N", etc., correspondientes a distintas composiciones y tratamientos. Cada acero corresponde a ciertos tipos de ambiente; Acero inoxidable ferrtico, martenstico, austenticos, endurecidos por precipitacin (PH) y dplex.
Tipos de corrosin
No todos los fenmenos corrosivos son idnticos, debido a que existen varios tipos de corrosin, podemos distinguir: Corrosin intergranulada, por picaduras, por esfuerzo, galvnica, por fatiga y por friccin: 1- Corrosin intergranular: Se produce en los lmites de los granos de una aleacin o metal. Cuando es fuerte presenta una perdida de resistencia y de dctibilidad del material. 2-Por picaduras: Se produce en zonas muy localizadas de una superficie metlica y da como resultado el desarrollo de cavidades y agujeros. La utilizacin de inhibidores resulta muy til para evitar este tipo de corrosin. 3-Por esfuerzo: Se refiere a las tensiones internas luego de una deformacin en frio. Es posible q ocurra debido al cloruro en el acero inoxidables ausenticos cuando los cloruros se concentran en la superficie metlica a una temperatura aproximada a 60C o mayor. 4-Corrosin galvnica: Es la ms comn de todas y se establece cuando dos metales distintos entre si actan uno de ellos como nodo y el otro como ctodo. Para reducir este tipo de corrosin se puede utilizar pelculas protectoras de xidos tambin aislando un metal de otro. 5-Corrosin por fatiga: Es una reduccin de la capacidad de un metal para soportar esfuerzos cclicos o repetidos, los cuales producen la rotura de las pelculas de proteccin de xidos que evitan la corrosin con una mayor rapidez. Tiene como consecuencia la formacin andica en los puntos de rotura; esas zonas producen adems picaduras que sirven como punto de concentracin del esfuerzo para el origen de grietas que provocan fallos finales. 6-Por friccin: es la que se produce por el movimiento relativamente pequeo (como una vibracin) de 2 sustancias en contacto, de las que una o ambas son metales. Este movimiento genera una serie de picaduras en la superficie del metal, las que son ocultadas por los productos de la corrosin y slo son visibles cuando sta es removida.
Tipos de corrosin
Existen muchos mecanismos por los cuales se verifica la corrosin, que tal como se ha explicado anteriormente es fundamentalmente un proceso electroqumico.
Corrosin Qumica
En la corrosin qumica un material se disuelve en un medio corrosivo lquido y este se seguir disolviendo hasta que se consuma totalmente o se sature el lquido. Las aleaciones base cobre desarrollan una barniz verde a causa de la formacin de carbonato e hidrxidos de cobre, esta es la razn por la cual la Estatua de la Libertad se ve con ese color verduzco. Ataque por Metal Lquido Los metales lquidos atacan a los slidos en sus puntos ms altos de energa como los lmites de granos lo cual a la larga generar grietas. Lixiviacin selectiva Consiste en separar slidos de una aleacin. La corrosin graftica del hierro fundido gris ocurre cuando el hierro se diluye selectivamente en agua o la tierra y desprende cascarillas de grafito y un producto de la corrosin, lo cual causa fugas o fallas en la tubera. Disolucin y oxidacin de los materiales cermico Pueden ser disueltos los materiales cermicos refractarios que se utilizan para contener el metal fundido durante la fusin y el refinado por las escorias provocadas sobre la superficie del metal. Ataque Qumico a los Polmeros Los plsticos son considerados resistentes a la corrosin, por ejemplo el Tefln y el Vitn son algunos de los materiales ms resistentes, estos resisten muchos cidos , bases y lquidos orgnicos pero existen algunos solventes agresivos a los termoplsticos , es decir las molculas del solvente ms pequeas separan las cadenas de los plsticos provocando hinchazn que ocasiona grietas.
El conjunto de las dos semi reacciones constituye una clula de corrosin electroqumica. La corrosin electroqumica es debida a la circulacin de electrones entre zonas de diferente potencial, en contacto con el medio conductor. Esta diferencia de potencial puede darse entre dos puntos de un mismo material en cuyo caso la diferencia de potencial no acostumbra a ser elevada o entre diferentes metales dando lugar a una pila galvnica en la que la corriente de corrosin es importante. Es caracterstica de este tipo de corrosin la localizacin de la zona de corrosin; esto puede dar lugar a consecuencias catastrficas a pesar de que la prdida de material puede no ser muy importante. En una pila de corrosin la prdida de material corresponder a la zona o metal ms electronegativo que se denominar zona andica y ser donde se concentra la salida de la corriente al medio. La zona de entrada de la corriente, denominada zona catdica no sufrir ningn deterioro y corresponde al potencial ms electropositivo.
Celdas de esfuerzo
La corrosin por esfuerzo se presenta por accin galvaniza pero puede suceder por la filtracin de impurezas en el extremo de una grieta existente. La falla se presenta como resultado de la corrosin y de un esfuerzo aplicado, a mayores esfuerzos el tiempo necesario para la falla se reduce.
Corrosin microbiolgica
Es uno de los tipos de corrosin electroqumica. Algunos microorganismos son capaces de causar corrosin en las superficies metlicas sumergidas. Se han identificado algunas especies hidrgeno-dependientes que usan el hidrgeno disuelto del agua en sus procesos metablicos provocando una diferencia de potencial del medio circundante. Su accin est
asociada al pitting (picado) del oxgeno o la presencia de cido sulfhdrico en el medio. En este caso se clasifican las ferrobacterias.
Corrosin galvnica
Es la ms comn de todas y se establece cuando dos metales distintos entre s actan como nodo uno de ellos y el otro como ctodo. Aquel que tenga el potencial de reduccin ms negativo proceder como una oxidacin y viceversa aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo proceder como una reduccin. Este par de metales constituye la llamada pila galvnica. En donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta los electrones.
polimricos han dado muy buen resultado como proteccin contra la corrosin. Estos materiales proveen barreras finas tenaces y duraderas para proteger el sustrato metlico de medios corrosivos. El uso de capas orgnicas protege ms el metal de la corrosin que muchos otros mtodos. Aunque debe escogerse muy bien, ya que hay procesos que incluyen tratamientos con alcoholes que en algn momento pueden disolver los materiales orgnicos. La mejor proteccin a la corrosin es una combinacin de una buena pintura y una buena proteccin catdica, ya que un buen pintado es una barrera de ayuda que reduce la corriente requerida a suministrar por la proteccin catdica. Todas las pinturas que se utilicen deben tener una gran resistencia alcalina, ya que la proteccin catdica va acompaada de una ligera alcalinidad, lo cual debe de tenerse siempre en cuenta.
Proteccin catdica: Ocurre cuando un metal es forzado a ser el ctodo de la celda corrosiva adhirindole (acoplndolo o recubrindolo) de un metal que se corroa ms fcilmente que l, de forma tal que esa capa recubridora de metal se corroa antes que el metal que est siendo protegido y as se evite la reaccin corrosiva. Una forma conocida de Proteccin Catdica es la GALVANIZACIN, que consiste en cubrir un metal con Zinc para que ste se corroa primero. Lo que se hace es convertir al Zinc en un nodo sacrificio, porque l ha de corroerse antes que la pieza metlica protegida. Proteccin andica: es un mtodo similar que consiste en recubrir el metal con una fina capa de xido para que no se corroa. Existen metales como el Aluminio que al contacto con el aire son capaces de generar espontneamente esta capa de xido y por lo tanto, se hacen resistentes a la corrosin. An as, la capa de xido que recubre al metal no puede ser cualquiera. Tiene que ser adherente y muy firme, ya que de lo contrario no servira para nada. Por ejemplo, el xido de hierro no es capaz de proteger al hierro, porque no se adquiere a l en la forma requerida.
Seleccin de materiales
La seleccin de los materiales que vayamos a usar es importante en el control de la corrosin y se debe basar en la experiencia con materiales en condiciones similares. Para ello Se pueden necesitar pruebas de corrosin que permitan saber que materiales se pueden emplear. Alteracin del medio -Las condiciones ambientales son muy importantes para el control de corrosin. Bajando la temperatura se consigue disminuir la velocidad de reaccin, por tanto se disminuye el riego de corrosin. -Disminuyendo la velocidad de un fluido corrosivo se reduce la corrosin por erosin. Sin embargo, para metales y aleaciones que se pasivan,es ms importante evitar las disoluciones estancadas. -Eliminar el oxigeno de las soluciones acuosas reduce la corrosin especialmente en las calderas de agua. -La reduccin de la concentracin de iones corrosivos en una solucin que esta provocando corrosin en un metal puede hacer que disminuya la velocidad de corrosin, se utiliza principalmente en aceros inoxidables.
Inhibidores: Son principalmente catalizadores de retardo, disminuyen las probabilidades de corrosin. Los inhibidores son de varios tipos: los inhibidores catdicos actan aumentando la polarizacin en la zona catdica. Los materiales de sulfuro, orgnicos y amidas resultan con frecuencia eficaces para la corrosin del hierro y acero en soluciones acidas, controlando la polarizacin catdica y son los llamados inhibidores catdicos. Los andicos disminuyen la velocidad de reaccin en la zona andica se utilizan para disminuir la carnosidad del hierro y aceros en soluciones acuosas, si tienen los fosfatos y silicatos estos aumentan la polarizacin y son los llamados inhibidores andicos.
Formacin de pelculas: Los productos insolubles de la corrosin pueden ser completamente impermeables al liquido corrosivo, por eso son totalmente protectores, o impermeables y permitir la corrosin local y general sin obstculos. Las pelculas pueden tener tendencia a absorber la humedad o retenerla, incrementando la corrosin resultante de la exposicin a la atmosfrica o los vapores corrosivos. Temperatura: La corrosin tiende a aumentar al elevar la temperatura ya que esta posee efectos secundarios mediante su influencia en la solubilidad del aire, que es la sustancia ms comn que influye en la corrosin. Velocidad: Un aumento en la velocidad del movimiento relativo entre una solucin corrosiva y una superficie metlica tiende a acelerar la corrosin, influyendo las sustancias oxidantes (oxigeno), lleguen a la superficie que se corroe y a la mayor rapidez con que los productos de la corrosin misma, se retiran. Agentes oxidantes: Los agentes oxidantes que aceleran la corrosin de algunos materiales pueden retrasar la corrosin de otras, mediante la formacin en sus superficies de xidos o capas de oxigeno absorbidos que los hacen mas resistentes a los ataques qumicos. Acidez de la solucin: La velocidad de corrosin de la gran parte de los metales es afectada por el pH. Los metales solubles en acido, como el hierro, el nivel de pH medio (aprox. 4 a10) la velocidad de corrosin esta controlada por la velocidad de transporte del oxidante (generalmente oxigeno disuelto) a la superficie metlica temperaturas muy altas la velocidad de corrosin aumenta con el incremento de la basicidad. Los metales anfotricos como el aluminio y el cinc se disuelven rpidamente en soluciones acidas o bsicas. La tendencia que tienen los metales a corroerse mediante el desplazamiento de iones de hidrogeno de solucin de indica de modo general por su posicin en la serie electromotriz. Los metales por enzima del hidrogeno, desplazan al hidrogeno con mayor facilidad que los que se encuentran debajo del hidrogeno; una disminucin en la concentracin del ion hidrogeno tiende a hacer ascender el hidrogeno en reacciones con los metales, mientras que si se aumenta el ion metlico tiende a desplazar a los metales hacia abajo en relacin al hidrogeno. Potencial electrdico molal a 77 F (25 C) Metal Ion Volt
Hierro.................Fe++...-0,44 Cadmio.Cd++..-0,40 Nquel...Ni++...-0,25 Estao.....Sn++..-0,14 Plomo...Pb++..-0,13 Hidrogeno....H+..punto cero arbitrario Cobre...Cu++..+0,34 Plata............Ag+.+0,80 Paladio....Pd++..+0,83 Mercurio.....Hg++...+0,85 Platino...........Pt++..+1,2 Oro...................Au+++..+1,42
Tipo de sustrato.- Para poder identificar qu mtodos de pintado son los que se pueden utilizar.
Sistema de pintado.- Una vez conocido que tipo de sustrato se saber si puede tener una adhesin entre los materiales en cuestin Preparacin superficial.- Al conocer el sistema de pintado se puede saber qu es lo necesario para poder generar la mejor adhesin Pre-tratamiento.- El pre-tratamiento es similar a la preparacin superficial, considerando el pre-tratamiento de la superficie, pero se puede dar el caso de un pre-tratamiento en la pintura, que podra ser tal vez lo llamado preparacin de la pintura. Espesor total y por capa.- Dependiendo del tipo de mtodo escogido se va a tener los diferentes espesores de la pintura Adhesin metal/pintura.- Es la ms importante debido a que si no se tiene una buena adhesin entre los dos materiales, no tiene sentido seguir estudiando los dems casos si por ejemplo no se va a poder pintar. Y cuanto ms se prolonga la adhesin menor es la posibilidad de que se inicie el proceso de corrosin. Composicin de las pinturas.- Puede considerarse posteriormente este punto ya que dependiendo de la composicin de las pinturas se va a poner los diferentes tipos de ligantes, pigmentos y disolventes Compatibilidad entre capas.- Esto es importante ya que de esto va a depender el mtodo de aplicacin, y conociendo la composicin de las pinturas Mtodo de aplicacin.- Si se sabe qu tipo de compatibilidad se tiene, entonces se puede escoger el mtodo que se acople a dicha compatibilidad.
CAPA NO METLICA
barnices, esmaltes, lacas... que deben formar una capa impermeable, contnua y adherente de 120 micras de espesor como mnimo.
CAPA METLICA
Se puede aplicar en forma de lquido (a base de gotas) y debe tener carga electroqumica menor que el material que protege.