2012-2013

Analitica Cuantitativa II -teora

Integrantes: Carla Gutierrez Cabrera Jenniffer Maldonado Zevallos Carmen Mantilla Espaa Daniel Muoz Salinas Diana Nacipucha Mayancela

Curso: Tercero C Profesor: Dr. Jos Zamora Laborde

Contenido
Objetivos ...................................................................................................................................................................4 Marco terico ...........................................................................................................................................................6 Composicion quimica de las disoluciones acuosas .....................................................................................6 Clasificacin de las disoluciones de electrolitos ...........................................................................................6 cidos y bases ......................................................................................................................................................6 cidos y bases conjugados ...............................................................................................................................6 Especies anfteras .............................................................................................................................................. 7 Auto protolisis ...................................................................................................................................................... 8 FORTALEZA DE CIDOS Y BASES................................................................................................................ 8 EQUILIBRIO QUIMICO ......................................................................................................................................9 CONSTANTES DE EQUILIBRIO ......................................................................................................................9 Equilibrios y constantes de equilibrio importantes en la qumica analtica ...................................... 10 Aplicaciones de la constante de producto ionico del agua ................................................................... 11 Por qu el trmino H2O no aparece en las expresiones de la constante de equilibrio en disoluciones acuosas? ........................................................................................................................................ 11 Aplicaciones de las constantes del producto de solubilidad .................................................................. 13 Solubilidad de un precipitado en agua pura ........................................................................................... 14 Efecto de un Ion comn en un precipitado .............................................................................................. 14 Aplicaciones de las constante de disociacin cido- base...................................................................... 15 Constantes de ionizacin pares cido-base conjugados ........................................................................ 15 Concentraciones de iones hidronio en disoluciones de cidos dbiles ..................................................17 Concentraciones de iones hidronio en disoluciones de bases dbiles .................................................. 20 Disoluciones Tampn ...................................................................................................................................... 20 Clculos del pH de disoluciones tampn .............................................................................................. 20 Ecuacin de Henderson Hasselbalch ........................................................................................................... 21 Propiedades de la disolucin de tampn ...................................................................................................... 22 Efecto de la dilucin ....................................................................................................................................... 22 Efecto de la adicin de cidos y bases ....................................................................................................... 22 Composicin de las disoluciones tampn en funcin del pH; valores alfa ....................................... 23 Capacidad de taponamiento ........................................................................................................................... 25 PREPARACION DE DISOLUCIONES TAMPON ...................................................................................... 25 La lluvia acida y la capacidad de tamponamiento de los lagos ........................................................27 Conclusiones............................................................................................................................................................ 31

Recomendaciones ................................................................................................................................................ 32 APENDICE ..............................................................................................................................................................33 No1. Principales productos de solubilidad ..................................................................................................33 GLOSARIO ............................................................................................................................................................. 34 BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................................................35

Introduccion
c

Objetivos
Determinar la constante de ionizacin para las distintas etapas tanto en cidos como en bases poli funcionales. o Descubrir las propiedades cido base del agua. o Explicar la disociacin inica del agua. o Determinar el pH y pOH de una solucin. o Conocer la importancia de un indicador en la medicin de la acidez o basicidad de una solucin. Comprender el concepto del equilibrio qumico: desde los puntos de vista termodinmico y experimental. o interpretar casos especiales de equilibrio en solucin o Determinar las constantes de disociacin cido base por medio de la deduccin de cada frmula utilizando en este cido nitroso y estas amoniaco para el entendimiento global de los estudiantes. o Conocer las concentraciones de hidronio en disoluciones tanto de cidos dbiles como de bases fuertes mediante relaciones con el cido nitroso y el amoniaco. o Representar los errores producidos en diferentes clculos y graficar sus aproximaciones. Ejercer el desarrollo de disoluciones tampn de manera adecuada en el laboratorio. o Conocer los distintos parmetros por los que se da la lluvia acida y la manera de prevenir la contaminacin de ros y lagunas.

Marco terico
Composicion quimica de las disoluciones acuosas
El agua es el disolvente mas abundante de la Tierra, se purifica y no es toxico por lo que se usa con frecuencia como medio para efectuar analisis quimicos.

Clasificacin de las disoluciones de electrolitos

La mayor parte de los solutos que se estudian aqu son electrolitos, los cuales forman iones cuando se disuelven en agua (o en algunos otros disolventes) y, por lo tanto, producen disoluciones que conducen la electricidad. Los electrolitos fuertes se ionizan casi por completo en un disolvente, mientras que los electrolitos dbiles se ionizan solo de forma parcial. Esto significa que una disolucin de un electrolito dbil conduce la electricidad en menor grado que una disolucin de igual concentracin de un electrolito fuerte. CLASIFICACION DE LOS ELECTROLITOS FUERTES 1.- Los cidos inorgnicos como HNO3, HClO4,S04H2, HCl, HBr, HI, HClO3, HBrO3 2.Los hidrxidos alcalinos y alcalinotrreos 3.- La mayora de las sales DEBILES 1.- Muchos cidos inorgnicos como H2CO3, H3BO3, H3PO2,H2S, H2SO3 2.- La mayora de los cidos orgnicos 3.- Amoniaco y la mayora de las bases orgnicas 4.- Haluros, Cianuros y Tiocianatos de Hg, Zn, Cd

cidos y bases
En 1923, dos qumicos J. N. Bronsted, en Dinamarca y J. M. Lowry, en Inglaterra, propusieron independientemente una teora del comportamiento acido-base, que es particularmente til en la qumica analtica. De acuerdo con la teora de BronstedLowry, un acido es un donador de protones y una base es un aceptor de protones (es decir una base). De igual forma, una molcula, que puede aceptar un protn se comporta como una bases si se encuentra con un acido.

cidos y bases conjugados

Un acido se forma cuando una base acepta un protn. La bases conjugada es cuando un acido cede un protn es un aceptor potencial de protones. Acido1 Base1 + Protn

De lamisma forma , cada baseproduce unacido conjugado como resultado de aceptar un proton, es decir

Base2

Protn + Acido2

Cuando se combinan estos dos procesos, el resultado es una reaccin acido-bases o de neutralizacin: Acido1 + Base2 Base1 + Acido2

Muchos disolventes son donadores o aceptores de protones, por lo que pueden inducir el comportamiento bsico o acido de los solutos disueltos en ellos. Por ejemplo, en una disolucin acuosa de amoniaco, el agua cede un protn y as acta como un acido con respecto al soluto: NH3 Base1 + H2O Acido2 NH4 + OHAcido Conjugado1 Base Conjugada2

En esta reaccin, el amoniaco (bases1) reacciona con el agua, marcada como acido2 para formar el acido conjugado, ion amonio (acido1), y el ion hidrxido, que es la bases conjugada (base2) del acido agua. En cambio, en una disolucin acuosa de acido nitroso, el agua acta como aceptor de un protn, es decir, como una base: H2O + Base1 HN02 Acido2 H3O+ + NO2Acido Conjugado1 Base Conjugada2

La base conjugada del acido HN02 es el ion nitrito. El acido conjugado del agua es el protn hidratado, que se escribe como H3O+. A esta especie se la denomina ion hidronio y consiste en un protn unido de forma covalente a una molcula de agua. Un acido que ha donado un protn se convierte en una base conjugada capaz de aceptar un protn para volver a formar el acido original: tambin sucede lo contrario. Por lo tanto, el ion nitrito, que es la especie que se produce al perder el acido nitroso un protn, es un aceptor potencial de un protn que provenga de un posible donador. Esta reaccin es la que hace que una disolucin acuosa de nitrito de sodio sea ligeramente bsica. NO2Base1 + H2O Acido2 HN02
+

OHBase Conjugada2

Acido Conjugado1

Especies anfteras
Son especies que tienen propiedades cidas y bsicas. Por ejemplo, el in dihidrgeno fosfato, H2PO4-, se comporta como una base en presencia de un donador de protones, como el H3O+.

H2PO4- + H3O+ Base1 Acido2

H3PO4 + H2O Acido1 Base2

Aqu, el H3PO4 es el cido conjugado de la base original. En presencia de un aceptor de protones como el in hidrxido, el H2PO4- se comporta como un cido y dona un protn para formar la base conjugada HPO4-. H2PO4Acido1 + OH- HPO42- + H2O Base2 Base1 Acido2

El agua puede comportarse como anftero: NH3 + H2O Base1 Acido2 NH4+ + OH-

Acido Conjugado1 Base Conjugada2 H3O+ + NO2-

H2O + HNO2 Base1 Acido2

Acido Conjugado1 Base Conjugada2

Otro ejemplo es el alcohol metlico: NH3 + CH3OH NH4+ + Base1 Acido2 CH3OAcido Conjugado1 Base Conjugada2 CH3OH2+ + NO2Acido Conjugado1 Base Conjugada2

CH3OH + HNO2 Base1

Acido2

Auto protolisis
Los disolventes anfteros experimentan auto ionizacin o auto protolisis para formar un par de especies inica. Es otro ejemplo del comportamiento cido base: Base1 + Acido2 Acido1 + Base2 H2O + H2O H3O++ OHCH3OH + CH3OH CH3OH2+ + CH3OHCOOH + HCOOH HCOOH2+ + HCOONH3 + NH3 NH4+ + NH2-

FORTALEZA DE CIDOS Y BASES

Los cidos fuertes son aquellos que reaccionan completamente con el disolvente de manera que no quedan molculas de soluto sin disociar en la disolucin acuosa.

Los cidos dbiles reaccionan de manera incompleta con el agua dando lugar a disoluciones que contienen cantidades considerables tanto del cido como de su base conjugada. Los cidos pueden ser catinicos, aninicos o elctricamente neutros, lo mismo sucede con las bases.

EQUILIBRIO QUIMICO
Las reacciones qumicas nunca dan la conversin completa de reactivos a productos. Avanzan hacia un estado de equilibrio qumico en el que la relacin de las concentraciones de reactivos y productos es constante. Las expresiones de la constante de equilibrio son ecuaciones algebraicas que describen las relaciones existentes entre las concentracin de reactivos y productos en el equilibrio.

CONSTANTES DE EQUILIBRIO
La influencia de la concentracin (o de la presin si las especies son gases) sobre la posicin del equilibrio qumico se puede representar adecuadamente en trminos cuantitativos por medio de una expresin de la constante de equilibrio. Las constantes de equilibrio no dan informacin acerca de la velocidad a la cual se alcanza el equilibrio. wW + xX yY + zZ

Las letras maysculas representan las formulas de las especies qumicas y las minsculas los nmeros enteros ms pequeos necesarios para hacer los ajustes de la ecuacin K= [Y]y[Z]z [W]w[X]x Los trminos entre corchetes REPRESENTAN: 1.-La concentracin molar, si la especie es un soluto disuelto. 2.- La presin parcial en atmosfera si la especie es un gas, de hecho, con frecuencia se reemplaza el trmino entre corchetes. Si una (o ms) de las especies son un lquido puro, o un slido puro o el disolvente esta en exceso, ninguno de estos trminos aparece en la expresin de la constante de equilibrio. Por ejemplo si Z es el disolvente agua la expresin quedara: K= [Y]y [W]w[X]x Kw = Constante del producto inico Kps = Producto de solubilidad Ka Kb Constante de disociacin Kredox = Equilibrio de oxidacin reduccin

Equilibrios y constantes de equilibrio importantes en la qumica analtica

Aplicaciones de la constante de producto ionico del agua

Las disoluciones acuosas contienen concentraciones pequeas de iones hidronio e hidrxido, como consecuencia de la reaccin de disociacin

Sin embargo la concentracin del agua en estas condiciones es enorme comparada a la concentracin de iones H3O+ y OH- por lo que se puede tomar como constante Kw que es el nombre especial del producto ionico del agua

Por qu el trmino H2O no aparece en las expresiones de la constante de equilibrio en disoluciones acuosas?
En una disolucin acuosa diluida, la concentracin molar del agua es:

Para fines de aprendizaje tendremos 0.1 mol de HCl en 1L de agua; la presencia de este acido desplazara hacia la izquierda el equilibrio . Sin embargo, al principio solo haba 107 mol/ de OH- para consumir los protones agregados. Por lo tanto , incluso, si todos los iones OH- se convirtieran en H2O la concentracin de esta solo aumentara a:

Y el cambio de porcentaje seria:

Lo que se considera insignificnte desde el punto de vista practico

La relacin del Kw que podra variar es conforme a la temperatura

Nota: el producto ionico del agua permite calcular con rapidez las concentraciones de los iones H3O+ y OH- en disoluciones acuosas por lo tanto tienen concentraciones iguales. Ejemplo1: calcularemos las concentraciones H3O+ y OH- a temperatura de 25C y 100C. Segn lo recordado en la nota tendramos que sustituir en esta ecuacin: [ [ [ [ ] ] [ [ ] ] ] ] [ [ ] ] a 25C a 100C

Ejemplo2: calcularemos las concentraciones de H3O+ y OH- en disoluciones acuosas de NaOH 0.200M a 25C y 100C Caractersticas del NaOH: electrolito fuerte la contribucin es de o.200 mol/L iones H3O+ y OH- en cantidades iguales [ ] [ ]

En este caso los iones como antes dijimos del OH- son insignificantes los del agua entonces procederamos a aplicar el logaritmo del la contribucin del OH- del NaOH para luego aplicar la formula estndar para calcular la concentracin:

Conclusin: el logaritmo de la concentracin del OH que me da el ejercicio comparada con el agua me dara el pOH de la disolusion acuosa mientras que el del ion H 3O+ con la formula remarcada en rojo me dara lo necesario para por medio de logaritmo como en el caso anterior tener el pH y para comprobar hacemos la respectiva suma entre concentraciones del OH del NaOH y la del hidronio sacado por lo tanto debe darme un aproximado de 0.200M que no me producir un error significativo.

Aplicaciones de las constantes del producto de solubilidad

Aunque no todas, la mayora de las sales poco solubles se disocian completamente en soluciones acuosas saturadas, es decir que en caso particular del yodato de bario Ba(IO3)2 cuya KPs es de 4.0110-9 se equilibra con agua

[ ] [ ] [ ] [ ]
[ [ ] [ ( ] ) ( )]
Concentracin molar en el slido es constante

Por lo que dicho en otras palabras este denominador es el numero de moles de Ba(IO3)2 dividido entre el volumen y se puede reescribir la ecuacin conforme a esta ecuacin:

] [

En donde esta nueva Kps se denomina constante de producto de solubilidad que sera especifica para varias sales inorgnicas

Solubilidad de un precipitado en agua pura

La Kps como se denomino a esta constante de solubilidad permite calcular de manera rpida la solubilidad de una sustancia poco soluble que se ioniza por completo en el agua. Ejemplo: cuntos gramos de Ba(IO3)2 se disolvern en 500 ml de agua a 25C? Datos Ba(IO3)2= 487g/mol V= 500ml T=25C Kps= [

) ( ) ] [ ]

Dicha ecuacin revela que se forma 1mol de Ba+2 por cada mol del compuesto

Puesto que se forman 2 moles de ion Yodato por cada mol de Bario la concentracin del ion Yodato ser el doble de la del ion Bario. [Ba2+] (2[Ba2+])2- 4[Ba2+]3 =1.57x10-9 [ ] [ ] Este resultado es la solubilidad del Yodato de Bario

Efecto de un Ion comn en un precipitado

Es un efecto de accin de la masa que es el causante de la disminucin de la solubilidad de un precipitado inico cuando se agrega a la disolucin en equilibrio un compuesto soluble que tiene uno de los iones del principio que se pronostica con el principio de Le Chtelier. Ejemplo: calcule la solubilidad molar del yodato de Bario en una disolucin de nitrato de de bario 0.0200M. La solubilidad ya no es igual a [Ba2+] porque en primer lugar no esta en agua y segundo la disolucin de Ba(NO3)2 tambien es una fuente de iones Bario. Sin embargo sabemos ] que la solubilidad esta relacionada con el[

Puesto que hay dos fuentes de iones Bario la contribucin del primero la conocemos ], por lo tanto, (0.0200M)y la del ultimo es igual a la solubilidad molar es decir 6[

Al aplicar en esta formula:

[
(

] [

]
[ ]) [ ]

Debido a que la solucin exacta para el ion yodato necesita una ecuacin cubica que simplifique el desarrollo algebraico. El pequeo valor de la Kps sugiere que la solubilidad del yodato de bario no es grande, lo que confirma el resultado que obtuvimos en la disociacin en agua por lo que concluimos que el ion bario proveniente del nitrato de bario disminuye esa escasa solubilidad del yodato de barioen un factor cercano a cinco. Nota: se considera una suposicin de tipo satisfactoria si la discrepancia es menor del10%

Aplicaciones de las constante de disociacin cidobase

Cuando un cido dbil se disuelve en agua, ocurre una disociacin parcial. Como por ejemplo con el cido nitroso:

Donde Ka es la constante de disociacin cida para el cido nitroso. De igual manera, la constante de disociacin bsica para el amoniaco es: Observando que [H2O] no aparece en el denominador de ninguna de las ecuaciones

debido a que la concentracin del agua es muy grande en comparacin con la concentracin del cido o la base dbil, por lo que su disociacin no altera apreciablemente al [H2O]. Igual en la deduccin de la constante del producto inico del agua. El [H2O] se incorpora en las constantes de equilibrio Ka y Kb.

Constantes de ionizacin pares cido-base conjugados

Considere la expresin de la constante de disociacin bsica para el amonio y la expresin de la constante de disociacin cida para su cido conjugado, el in amonio:

Al multiplicar entre s las constantes de disociacin se obtiene

Pero

Y, por tanto Esta relacin es general para todos los pares cido- base conjugados. En muchas de las recopilaciones de datos de constantes de equilibrio slo se incluyen las constantes de disociacin cidas, ya que con la ecuacin [ Kw= KaKb] es fcil calcular las constantes de disociacin bsica. Se puede encontrar la constante de disociacin cida para su cido conjugado, con el in amonio se realiza lo siguiente:

Y se puede escribir

Para obtener la constante de disociacin de una base a 25C, se busca la constante de disociacin de su cido conjugado y luego se divide 1.00 x 10-14 entre Ka.

Concentraciones de iones hidronio en disoluciones de cidos dbiles

Cuando un cido dbil(HA) se disuelve en agua hay dos equilibrios que producen iones hidronio:

Por lo general, los iones hidronio producidos en la primera reaccin inhiben la disociacin del agua en una extensin tal que la contribucin de los iones hidronio que provienen del segundo equilibrio sea insignificante. En estas circunstancias se forma un in hidronio por cada ion cido; por tanto,

Adems, la suma de las concentraciones molares del cido dbil y su base conjugada debe ser igual a la concentracin analtica del cido [CHA], ya que la disolucin no contiene otra fuente de iones cidos. Entonces,

Al sustituir [A-] por [H3O+] en la ecuacin CHA = [A-] + [HA] se obtiene:

Y reorganizado se obtiene:

Cuando se sustituye [A-] y [HA] por sus trminos equivalentes en las Ecuaciones [A-] [H3O+] y [HA]- CHA [H3O+], la expresin de la constante se transforma en:

Que al reorganizar da

La solucin positiva para esta ecuacin cuadrtica es:

En lugar para aplicar la ecuacin [H3O+] se podra utilizar para aproximaciones sucesivas. La Ecuacin [HA] CHA [H3O+] se puede simplificar en muchos casos si se supone adems que la disociacin no reduce de manera apreciable la concentracin molar de HA.

Por tanto, siempre que [H3O+] << CHA + CHA [H3O+] = CHA y la Ecuacin se reduce a

La magnitud del error introducido si se supone que [H3O+] <<CHA, aumenta a medida que la concentracin molar del cido disminuye y su constante de disociacin aumenta. En la siguiente tabla observemos que el error introducido con la suposicin es de alrededor de un0.5% cuando la relacin CHA/Ka es 104. Este error aumenta hasta cerca de un 1.6% cuando la relacin es 103, hasta cerca de un 5% cuando la relacin es de 102 y casi un 17% cuando es 10. En la figura a continuacin se explica este efecto. Observemos que la concentracin del in hidronio, calculada con la aproximacin, se toma igual o mayor que la concentracin molar del cido cuando la relacin es igual o menor que uno, lo cual es un resultado claramente absurdo. Por lo general, es mejor plantear la suposicin simplificada y ensayar un valor para el [H3O+] que puede ser comparado con CHA en la Ecuacin [HA] CHA [H3O+]. Si el valor ensayado altera el valor de [HA] en una cantidad inferior al error permitido en el clculo, la solucin se considera satisfactoria. De otro modo debe resolverse la ecuacin cuadrtica para obtener un valor ms exacto de [H3O+]. Otra opcin es utilizar el mtodo de las aproximaciones sucesivas.

Concentraciones de iones hidronio en disoluciones de bases dbiles

Los procedimientos descritos en las secciones anteriores se adaptan fcilmente a los clculos de la concentracin de iones hidrxido o iones hidronio en disoluciones de bases dbiles. El amonio acuoso es bsico en virtud de la reaccin

Se denomina que la especie predominante en estas disoluciones es NH 3. No obstante, en ocasiones, a las disoluciones de amonio se les da el nombre de disoluciones de hidrxido de amonio debido a que los qumicos alguna vez pensaron que la frmula no disociada de la base era de NH4OH en lugar de NH3-. La aplicacin de la ley de accin masas al equilibrio se puede expresar como:

Disoluciones Tampn
Esta resiste a los cambios de pH por dilucin o por adicion de acidos o bases, que estos por lo general se preparan en acidos o bases conjugadas. Se realiza para mantener el pH relativamente constante y con un valor determinado. Es una mezcla de un acido dbil con una base conjugada, o una base dbil con un acido conjugado, y resiste los cambios de pH de una disolucin. Este se usa siempre que se desea mantener el pH de una solucin a una temperatura constante y predeterminada.

Clculos del pH de disoluciones tampn

Una disolucin que contiene un acido dbil, HA y su base conjugada A, puede ser acida, neutra o bsica, dependiendo de la posicin que mantengan entre si dos equilibrios competitivos HA + H2O H3O+ + AA- + H2O OH- + HA
( ( ( ( )( ) )( ) ) )

Si el primer equilibrio tiende mas hacia la derecha que el segundo, la disolucin ser acida. Si es mas favorable el segundo equilibrio, la disolucin ser bsica.

Ecuacin de Henderson Hasselbalch

Esta ecuacin se usa para calcular pH de las disoluciones tampn. Se obtiene al expresar cada trmino en forma de su logaritmo negativo e invertir la relacin de concentraciones para retener el signo positivo:

Ej.:Cul es el pH de una disolucin 0.400M de acido frmico y 1.00M de formiato de sdico? Tanto la Ka del acido frmico como la Kb del ion formiato van a afectar al pH de esta disolucin.

Puesto que el valor de Ka del acido frmico es de varios rdenes de magnitud mayor que el valor de Kb del formiato, la disolucin es acida y Ka determina la concentracin de H2O+. Por tanto se puede escribir

Al sustituir y ordenar los trminos;

Obsrvese que es vlida la suposicin de que (H3O+) <<CHCOOH y que (H3O+)<< CHCOO-

Propiedades de la disolucin de tampn

Resistencia de las disoluciones de tampn a los cambios de pH originados por dilucin o adicin de cidos o bases fuertes.

Efecto de la dilucin
El pH se mantiene independiente de la dilucin hasta que las concentraciones de las especies disminuyen. La concentracin inicial de soluto es 1.00 M. La resistencia de la disolucin tamponada a los cambios de pH durante la disolucin.

Efecto de la adicin de cidos y bases

Resistencia al cambio de pH despus de agregarle cantidades pequeas de cidos o bases fuertes. La disolucin tampn no mantiene el pH a un valor absoluto constante, pero los cambios en el pH son relativamente pequeos cuando se agregan cantidades pequeas de cidos o bases. Ej.Calcule el cambio de pH que ocurre cuando se adiciona 100-ml de (a) NaOh 0.0500 M y (b) HCl 0.0500M, a 400 ml de la disolucin tampn (a) La adicin de NaOH convierte parte de NH4+ de la disolucin tampn en NH3

Las concentraciones analticas de NH3 y NH4Cl son ahora

Al sustituir los valores obtenidos en la expresin de la constante de disociacin acida para NH4+, se obtiene

Y el cambio de pH es:

(b) La adicin de HCl convierte parte del NH3 en NH4+; por tanto

Composicin de las disoluciones tampn en funcin del pH; valores alfa

Se las puede visualizar mediante una grafica en funcin del pH de la disolucin. Las concentraciones relativas se denominan valores alfa. Ej.:Si se presenta como CT las sumas de las concentraciones analticas del acido actico y del acetato de sodio en una disolucin tampn caracterstica, se puede escribir.

Entonces definimos la fraccin de la concentracin total de acido que no est disociado como ()

Y la fraccin disociada como 1 Los valores alfa son relativos dimensionales cuya suma debe ser igual a la unidad, Es decir; Los valores alfa solo dependen de (H3O+) y de Ka y son independientes de Ce, Para obtener las expresiones para () se reordena la expresin de la constante de disociacin y se obtiene

La concentracin total de acido actico C1 puede estar como HOAc o como OAc-. Por tanto

Al combinarse las dos ecuaciones anteriores se tiene

Y al recordar se llega a

Disolucin acuosa y equilibrio qumico Pero por definicin (HOAcl/Cr = o

Para obtener una expresin 1 se ordena la expresin de la constante de disociacin

Y al sustituir Al reorganizarla se obtiene

Capacidad de taponamiento
Es el numero de3 moles de acido o bases fuertes que puede absorber 1 L de la disolucin tampn sin cambiar el pH en ms de 1 La capacidad de una disolucin tampn no solo depende de la concentracin total de sus compuestos, sino tambin de las relaciones de sus concentraciones. Disminuye a medida que la relacin del acido con la base conjugada se aleja de la unidad.

PREPARACION DE DISOLUCIONES TAMPON

Una disolucin tampn a un pH deseado se puede preparar mezclando las cantidades calculadas de un par de acido-base adecuado. Pero en la prctica, el pH de las disoluciones tampn preparadas a partir de clculos tericos difiere de los valores que se predicen como consecuencia de la incertidumbre en los valores numricos de muchas

constantes de disociacin y de las simplificaciones de los clculos. Debido a estas incertidumbres las disoluciones tampn se preparan elaborando una disolucin de un pH cercano al deseado y luego se ajusta aadiendo un pH fuerte o una base fuerte hasta que la lectura en el lector de pH requerido. En los manuales de qumica y otros textos de referencia se pueden encontrar otras tcnicas empricas para la preparacin de disoluciones tampn de pH conocidos.

Ejemplo Describa como preparara 500.0 mL de una disolucin tampn de pH 4.5 a partir de acido actico (HOAc) 1.0 M y acetato de sodio (NaOAc). Es razonable suponer que hay un cambio de volumen muy pequeo al adicionar acetato de sodio solido a la disolucin de acido actico. A continuacin se calcula la masa de NaOAc que se debe agregar a 500.0 mal de HOAc 1.0 M. La concentracin de H3O+ debe ser: [ [ [ [ ] ] [ ] ][ ] ]

La concentracin de acetato debe ser: [ ]

Por tanto la masa necesaria de NaOAc es:

Despus de disolver esta cantidad de NaOAc en la disolucin de acido actico, verifquese el pH con un medidor de pH y si es necesario ajstelo agregando una pequea cantidad de acido o de base. Las disoluciones tampn tienen una gran importancia en experimentos biolgicos y bioqumicos en lo que se debe mantener una concentracin baja pero constante de iones hidronio (10-6 a 10-30 M).

La lluvia acida y la capacidad de tamponamiento de los lagos

En las ultimas dcadas, la lluvia acida ha sido motivo de gran controversia. La lluvia acida se forma cuando los xidos gaseosos de nitrgeno y de azufre se disuelven en las gotas de agua del aire. Estos gases se forman a temperaturas elevadas en plantas generadoras de energa, en los automviles y en otros sitios donde hay combustin. Los productos de combustin llegan a la atmosfera, donde reaccionan con el agua y forman acido ntrico y acido sulfrico segn las ecuaciones. 4NO2 (g) + 2H2O (l) + O2 (g) SO3 (g) + H2O (l) 4HNO3 (ac)

H2SO4 (ac)

Con el tiempo, la coalescencia de las gotas provoca la lluvia acida. En algunos lugares la lluvia acida esta matando lentamente los bosques. Para ilustrar los efectos que tiene sobre la vida acutica, considere la grafica de barras de la figura 9R.1 que ilustra los cambios de pH ocurridos en reas de la montaa de Adirondack, en Nueva York. En la grafica se muestra la distribucin del pH en el agua de estos lagos, estudiados por primera vez en los aos treinta y nuevamente en 1975. Es impresionante el cambio del pH ocurrido en el agua de los lagos en un periodo de 40 aos. El pH medio del agua delos lagos cambio de 6.4 a casi 5.1, lo que representa una modificacin de 20 veces en la concentracin de iones hidronio. Estas variaciones de pH tienen un fuerte efecto en la vida acutica, como lo demuestra el estudio realizado a la poblacin de peces en los lagos de esta regin. En la figura 9R2 se muestra una grafica del nmero de lagos en funcin del pH. Las barras mas oscuras representan los lagos con peces y las barras mas

claras, los lagos que no los tienen. Hay una correlacin clara entre los cambios de pH en los lagos y la disminucin de la poblacin de peces.

Hay muchos factores que contribuyen a los cambios de pH en el agua del subsuelo y de los lagos de una determinada regin geogrfica. Entre ellos estn los vientos dominantes y el clima, el tipo de suelo, las fuentes de agua, la naturaleza del terreno, las caractersticas de la vida vegetal, la actividad humana y las caractersticas geolgicas de la regin. La susceptibilidad del agua natural a adquirir acidez esta determinada, en gran medida, por su capacidad de tamponamiento; y el principal tampn del agua natural es una mezcla del ion bicarbonato y acido carbnico. Recuerde que la capacidad de tamponamiento de una disolucin es proporcional a la concentracin del agente tampn. Por tanto, cuanto mayor sea la concentracin de bicarbonato disuelto, mayor ser la capacidad del agua para neutralizar los cidos provenientes de la lluvia acida. La fuente ms importante de iones bicarbonato en el agua natural es la roca caliza (carbonato de calcio), que reacciona con el ion hidronio como se muestra en la siguiente ecuacin: CaCO3(s) + H3O+ (ac) ca2+ (ac) + H2O (l) HCO3 (ac) + 9R.3.

Las regiones donde abunda la roca caliza tienen lagos con concentraciones relativamente elevadas de bicarbonato disuelto y, por tanto, son menos susceptibles a

aumentar su acidez. El granito, la arsenisca, la lutita y otras rocas que tienen poco o nada de carbonato de calcio se asocia a lagos que tienen una gran susceptibilidad a aumentar su acidez. La relacin entre la ausencia de rocas de caliza y el aumento de acidez del agua del subsuelo se muestra en el mapa de Estados Unidos en la figura de 9R.3. Las reas sombreadas son las regiones que tienen poca roca caliza y las regiones ricas en caliza se indican en blanco. Las curvas de nivel en el mapa sealan las aguas del subsuelo que tuvieron el mismo pH durante el periodo 1978-1979. El rea de las montaas de Adirondack, localizadas al noreste de Nueva York, contiene poca roca caliza y su pH esta en el orden de 4.2 a 4.4. La baja capacidad de tamponamiento de los lagos de esta regin, junto con el bajo pH de la precipitacin pluvial, parece haber sido la causa de que se redujera la poblacin de peces. Una relacin semejante entre lluvia acida, capacidad de tamponamiento de los lagos y disminucin de la vida salvaje se establece en el mundo industrializado. Para reducir los efectos de la lluvia acida en los lagos se vierte en ellos polvo de roca caliza con el fin de aumentar la enorme capacidad de tamponamiento del agua. Resolver estos problemas requiere un enorme consumo de tiempo, energa y dinero. Se deben tomar decisiones econmicas difciles para preservar la calidad del ambiente e invertir las tendencias que han imperado durante muchas dcadas. Las enmiendas de 1990 a la Clean Air Act establecieron una nueva forma drstica de regular el dixido de azufre. Como se muestra en la figura 9R.4 el Congreso estableci limites especficos de emisiones de las plantas de energa, pero no se propusieron mtodos para lograrlo. Adems el Congreso estableci un sistema de intercambio comercial de emisiones mediante la cual una planta de energa puede comprar, vender o negociar los derechos para contaminar.

9R.4

En la figura 9R.4 se muestra la enorme disminucin en las emisiones de dixido de azufre

a partir de 1990 y estn muy por debajo del pronostico hecho por la EPA y dentro de los limites establecidos por el Congreso. Los efectos de estas medidas sobre la lluvia acida se muestran en el mapa de la figura 9R.5 en donde se seala el porcentaje del cambio de acidez en varias regiones del Este de Estados Unidos desde 1983 hasta 1994. La gran mayora en el control de la lluvia acida observada en el mapa se ha atribuido tentativamente a la flexibilidad de las normas de regulacin impuestas en 1990. Otro resultado sorprendente de estas normas es que su implantacin fue mucho menos costosa de lo que se haba proyectado en un principio. Inicialmente, se haba provisto que el costo para cumplir con los estndares de emisiones seria superior a los 10 mil millones de dlares por ao, pero las investigaciones recientes indican que los costos pueden ser de mil millones de dlares por ao.

Conclusiones
Disociacin tanto de cidos como de bases nos dan una idea bien clara de la forma como se presenta un equilibrio en una solucin. De otro lado el producto inico del agua nos relaciona el producto de las concentraciones molares de los iones H + y OH donde lugar a la constante conocida como " Constante de ionizacin del agua. Estudiando las propiedades del agua se pudo notar que esta es una sustancia anftera es decir que se comporta como cido o como base y su comportamiento depende de la sustancia con la que acte. Luego de analizar las disociaciones acuosas podemos decir que el principal es el agua, ya que es un disolvente universal, cuando es imposible disolver con agua optamos por otras reacciones. Debemos tener en cuenta su equilibrio qumico. Se determin las diferentes constantes de disolucin con ayuda de sustituciones, transformaciones y representaciones grficas de ecuaciones. Mediante el mtodo de suposicin simplificada se proporciona datos ms precisos que los correspondientes mtodos que se utilizan en la sustitucin de frmulas el producto ionico del agua permite calcular con rapidez las concentraciones de los iones H3O+ y OH- en disoluciones acuosas por lo tanto tienen concentraciones iguales. Kps se denomina constante de producto de solubilidad que ser especifica para varias sales inorgnicas Las disoluciones tampn difieren un poco al momento de comparar el clculo terico con el verdadero resultado en el momento de realizarlo en la prctica, para esto debemos seguir las ordenes del profesor correspondiente a esta rea. El principal tampn del agua natural es una mezcla del ion bicarbonato y acido carbnico,la fuente ms importante de iones bicarbonato en el agua natural es la roca caliza (carbonato de calcio). Las regiones donde abunda la roca caliza son menos susceptibles a aumentar su acidez, mientras que las regiones que tienen poco o nada de carbonato de calcio tienen una gran susceptibilidad a aumentar su acidez.

Recomendaciones
Despus de analizar todo lo visto anteriormente se puede decir que los procesosen disoluciones acuosas son la base de disoluciones acuosas. Estudiar todo lo referente a los disolventes. Tener un concepto claro de cidos, bases, cidos conjugados y bases conjugadas. En el % de disociacin se considera una suposicin de tipo satisfactoria si la discrepancia es menor del 10% Debe existir un control por parte de las autoridades competentes (Ministerio del Medio Ambiente) sobre la emisin de gases causantes de la lluvia acida, para asi poder evitar la perdida de los bosques del pas respectivamente. Debido a diversos factores al momento de realizar disoluciones tampn en el laboratorio se lo prepara elaborando una disolucin de un pH cercano al deseado y luego se ajusta aadiendo un pH fuerte o una base fuerte segn el caso.

APENDICE
No1. Principales productos de solubilidad

GLOSARIO
Acido.-es una sustancia que dona protones en presencia de una base o aceptor de protones. Base.- acepta protones en presencia de un donador o acido Base conjugada.- se forma cuando un acido forma pierde un protn. Ejm: ion acetato cuya base conjugada es acido actico Acido conjugado.-se forma cuando una base acepta un protn Ion dipolo.- es un ion que tiene carga positiva como una negativa Disolventes anfteros.- se comportan como acidos en presencia de solutos bsicos y como bases en presencia de solutos acidos Disolvente diferenciador.-acidos que se disocian en diferentes grados y fortaleza Disolvente nivelador.-acidos que se disocian por completo y su fortaleza es igual Autoprotolisis.-autoionizacion se observa la relacin espontanea entre las molculas de una sustancia para formar iones Ion hidronio.-proton hidratado cuando el agua reacciona con un acido Principio de Le Chatelier.-establece que la posicin de equilibrio siempre se desplaza en la misma direccin que contarresta la tension Efecto de accin de la masa.-cambio en la posicin del equilibrio vausado por la adicion de uno de los reactivos Kps.-producto de solubilidad Efecto de ion comn.-disminuye la solubilidad de un precipitado ionico en un una disolucin Disolucin tampn.-es una mezcla de acido dbil y su base conjugada o de una base dbil con un acido conjugado y que resiste a cambios de PH Handerson-Hasselbach.-es una frmula qumica que se utiliza para calcular el pH, de una solucin buffer, o tampn, a partir del pKa (la constante de disociacin del cido) y de las concentraciones de equilibrio del cido o base, del cido o la base conjugada. Lluvia acida.-son molculas que contaminan la atmsfera son cidos que se convierten en cidos con el agua de lluvia

BIBLIOGRAFA
Fundamentos de la Quimica Analitica-Octava edicin-Skoog-West-Holler-Crouch THOMSON. AUSTRALIA.BRASIL-CANADA.ESTADOS UNIDOS-MEXICO-REINO UNIDO http://cabierta.uchile.cl/revista/25/articulos/pdf/edu1.pdf