6.1. Descripcin General del Proceso de Flotacin. 6.1.1. Proceso de Flotacin La
flotacin es un proceso de separacin de materias de distinto origen que se efecta desde pulpas acuosas, mediante burbujas de aire y aprovechando las propiedades hidrofbicas e hidroflicas que presentan los materiales. Para que el proceso tenga lugar debe existir una fraccin de partculas que, en razn de sus enlaces qumicos, muestre una baja afinidad superficial con el agua, es decir que no se moje, propiedad que se denomina como Hidrofobicidad. Por otra parte, deben existir partculas que tengan una alta afinidad superficial por el agua, es decir, que se mojen completamente, propiedad que se denomina como Hidrofibicidad. Como contrapartida, las partculas hidrfobas tienen una alta afinidad por el aire, aerofibicidad, y las hidroflicas una baja afinidad por l, aerofobicidad. Si se tiene una pulpa que contiene partculas hidroflicas e hidrfobas y se introduce en ella burbujas de una fase gaseosa, estas burbujas colisionarn con las partculas dando origen a fenmenos diferentes. Las partculas hidrfobas chocarn y se unirn a las burbujas conformando pares partcula-burbuja, los cuales tendrn una densidad aparente menor que la del agua y por la accin de la fuerza de empueje estos agregados flotarn. Por otra parte, las partculas hidroflicas colisionarn con las burbujas, pero al tener una alta afinidad por el agua no se adherirn a ellas y permanecern en suspensin. Estos dos fenmenos se muestran en las figuras (6-1) y (6-2). Para el logro de la separacin, en la Flotacin Espumante, los pares partculaburbuja que flotan deben incorporarse a una fase espuma. Esta fase es el vehculo que permite evacuar del sistema a los materiales hidrfobos. La flotacin es un proceso de separacin que puede aplicarse a una gran variedad de materiales: precipitados, sales, iones, minerales, lquidos orgnicos, microorganismos, etc. y es de amplio uso en la tcnica. En metalurgia extractiva su mayor campo de aplicacin se encuentra en procesos de concentracin y de purificacin de minerales, pero adems su uso se ha generalizado en otros mbitos de procesos, por ejemplo en la recuperacin de orgnico arrastrado por el acuoso en el sistema hidrometalrgico de extraccin por solventes. Consecuente con lo descrito, puede afirmarse que siempre que se tenga un mineral hidrfobo, mezclado con minerales hidroflicos, este podr ser separado con el concurso de burbujas de aire y ese proceso se denomina como Flotacin de Minerales. Sin embargo, son muy pocos los minerales que poseen en forma natural superficies hidrfobas, ellos son: Molibdenita, Azufre, Grafito, Talco y algunos boratos. Lo normal QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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es que la superficie de los minerales sea hidroflica, o que posea un grado de hidrofobicidad que no resulte no suficiente como para que se produzca la flotacin.
Burbuja de aire Partcula hidrfoba EVENTO 1 Partcula y burbuja que se mueven a travs de una misma lnea de flujo.
EVENTO 2 Colisin y posterior unin entre la burbuja y la partcula
EVENTO 3 Ascenso del par partcula burbuja para incorporarse en la fase espuma
Figura 6-1: Interaccin entre una partcula hidrfoba y una burbuja.
Burbuja de aire EVENTO 1 Partcula y burbuja que se mueven a travs de una misma lnea de flujo. Partcula hidroflica EVENTO 2 Colisin entre la burbuja y la partcula
EVENTO 3 Separacin de la partcula y la burbuja en direcciones diferentes
Figura 6-2: Interaccin entre una partcula hidroflica y una burbuja.
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Para superar el inconveniente anterior se recurre a unos reactivos qumicos que se denominan Colectores, estos tienen como propiedad principal el inducir hidrofobicidad sobre la superficie de las partculas hidroflicas. Pero adems, se requiere que este proceso de hidrofobizacin sea selectivo, es decir que acte slo sobre las especies mineralgicas que sea de inters separar y que el resto de ellas permanezcan inalteradas. Para el logro de esa selectividad deben utilizarse otro tipo de reactivos, como son los Activantes, que coadyuvan a la accin de los colectores en la hidrofobizacin de determinadas especies mineralgicas, y los Depresores, que tienen el efecto contrario, es decir inhiben la flotacin de alguna especie que en condiciones normales podra flotar. Un segundo aspecto a considerar es el de las espumas, como se indic esta dispersin es el vehculo que permite evacuar del sistema a las partculas que han flotado. Sin embargo el agua, medio en el que se efecta la flotacin, no presenta la propiedad de generar espumas. Ello obliga a utilizar otro tipo de reactivos qumicos, denominados Espumantes, que tienen como principal funcin el generar en el sistema espumas de la calidad apropiada para el proceso. Finalmente, junto con los reactivos antes mencionados, deben agregarse al sistema otros reactivos, de variada accin, que permiten mejorar alguna de las variables de rendimiento del sistema. Entre ellos se encuentran: modificadores de pH, de potencial REDOX, controladores de lamas, antiprecipitantes, etc. La presencia de colectores, modificadores y espumantes en la pulpa genera un ambiente fisicoqumico propicio para que las partculas de minerales puedan separarse, y por ese acto disponer de una fraccin de slidos enriquecida en las especies de inters. Sin embargo el proceso es ms complejo. Junto con los eventos indicados, colisin y adhesin, tambin actan procesos de ruptura de los pares que se han formado, asimismo, no siempre de una colisin resulta una unin, es necesario vencer resistencias cinticas que actan en el sistema. Adems, las condiciones hidrodinmicas que estn presente en el sistema pueden provocar arrastres mecnicos de partculas hidroflicas junto con la espuma. 6.1.2. Variables de Rendimiento del proceso La respuesta de la flotacin se evala a travs de dos variables, una de ellas mide la extensin del proceso y la otra la calidad del producto obtenido. La variable de extensin que se utiliza es la Recuperacin, definida sta como: Recuperacin = Masa de material til en el concentrado Masa de materialtil en la alimentacin
(6-1)
En la figura (6-3) se esquematiza un sistema en el cual se tiene como producto un slo concentrado. En esta representacin F, C y T son los flujos msicos de
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alimentacin, concentrado y colas y f, c y t sus respectivas leyes en el componente til.
Tt Ff Alimentacin Cc Concentrado
Colas
Figura 6-3: Caso de un solo componente. De acuerdo a la definicin, la recuperacin para este caso est dada por:
R
=
cC fF
(6-2)
al respecto, resulta ms conveniente expresar los flujos msicos en trmino de las leyes del componente til, para ese efecto se establecen dos balances: Balance msico total: F = C + T Balance msico de material fino: Ff = Cc + Tt al resolver este sistema y al reemplazar en la relacin (1-2) se obtiene: (6-4) (6-3)
R
=
c ( f t) f ( c t)
(6-5)
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Para sistemas que producen ms de un concentrado se opera de manera anloga, se plantea el balance de masa total y los balances para cada uno de los componentes, se resuelve este sistema de ecuaciones y se reemplaza el valor de los flujos msicos en la expresin de definicin de recuperacin. En este caso no es conveniente llegar a expresiones analticas por lo que la solucin de cada problema pasa por resolver el sistema de ecuaciones. Otra variable de extensin utilizada, sobre todo en operaciones de pre concentracin, es la razn de enriquecimiento, definida sta como:
Razn de enriquecimiento =
Ley de especie til en el concentrad o Ley de especie til en la alimentaci n
(6-6)
En cuanto a la calidad del producto, esta puede expresarse a travs de varias variables. En primer trmino ella est descrita por la ley de concentrado y su nivel mximo permisible de impurezas, sin embargo para propsitos operacionales pueden utilizarse adems otras variables. En particular la Razn de Concentracin, que se define por la expresin:
Razn de concentrac in =
Masa de alimentaci n Masa de concentrad o
(6-7)
de manera anloga al clculo de la Recuperacin, para el caso de un producto ella se expresa en trmino de las leyes como:
K
=
( c t) ( f t)
(6-8)
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6.2. REACTIVOS DE FLOTACIN En general, los reactivos de flotacin son compuestos tensoactivos que modifican el valor de las tensiones interfaciales del sistema y logran inducir hidrofobicidad en la superficie de algunas especies mineralgicas, permitiendo de esa forma que ellas puedan flotar. Los colectores se adsorben sobre la interface del slido y los espumantes sobre la interface lquido, asimismo, interactan entre s durante el proceso de adhesin partcula-burbuja. 6.2.1. Colectores. Los colectores son substancias heteropolares, formados por una cabeza polar o grupo funcional que le da el nombre y por una cadena hidrocarbonada. El grupo funcional se adsorbe sobre el mineral por algn mecanismo, fsico o qumico, y orienta su cadena hidrocarbonada hidrfoba hacia el seno de la solucin proporcionando, de esta forma, hidrofobicidad a la superficie del mineral. El grupo funcional determina el campo de aplicacin del colector, el tipo de mineral sobre el que puede actuar, mientras que la cadena hidrocarbonada determina el poder colector. Al respecto puede sealarse que al aumentar el numero de carbones de la cadena aumenta el poder hidrofobizante del colector, asimismo, a igualdad de nmero de carbones las cadenas ramificadas presentan un mayor poder colector. Para el caso de los xantatos esto se muestra en la siguiente figura:
Figura 6-4: Angulo de contacto versus nmero de carbones en xantatos. Los colectores suelen clasificarse de acuerdo al tipo de mineral en los que se utilizan y por la carga asociada a la especie inica, criterio que se utiliza en la Tabla siguiente. Debe indicarse que dichos compuestos qumicos corresponden a familias y que adems existen estructuras qumicas derivadas que tambin tienen propiedades
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colectoras. En particular, en el caso de los xantatos se encuentran como estructuras asociadas los Tionocarbamatos, Xantoformiatos y Esteres Xnticos. TABLA 6-1 COLECTORES UTILIZADOS EN FLOTACION DE MINERALES ALQUIL SULFATOS ALQUIL SULFONATOS MINERALES NO COLECTORES ANIONICOS ACIDOS GRASOS SULFURADOS COLECTORES QUELANTES AMINAS PRIMARIAS COLECTORES CATIONICOS AMINAS SECUNDARIAS AMINAS TERCIARIAS AMONIO CUATERNARIO XANTATOS MINERALES COLECTORES ANIONICOS DITIOFOSFATOS SULFURADOS TIOCARBANALIDA MERCAPTOBENZOTIAZOL Los colectores tienen diferente solubilidad, algunos, por ejemplo los xantoformiatos son altamente insolubles, por lo cual deben adicionarse en el molino. Otros, como los xantatos, no tienen problemas de solubilidad y pueden agregarse en cualquier punto de sistema. Esta diferencia origina que en planta se identifiquen los colectores como: Primarios, cuando se agregan el el molino; y Secundarios, cuando se agregan aguas abajo del circuito de molienda. A continuacin se da una descripcin general de estas familias entregando algunos comentarios proporcionados por sus fabricantes: a. Acidos carboxlicos. Los cidos carboxlicos y sus sales (jabones) son ampliamente utilizados en la flotacin de minerales no sulfurados. Su estructura general es:
O - ...... Na + / R - C \\ O donde R representa a un radical alqulico que tiene entre 8 y 16 carbones. Cuando el nmero de carbones es bajo los cidos forman con los iones alcalinos de la pulpa jabones que son muy solubles, originando un alto consumo de colector. Por otra parte, un nmero de carbones elevado hace que el reactivo sea insoluble con las consiguientes dificultades para su aplicacin.
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La mayor parte de los cidos que se utilizan se obtienen desde productos naturales, vegetales o animales, o de los residuos naftnicos de la refinacin del petroleo. En el comercio se encuentran distintos reactivos de origen vegetal que contienen, fundamentalmente, cido olico con cantidades variables de cido linolico, a modo de ejemplo se sealan los reactivos de la serie 700 producidos por CYNAMID. Estos colectores son indicados para la flotacin de minerales oxidados, como la flotacin de xidos de hierro o la remocin de impurezas de metales pesados en la purificacin de arenas para fabricar vidrio, y tambin en una serie de minerales nosulfurados, como ser Cromita, Scheelita, Fluorita, etc (1). Son capaces tambin de hidrofobizar minerales sulfurados, pero en este caso suelen presentar problemas de selectividad al activarse partculas de ganga. b. Alquil Sulfato Son electrolitos fuertes derivados de la sulfatacin de alcoholes, su formula qumica es R-SO4Na, donde R es un radical alqulico. Se utilizan en flotacin selectiva de compuestos que tienen calcio y en la flotacin de sales solubles, como cloruros y sulfatos de diferentes metales alcalinos (2). En algunos casos estos reactivos poseen algunas propiedades espumantes, en particular se indica el Lauril sulfato, el cual, adems, es utilizado como detergente industrial. c. Alquil Sulfonato Se obtienen por sulfonacin de alcoholes obtenidos desde productos naturales, su formula qumica es R-SO3Na, donde R es un radical alqulico. En el comercio se encuentran disponibles reactivos de este tipo, en particular CYANAMID produce sulfonatos de petroleo y los comercializa con el nombre de colectores de la serie 800. En general tienen la misma aplicacin de los cidos carboxlicos, pero adems pueden operar bien en circuitos cidos y presentan mayor selectividad en algunas operaciones, por ejemplo en la purificaicn de arenas para producir vidrio. d. Xantatos (Tiocarmatos alquilicos). Inventados en 1925 los Xantatos son colectores solubles en agua que se preparan, en laboratorio y a escala industrial, haciendo reaccionar un alcoholato, de sodio o de potasio, con dislfuro de Carbono. Los xantatos de sodio cristalizan con dos molculas de agua y los de potasio son anhidros. Son sales blancas, pero en contacto con la humedad del ambiente descomponen tomando un tono amarillento y despidiendo el olor que les es caracterstico. Su estructura es la siguiente:
SM / R - O - C \\ S donde R es un radical alqulico y M representa al sodio o potasio. QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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En medio cido hidrolizan generando cido xntico, el cual se descompone rpidamente a dislfuro de carbono, lo anterior hace que estos reactivos se utilicen slo en medio bsico. Su forma comercial frecuente es en pequeos pellets, pero pueden suministrarse adems como polvos o lquidos. Estos reactivos se encuentran entre los ms utilizados en la flotacin de minerales sulfurados, representando del orden del 50 a 60 % del consumo mundial de colectores. En la prctica se utilizan en cantidades que varan entre 10 y 100 grs./Ton., dependiendo del tipo de mineral, y se agregan en soluciones acuosas que varan entre 5 % y 25 % en peso. Este reactivo requiere de algunas precauciones para su manejo. Deben almacenarse en lugares secos y suficientemente ventilados ya que los productos de su descomposicin son inflamables, producen irritacin en los ojos y en la piel. Las soluciones concentradas, que se conducen por lneas a la planta, pueden ser causa de riesgos laborales si se llegara a romper alguna de ellas. Al entrar en contacto con la piel producen heridas ulcerosas. e. Xantoformiatos Se preparan haciendo reaccionar una sal alcalina de Xantato en solucin acuosa con un alqul cloro formato, normalmente se utiliza etil cloro formiato. Su estructura es:
S S II II R - O - C - S - C - O - C 2H 5 donde R es un radical alqulico. Son lquidos insolubles muy estables en medio cido, reaccionan rpidamente con tionocarbamatos y no son compatibles con ditiofosfatos. Su uso no es frecuente, en el pas se utilizan slo en el mineral de El Teniente, pero tienen potencialidades para sistemas que operan en medio cido, en particular, fue el reactivo propuesto para flotar cemento de cobre en el antiguo proceso LPF (lixiviacinprecipitacin-flotacin). Las dosificaciones corrientes fluctan entre 10 y 100 grs/Ton., dependiendo stas del tipo de mineral y del uso de colectores complementarios f. Tionocabamatos Fueron desarrollados por Dow Chemical (1954) y popularizados bajo el nombre Z-200. Son reactivos altamente selectivos para minerales sulfurados. Su estructura qumica es la siguiente:
R1
S II - O - C - NH - R 2
donde R1 y R2 representan a dos grupos alquilicos. QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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Son reactivos relativamente estables, pero en medio cido pueden descomponerse por hidrlisis. La dosificacin corriente es del orden de 10 a 50 grs/Ton., dependiendo esta del tipo de mineral y del uso de colectores complementarios. g. Esteres xnticos. Tienen la estructura general:
R1
S II - O - C - S - R2
Son recomendados para la flotacin de oro y Molibdenita, la dosificacin corriente es del orden de 5 a 20 grs/ton. h. Ditiofosfatos. Se preparan haciendo reaccionar un alcohol con Pentasulfuro de Fsforo. De acuerdo al tipo de alcohol utilizado se distinguen entre ditiosfosfatos alquilicos, cuando las cadenas del radical son alquilicas, y ditiofosfatos arlicos, cuando los radicales corresponden a grupos aromticos, cresoles o fenoles. La estructura general del cido ditiofosfrico es la siguiente:
R1O \ / P / \ R2O
S
SH
donde R1 y R2 corresponden a radicales. El cido ditiofosfrico alqulico es un lquido claro, insoluble en agua y que en presencia de lcalis forma las sales que se utilizan como colectores. Cuando los radicales son cresoles el compuesto es ms estable y no es necesario convertirlo en sales para su uso en flotacin. Estos ltimos se preparan normalmente a partir de cido creslico y sus propiedades colectoras son fuertemente dependientes de la pureza del cido utilizado en su fabricacin, asimismo, la existencia de cido creslico en exceso les otorga propiedades espumantes. Las dosificaciones corrientes de los dialquil ditiofosfatos se encuentran entre 10 a 40 grs/ton y para los diaril del orden de 40 a 80 grs,/ton. Estos valores dependen del tipo de mineral en proceso y de la presencia de reactivos secundarios. QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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6.2.2. ESPUMANTES Los espumantes son reactivos utilizados para generar una columna de espuma mineralizada que permita evacuar desde la celda al material flotado. Esta espuma debe de tener un volumen y altura apropiada para lograr su objetivo y, adems, una consistencia tal que permita un buen drenaje de la ganga arrastrada por efectos mecnicos. Una vez fuera de la celda la espuma debe destruirse rpidamente para no generar problemas en las operaciones siguientes, bombeo, espesamiento, filtracin, etc.. COMPUESTOS ALCOHOLES LINEALES Metil Amil Alcohol O Metil Isobutil Carbinl ALCOHOLES AROMATICOS Acido Creslico ESTRUCTURA NOMBRE COMERCIAL Cyanamid AF70 MIBC
Aceite de Pino
Aceite de Eucaliptos ETERES POLIGLICOLICOS Eter gliclico de Polipropileno Eter gliclico de Polietileno TRIETOXIBUTANO Cyanamyd AF&% Dowfroth 250
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Entre las caractersticas generales que deben tener los reactivos espumantes se encuentran las siguientes: no deben poseer propiedades colectoras que puedan activar a partculas de ganga; deben generar una espuma reproducible con baja sensibilidad a cambios en la composicin de la pulpa de alimentacin y deben ser de un costo tal que permitan su uso a gran escala. Entre los compuestos que renen estas caractersticas se encuentran algunos alcoholes, alifticos y aromticos, y los teres poligliclicos. En cuanto a las caractersticas de la espuma , en la literatura se mencionan las siguientes apreciaciones cualitativas: El Aceite de Pino genera burbujas pequeas y una espuma compacta que se destruye rpidamente una vez fuera de la celda. Este espumante entrega, en general, valores de recuperacin elevados pero por problemas de atrapamiento y activacin de la ganga tiende a contaminar el concentrado. Dosificaciones excesivas disminuyen el volumen espumacin hasta cesar por completo, fenmeno que se manifiesta como efervescencia sobre la superficie. La espumacin con Acido Creslico es similar a la del Aceite de Pino pero con burbujas algo mayores. Las espumas de los alcoholes lineales tienen burbujas ms grandes y una estructura de espuma menos compacta. Un exceso de reactivos tiende a producir espumas ms compactas y, a diferencia de los alcoholes aromticos no se produce disminucin del volumen de espuma. Los Eteres Poligliclicos son completamente solubles en agua y producen estructuras de espumas compactas que duran ms y que se destruyen fcilmente fuera de la celda. Son, en general, ms selectivos que los espumantes obtenidos desde productos naturales y de mejor rendimiento, pero su costo es mayor. No presentan la tendencia a disminuir la espumacin por dosificacin excesiva. El Trietoxibutano produce espumas similares a las del Aceite de Pino, pero tiene menos tendencia a reducir la espumacin ante un exceso de espumante. La prctica industrial tiende a utilizar mezclas de espumantes con el propsito de potenciar sus ventajas individuales, as por ejemplo, es normal que las concentradoras nacionales utilicen como espumante una mezcla de MIBC, Aceite de Pino y Eteres Poligliclicos, en proporciones variables que dependen del resultado metalrgico de cada planta. 6.2.3. MODIFICADORES Como se indic bajo el nombre de modificadores se agrupan una serie de reactivos que tienen diferentes funciones. No es posible dar una descripcin general de ellos sin referirse a algunas aplicaciones especficas. A continuacin se indican algunos de los ms caractersticos: a. Activantes. Tienen como funcin preparar la superficie del mineral para que el colector pueda adsorberse sobre ella. A modo de ejemplo se tiene la especie Atacamita, se ha comprobado que este mineral consume xantato pero sin embargo su flotabilidad es muy baja. Al agregarse sulfhidrato de sodio a la pulpa se produce, sobre la superficie del mineral, la siguiente reaccin qumica superficial: QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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Pelcula de CuS
+
HS-
Figura 6-5: Sulfidizacin de Atacamita y de all en adelante el mineral se comporta como si fuese un sulfuro de cobre respondiendo a la flotacin con los colectores sulfdricos usuales. Una situacin similar se produce con la Blenda, ZnS, este mineral es prcticamente el nico sulfuro metlico que flota deficientemente con xantatos, sin embargo, si se adiciona a la pulpa iones Cu+2 se origina sobre la superficie del mineral una pelcula de CuS, comportndose la especie, en adelante, como si fuese un sulfuro de Cobre y respondiendo adecuadamente a la accin del colector. b. Depresores. Su accin es contraria al caso visto en el prrafo precedente. La funcin es inhibir la flotabilidad de alguna determinada especie mineralgica. En el caso de los minerales sulfurados se tienen compuestos como el Sulfihidrato de Sodio, Cianuro de Sodio y Sulfuro de Sodio que logran dicho objetivo. En el captulo correspondiente a flotacin de sulfuros se detallar su accin. c. Modificadores de pH. Una de las variables de operacin de mayor utilidad, en un gran nmero de sistemas, es el pH de la pulpa. Este suele controlarse por la adicin de cal y cido sulfrico o cido clorhdrico. En el caso de los sulfuros est reconocida la existencia de un pH crtico que
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6.3. FLOTACIN DE MINERALES SULFURADOS 6.3.1.- ACCION DE COLECTORES a. Teoras de adsorcin Qumica y Fsica. Desde el inicio de la flotacin de sulfuros metlicos con colectores tilicos se ha buscado explicar el mecanismo mediante el cual estos reactivos logran la hidrofobizacin de los minerales. Con anterioridad al ao 1957 se desarrollaron dos teoras, la teora de adsorcin fsica, sustentada por los investigadores australianos Sutherland y Wark, que postulaba un mecanismo anlogo al aceptado para los minerales no-sulfurados, es decir, una interaccin electrosttica entre la carga negativa del colector y la carga superficial positiva del mineral, y la teora qumica, desarrollada por Taggart, que postulaba una reaccin qumica con formacin, sobre la superficie del mineral, de la sal correspondiente entre el colector y el catin metlico de la red cristalina. Tanto la teora de adsorcin qumica como la de adsorcin fsica daban respuesta a algunas evidencias experimentales observadas en la flotacin de los sulfuros pero, eran incapaces de explicar el fenmeno en su conjunto, en particular, ninguna de las dos teoras daba una explicacin satisfactoria del papel que cumple el oxgeno durante la flotacin de estos minerales. Respecto al oxgeno se haba observado que los minerales sulfurados no flotaban desde pulpas desoxigenadas. La teora de adsorcin fsica, con el mecanismo postulado de interaccin electrosttica, no era capaz de explicar este hecho, en cambio, la teora de adsorcin qumica daba una explicacin. Para el caso de la Galena, Taggart postulaba que el entrar en contacto este mineral con una solucin que tuviera oxgeno disuelto a pH bsico se produca una reaccin que originaba la aparicin de sitios oxidados sobre la superficie, el producto de reaccin postulado era tiosulfato bsico de acuerdo a: 2 PbS + 3/2 O2 + H2O ------- PbS2O3 + Pb(OH)2 (6-9)
al entrar en contacto la Galena oxidada con xantato este reactivo lograba desplazar al tiosulfato con formacin de Xantato de Plomo, el cual quedaba adherido a la red cristalina orientando su cadena hidrocarbonada hacia el seno de la solucin. -S2O3 GALENA - S2O3 + 2 KetX ------- GALENA EtX EtX + K2S2O3 (6-10)
El modelo anterior, descrito en detalle en el texto clsico de Gaudin, es concordante con mediciones de calor de reaccin. Sin embargo, no explica satisfactoriamente el papel del oxgeno en la flotacin. En efecto, si se hace la experiencia de oxidar Galena en una pulpa, a fin de producir sobre su superficie el tiosulfato bsico, y luego se desoxigena, se adiciona Xantato y se flota con Nitrgeno se advierte que la Galena, bajo las condiciones descritas, muestra flotacin deficiente. QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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Lo anterior es indicativo que el oxgeno tiene un papel fundamental durante la hidrofobizacin del mineral y ese papel va ms all de oxidar la superficie del mineral. En la actualidad las teoras de adsorcin fsica y qumica se han desechado completamente teniendo valor slo como un referente histrico del proceso de flotacin. b Teora de Semiconductores. A partir del ao 1957 se dan a conocer los trabajos Plaksin, este seala que los minerales sulfurados son semiconductores mixtos en los que predomina la semiconduccin de tipo n, al existir oxgeno disuelto en el medio este se adsorbe qumicamente sobre el mineral modificando los niveles de energa de tal forma que cambia el tipo de semiconduccin de n a p, condicin bajo la cual se ve favorecida la adsorcin y oxidacin de especies aninicas. De acuerdo a esta teora sobre el mineral existiran sitios catdicos donde tendra lugar la reduccin del Oxgeno lo cual generara sitios andicos donde ocurrira la oxidacin del colector. En el caso de los Xantatos el producto de reaccin es el dmero Dixantgeno el cual, en ltimo trmino, sera la especie responsable de la hidrofobizacin. La teora de Plaksin no ha tenido mayor desarrollo sin embargo, al evidenciar el rol del Dixantgeno abri camino a las teoras aceptadas actualmente. c. Teora electroqumica La teora electroqumica, llamada tambin teora del potencial de mezcla, seala que sobre la superficie de los minerales ocurren en forma simultnea las siguientes semireacciones: OXIDACION DE XANTATO 2ROCS2 -
(ROCS2)2 + 2e
(6-11)
REDUCCION DEL AGUA 1/2 O2 + H2O + 2e
2OH
-
(6-12)
el Dixantgeno formado condensa sobre la superficie de los minerales otorgndoles las caractersticas hidrfobas que les permiten flotar. En algunos sistemas, como ser Calcosita y Galena, se ha determinado adems la presencia de Xantato metlico. En estos casos es posible que la reaccin de oxidacin sea del tipo: MS + 2ROCS2-
M(ROCS2)2 + S + 2e
(6-13)
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con formacin de azufre elemental metaestable o bien con aparicin de especies oxisulfuradas del tipo: MS + 3H2O + 4ROCS22M(ROCS2)2 + S2O3- + 6H+ + 6e (6-14) estas ltimas reacciones entregan productos similares a los derivados de la teora qumica de Taggart, pero el sustento terico es diferente. El hecho que la interaccin sea de naturaleza electroqumica introdujo nuevas tcnicas en el estudio bsico de flotacin, de all que en la literatura mas reciente se informe del uso de tcnicas electroqumicas, tales como Voltametra lineal y cclica, Curvas de Polarizacin, Medidas de Impedancia y otras que han permitido validar cualitativa y cuantitativamente el modelo. Desde el punto de vista de la cintica electroqumica, cuando ocurren dos reacciones simultneas de polaridad distinta sobre un mismo electrodo se establece en ste un Potencial Mixto. Cuando ello ocurre las corrientes andica y catdica son iguales, de all que tambin se le denomine tambin Potencial bajo corriente nula o Potencial de abandono. El Potencial mixto se sita en un valor entre los potenciales termodinmicos de ambos electrodos y su valor permite inferir el tipo de reacciones que estn ocurriendo. En la figura (6-5) se esquematiza la posible forma de las curvas de polarizacin, corriente versus potencial, de xantato en medio acuoso sobre un sustrato mineral. Densidad de corriente, i 2 X-= X + 2
2
i i 1/2 O + 2H + + 2 = H O 2 2 c
a Potencial
Potencial mixto, i
=i a c
Figura 6-6: Representacin esquemtica de las curvas cinticas de oxidacin del xantato y de reduccin del agua. QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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Las curvas anteriores permiten dar una base razonable para el anlisis de la accin de algunos reactivos de flotacin, en particular depresores. 6.3.2.- Mecanismos de depresin La depresin de los minerales sulfurados es de considerable importancia para la tecnologa del proceso de flotacin. Normalmente las menas sulfuradas son polimetlicas, en las que se encuentran diferentes sulfuros asociados, algunos de los cuales no tienen valoracin econmica y pueden considerarse como componentes de la ganga, por ejemplo Pirita. Sin embargo, al adicionar colector se activan por igual las especies sulfuradas de mineral til y de ganga, por lo cual, para obtener concentrados de mejor calidad es necesario deprimir a dichas especies de ganga. Asimismo, cuando un mineral posee ms de una especie valorable, por ejemplo Cobre-Molibdeno, los concentrados que se obtienen son colectivos y es necesario procesarlos nuevamente para separar a las especies en l contenidas. Para ese efecto se debe actuar inhibiendo la flotacin de algunas de las especies que se desea separar mediante un depresor adecuado. Los mecanismos que actan en la depresin de los minerales son particulares para cada sistema y, en general, sus aspectos bsicos no se encuentran del todo dilucidados. Sin embargo, la teora electroqumica entrega una base de anlisis adecuada para la comprensin de variados aspectos del fenmeno. Como se indic, para que ocurra la flotacin de algn mineral sulfurado este debe ser capaz de catalizar la oxidacin del colector a fin de remover la carga de su grupo polar. Consecuente con lo anterior, para inhibir entonces, la flotacin de alguna especie sulfurada, el reactivo depresor debiera de actuar segn algunos de los siguientes mecanismos: a. Generacin en la pulpa condiciones reductoras que impidan la oxidacin del colector. b. Competir con el colector por los sitios activos de adsorcin. c. Modificar las propiedades electrocatalticas de la superficie del mineral. A travs de diferentes tipos de mediciones de laboratorio se ha observado que la mayor parte de los depresores actan en las direcciones antes indicadas, en particular se da la situacin que se esquematiza en la Figura 6-7. En ella el reactivo depresor se oxida y compite con la reaccin de oxidacin del xantato, como efecto neto desplaza el valor del potencial mixto hacia regiones ms catdicas, donde no ocurre la reaccin de oxidacin del colector, generando adems en la pulpa condiciones reductoras. La situacin que se esquematiza ocurre con todos los reactivos que generan en la pulpa HS- y CN- y explica el porque en la prctica de flotacin selectiva el potencial REDOX de la pulpa sea una de las variables controladas del sistema.
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145 Reaccin de oxidacin
Densidad de corriente, i
del depresor
2 X- = X2 + 2
ia ic 1/2 O2 + 2H+ + 2 = H2O Potencial mixto inicial Potencial mixto resultante por la accin del depresor Potencial
Figura 6-7: Representacin esquemtica de la accin de un depresor.
A continuacin se comenta la accin de algunos depresores comunes utilizados en la flotacin de minerales sulfurados. a.- Efecto del pH. El control sobre el pH de la pulpa es uno de los mtodos ms utilizados para deprimir sulfuros metlicos, en particular para inhibir la flotacin de Pirita en minerales sulfurados de cobre. Al respecto se tiene la relacin de Barsky que establece un valor de pH lmite, sobre el cual no ocurre flotacin con xantato. Esta conducta se representa por la relacin:
(OH )
(X )
=
cnt.
(6-15)
y se describe mediante curvas de isoflotacin como la mostrada en la figura (6-8).
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(X-)
Regin de Flotacin
Regin de no-Flotacin
pHcritico
pH
Figura 6-8: Curvas de isoflotacin de un mineral sulfurado. Concentracin de colector en funcin del pH de la pulpa. Los valores de pH crticos dependen del tipo de colector y del mineral. A modo de ejemplo, en la Tabla siguiente se reportan los valores de pH crtico de diferentes minerales sulfurados al flotar con Etil Xantato de Potasio a temperatura ambiente. TABLA 6-1 Valores de pH crtico de diferentes minerales sulfurados Temperatura ambiente, colector Etil Xantato MINERAL pH Crtico Pirrotina 6.0 Arsenopirita 8.4 Galena 10.4 Pirita 10.5 Marcasita 11.0 Calcopirita 11.8 Covelina 13.2 Bornita 13.8 Calcosina > 14 De acuerdo a estos valores si se tratara, por ejemplo, de flotar selectivamente Calcosita en presencia de Pirita es necesario acondicionar la pulpa a pH mayores que 10.5.
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La accin del pH se ha explicado por un efecto de competencia por la superficie del mineral entre los iones Xantatos y los grupos oxhidrilos. Mediante mediciones de adsorcin se ha podido evidenciar una disminucin del consumo de colector al aumentar el pH, lo cual podra explicarse por el efecto antes indicado. Esto se refleja en disminuciones del consumo de colector al aumentar el pH del medio, situacin observable en casi la totalidad de los minerales sulfurados. En la figura (6-8) se reportan mediciones realizadas para Enargita. Consumo de Xantato (umol/g. de mineral)
Figura 6-9: Mediciones de consumo de Isopropil Xantato para Enargita en funcin del pH, Quiroz et al.
Otra explicacin, consistente con la teora del potencial de mezcla, explica la depresin porque al aumentar el pH del medio adquiere importancia la reaccin de oxidacin del sustrato mineral. Esta se desplaza hacia una regin de potencial ms catdico, de tal manera que a valores de pH elevados la reaccin preferente ser la oxidacin del sustrato, predominando sta por sobre la reaccin de oxidacin del colector. Esta explicacin se evidencia en los voltamogramas de la figura (6-10), ellos se obtuvieron sobre un electrodo de Enargita y corresponden al mismo trabajo experimental de mediciones de consumo informado en la Figura (6-9).
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Figura 6-10: Voltamogramas sobre Enargita en presencia de Isopropil Xantato. Referencia sin colector. Quiroz et al b.- Efecto del ion Calcio. A nivel industrial se utiliza cal como regulador de pH. Este compuesto, adems de su rol en el ajuste del pH, tienen un efecto especfico sobre la depresin de algunos sulfuros metlicos. En la figura (6-11) se muestran los resultados obtenidos por Cea en un estudio de depresin de Pirita y en la figura (6-12) los resultados obtenidos por Castro y Paredes en la depresin de Molibdenita. En los resultados de Cea queda de manifiesto que la fuerte depresin de la Pirita, a pH mayores que 9, slo puede explicarse por un efecto especfico del ion calcio. En lo que respecta a la molibdenita, debe sealarse que debido a la estructura de este mineral se presentan dos tipos de sitios superficiales: sitios caras, donde predominan los enlaces covalente S-Mo-S, y los sitios bordes. El ion calcio reaccionara sobre estos ltimos formando molibdatos de calcio, que seran hidrfobos y no modificados por la accin del colector.
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100 Recuperacin (%)
80 60 40 20 0 2 4 6 pH 8 10 Ca(OH)2 Na2CO3
NaOH
12
Figura 6-11: Efecto del tipo de regulador de ph sobre la flotacin de Pirita. Datos tomados de Cea.
100 1
Recuperacin (%)
80 60 40 20 0 6 7 8 9 pH 10 11 12 13
2
Figura 6-12: Efecto de la cal en la recuperacin de Molibdenita. Curva 1 pH regulado con NaOH; curva 2: pH regulado con cal. Datos tomado de Castro y Paredes
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El efecto del ion Calcio y de otros alcalino trreos no se encuentra del todo dilucidado, pero se asume una perdida de la capacidad electrocataltica de la superficie del mineral por formacin de compuestos qumicos, en particular para la Molibdenita se indica que sobre los sitios bordes se formara Molibdato de Calcio. c.- Sulfihidrato de Sodio. El Sulfihidrato de sodio (HSNa) se oxida sobre la superficie del mineral mediante la reaccin : HS- + 3H2O
S2O32-
+
8H+
+
8e
(6-15)
esto, consecuente con el diagrama de la Figura (6-7), genera en el medio condiciones reductoras que inhiben la formacin de Dixantgeno y/o Xantato Metlico y reducen electroqumicamente al que se hubiera formado en etapas previas. Un efecto que tiende a disminuir la eficiencia de la depresin con sulfihidrato es la inestabilidad que muestra este reactivo en pulpas aireadas. En efecto, en presencia de oxigeno reacciona generando compuestos del tipo S xOy2- y disminuyendo su concentracin. Cuando esa concentracin baja el Potencial REDOX de la pulpa aumenta y los minerales recuperan su flotabilidad. En la prctica industrial es usual agregar este reactivo en etapas y mantener un control sobre el potencial REDOX de la pulpa. Adems, cuando las condiciones lo permiten, se utiliza Nitrgeno como gas de flotacin. Otros reactivos que generan HS- en solucin son el Na2S, el reactivo Nokes y el Anamol D. El reactivo Nokes se obtiene disolviendo Pentasulfuro de Fsforo en un exceso estequiomtrico de Hidrxido de Sodio, formndose en la solucin una serie de especies tiofosforadas y sulfihidrato de Sodio. La depresin se logra por la accin del sulfihidrato, pero su efecto es ms permanente debido a que la adsorcin de los tiofosfatos cambia las propiedades superficiales de las partculas de mineral. d.- Cianuro de Sodio La accin del cianuro de Sodio es anloga a la del sulfhidrato en el sentido que se oxida, compite con la reaccin de oxidacin del xantato y desorbe la capa de colector formada sobre la superficie del mineral. Adems de lo anterior, debe sealarse que en el caso de minerales sulfurados de Cobre este reactivo lixivia la superficie de los minerales hacindoles perder sus propiedades electrocatalticas. La reaccin de oxidacin del cianuro es la siguiente: 2 CN-
(CN)2
+ 2
(6-16)
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en pulpas oxigenadas se establece una cupla con la reaccin de reduccin del agua que desplaza el potencial hacia una regin ms catdica que la necesaria para oxidar el Xantato: 2CN- + 1/2 O2 + H2O
(CN)2
+
2OH-
(6-17)
El consumo de cianuro por parte del oxgeno, representado por la reaccin anterior, indica que a medida que transcurre el tiempo la concentracin de cianuro disminuye, modificando el potencial REDOX de la pulpa hasta que el mineral recupera la flotabilidad. Para controlar este efecto en los circuitos industriales este depresor se adiciona por etapas. Para minerales de cobre se postulan, adems, las siguientes reacciones de disolucin del Dixantgeno y del xantato cuproso Cu2X2 + 8 CNX2 + 2CN-
2Cu(CN)43 2X- + (CN)2
+
2X-
(6-18)
(6-19)
y, en el caso de la Calcosita , la siguiente reaccin de disolucin: Cu2S + 3CN- + 1/2O2 + H2O
CuS
+ Cu(CN)2- + 1/2(CN)2 + 2OH- (6-20)
6.3.3.- Flotabilidad Natural Algunos minerales presentan hidrofobicidad natural producto de la existencia de sitios de baja energa superficial. Estos sitios se deben a la estructura cristalina y al hbito de clivaje que presenta el cristal. En la Tabla 6-2 se presentan los minerales ms comunes que exhiben esta propiedad: TABLA 6-2 Flotabilidad natural de algunos minerales FORMULA QUIMICA PLANO DE CLIVAJE C {0001} S {001} Mg3(Si4O10)(OH2) {001} Al2(Si4O10)(OH2) {001} MoS2 {0001} Sb2S3 {010}
MINERAL Grafito Azufre Talco Propillita Molibdenita Stibina
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Un caso de inters es el de la Molibdenita, en su estructura se pueden distinguir dos tipos de enlaces, un enlace covalente entre los tomos de S-Mo y un enlace dbil mediante fuerzas de Van der Waals entre las capas de S-Mo-S. El hbito de clivaje es a travs del plano {0001} y se produce por ruptura de los enlaces Van der Waals, esto genera los llamados "sitios caras" que son sitios apolares que presentan una interaccin dbil con las molculas de agua. Los sitios generados al romperse los enlaces covalentes, plano {1000}, se denominan "sitios bordes" y son sitios inicos hidroflicos. En una partcula de Molibdenita predominan los sitios caras, por lo cual el mineral presenta hidrofobicidad natural requiriendo para su recuperacin slo de algn reactivo apolar que coadyuve la flotacin, por ejemplo kerosene. En otros minerales sulfurados puede registrarse algn grado de flotabilidad natural bajo condiciones reductoras que oxiden a la superficie de las partculas. En funcin del pH del medio podran ocurrir las siguientes reacciones: Medio Acido MzS
zMn+
+ S
+ n
(6-21)
Medio Bsico MzS + znH2O
zM(OH)n + S + znH+ + zn
(6-22)
en ambos casos se produce como producto de reaccin azufre elemental que le confiere hidrofobicidad a la superficie de las partculas. A este tipo de proceso se le ha llamado Flotacin autoinducida, y muestra algunas potencialidades para la separacin selectiva de sulfuros. En este tipo de flotacin se modifica el Potencial REDOX de la pulpa y se logra la separacin de diferentes especies mineralgicas. 6.3.4.- Mecanismos de activacin. La activacin de los sulfuros consiste en generar condiciones superficiales que les permitan catalizar la oxidacin del colector. Al respecto se pueden presentar dos situaciones, una de ellas es el caso de la esfalerita, ZnS, este es el nico sulfuro de metales pesados que flota deficientemente con Xantatos. La razn de ello es que posee una gran cantidad de enlaces de tipo inico que limitan su capacidad para catalizar la oxidacin del Dixantgeno. En este caso se agrega como activante iones cpricos los que reaccionan con la superficie de la esfalerita recubrindola de un film de Covelita, a partir de esto la esfalerita se comporta como si fuese un sulfuro de cobre. El otro caso, ms general, es cuando se ha producido una oxidacin parcial de la superficie de las especies sulfuradas. Esto puede haber ocurrido en forma natural en la historia geolgica del yacimiento o puede ser producto, como es el caso de laboratorio, de envejecimiento de pulpas. Para restablecer las propiedades electrocatalticas la pulpa puede sulfidizarse con HS- recubrindose nuevamente de un film de compuesto QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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sulfurado. Debe destacarse la accin del sulfhidrato, bajo ciertas condiciones acta como depresor y bajo otras como activante. 6.3.5.- Flotacin de sulfuros a.- Flotabilidad de sulfuros de Cobre. Las especies sulfuradas de cobre responden adecuadamente a la flotacin con colectores tilicos, Xantatos, Ditiofosfatos y estructuras derivadas, y no es extrao obtener valores de recuperacin sobre 90 (%) con leyes que, dependiendo de las especies mineralgicas, fluctan entre 30 y 45 (%). La flotacin se realiza generalmente en medio bsico, para lograr una buena separacin de la Pirita, y no presenta mayores problemas en su flotabilidad. Las dificultades pueden estar en la contaminacin de los concentrados originados por las diferentes mineralizaciones. En particular se encuentra la presencia de Arsnico, portado principalmente por la Enargita, que se vuelve ms acentuada al penetrar en la zona de los sulfuros primarios, la presencia de blenda que se activa con los iones cpricos en solucin y las problemas de la separacin de Pirita asociadas a Calcopirita. b.- Separacin Cobre Molibdeno La separacin Cobre Molibdeno es uno de los procesos de mayor importancia para la minera nacional. El molibdeno se encuentra como un constituyente menor en los yacimientos de Cobres porfricos con leyes promedios del orden de 0.05 % en Mo. Al obtener un concentrado colectivo de Cobre- Molibdeno esta ley sube al orden de 1 % lo cual hace atractiva su separacin. Para separar el Cobre del Molibdeno el procedimiento que se sigue es el deprimir a las especies de Cobre y flotar la Molibdenita. Puede tambin llevarse a cabo el proceso inverso, es decir deprimir la Molibdenita mediante dextrina y flotar las especies de Cobre, pero por razones de eficiencia del proceso se prefiere seguir el primer camino. Para deprimir a las especies de Cobre pueden utilizarse dos procedimientos generales: i.- Procedimiento Trmico: Estos procedimientos consisten en destruir el colector adsorbido sobre los sulfuros de cobre a travs de calor. Para ello el concentrado colectivo de CobreMolibdeno puede tratarse mediante vapor o bien Tostacin. Una vez seguido dicho procedimiento el concentrado se separa en sucesivas etapas de limpieza utilizando como colector algn reactivo apolar, por ejemplo kerosene, y un espumante poco selectivo como MIBC. ii- Procedimientos Qumicos. Los procedimientos qumicos buscan desorber el colector de las especies mineralgicas a fin de utilizar, posteriormente, la flotabilidad natural que tiene la Molibdenita. La mayor parte de los reactivos que se utilizan modifican el potencial REDOX de la pulpa generando en ella condiciones reductoras que inhiben la interaccin de los colectores con la superficie mineral. Asimismo, desorben a los compuestos QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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qumicos que se hubiesen adsorbidos. Para estos efectos pueden utilizarse los depresores comentados anteriormente. La recuperacin global de Molibdenita es del orden de 50 %. Las perdidas de ella tienen al parecer dos fuentes. En la concentracin colectiva la recuperacin es del orden de 80 % y las perdidas se atribuyen principalmente a laminillas generadas por su peculiar estructura cristalina. En la separacin selectiva Cobre-Molibdeno las perdidas se atribuyen a presencia de partculas finas que flotan deficientemente. c.- Flotacin de menas polimetlicas. Un mineral polimetlico contiene menas de Plomo, Zinc y, en proporcin relativa, Plata, Cobre, Bismuto y otros metales, pero fundamentalmente su concentracin se refiere a concentrados de Plomo y Zinc. El Plomo, presente como Galena, tiene una adecuada flotacin con colectores tilicos, en cambio la Esfalerita, como se indic, flota deficientemente pero puede ser activada por iones cpricos exhibiendo de all en adelante conductas anlogas a la de la Covelina. Para deprimir a la Esfalerita en presencia de Galena se utiliza iones Zn +2, ellos precipitan en forma de hidrxidos sobre la superficie del mineral hacindole perder las propiedades electrocatalticas adquiridas por la activacin con iones cpricos.
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6.4.- CELDAS DE FLOTACIN. Existen diferentes diseos de celdas que se utilizan en flotacin industrial. Una clasificacin arbitraria de ellas puede distinguir entre celdas neumticas, de primera y de segunda generacin; celdas mecnicas, celdas de columna y diseos no convencionales, que se utilizan en casos especiales o que estn en proceso de aprendizaje en la tcnica. Los diseos de celdas permiten cumplir con varios objetivos, entre los que se encuentran: a. Promover la colisin y posterior unin de partculas y burbujas. b. Limitar o disminuir el arrastre mecnico de ganga a la espuma. c. Remover oportunamente la espuma mineralizada. El primero de estos objetivos resulta fundamental para optimizar la variable Recuperacin. La forma como se logra la unin de las partculas y de las burbujas no se encuentra del todo dilucidada. Al respecto se han propuesto dos posibles mecanismos: en el primero de ellos el gas se solubiliza para luego precipitar selectivamente sobre las partculas hidrfobas, es decir, la burbuja se forma y crece sobre la superficie de las partculas. En el segundo, las partculas hidrfobas chocan con las burbujas para luego unirse a ellas, en este caso deben vencerse algunas barreras cinticas, en particular capas de agua adsorbidas que deben desalojarse y para lo cual resulta de gran importancia el tamao de las partculas, de las burbujas y el tipo de interaccin entre las cadenas hidrocarbonadas del colector y del espumante. En todo caso, una descripcin de la hidrodinmica de las celdas de uso industrial ms frecuente permite identificar, en alguna medida, la accin simultnea de ambos mecanismos. El segundo objetivo es fundamental para la variable de calidad del producto. En el sistema, adems de las colisiones entre burbujas y partculas hidrfobas, se produce arrastre de partculas hidroflicas por efectos puramente mecnicos (choques partculapartcula y de estas con burbujas o agregados de partculas y burbujas). A raz de estos efectos, eventualmente, pueden salir con la fase espuma partculas hidroflicas y disminuir de esa forma la ley de concentrado. Para evitar este efecto las celdas se disean de forma tal que permitan sectores de aguas quietas, que faciliten un buen fraccionamiento de la ganga. El tercer objetivo es importante para la variable recuperacin. La espuma debe removerse oportunamente, en caso contrario las burbujas mineralizadas pueden colapsar y reincorporarse a la pulpa. Todas las celdas de uso industrial cumplen, a lo menos, con los objetivos indicados anteriormente, pero adems cumplen con otros que son propios de su diseo y que se comentarn en particular.
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6.4.1. - Celdas neumticas. Entre estos diseos se encuentran los primeros tipos de celdas de uso industrial. Este tipo de mquinas est prcticamente en desuso, presentaban las ventajas de bajos costos de inversin y de operacin, un buen control del tamao de burbujas y permitan, adems, un buen fraccionamiento de la ganga. Pero como contrapartida presentaban recuperaciones menores que las posibles de obtener mediante celdas mecnicas, esto origin su rpido reemplazo. Estos diseos consisten, bsicamente, en recipientes en los cuales se dispersa un flujo de aire, ste, junto con proporcionar las burbujas necesarias para el sistema, permite mantener a las partculas de la pulpa en suspensin. Uno de los diseos que ha permanecido, para el tratamiento de relaves y algunas operaciones de baja envergadura, es el diseo de las celdas Forrester, que se esquematiza en la Figura 613.
Tubos de conduccin de aire Flujo de aire
Canaleta de evacuacin de espumas
Cajn de alimentacin Cajn de descarga de relaves
Figura 6-13: Esquema de una celda neumtica Forrester. 6.4.2.- Celdas mecnicas. Estas celdas estn provistas de un sistema mecnico rotor-estator, compuesto por un elemento mvil que gira y un elemento esttico situado a su alrededor. Este sistema dispersa el flujo de aire, promueve la colisin entre partculas y burbujas y mantiene a las partculas de la pulpa en suspensin evitando que ellas sedimenten. El rotor-estator genera una zona de alta turbulencia localizada, que favorece la colisin entre partculas y burbujas, adems, entre el rotor y el estator se genera una zona de baja presin que favorece la cavitacin del gas el cual precipita posteriormente sobre las partculas hidrfobas. Fuera de esta zona de turbulencia existe otra de aguas QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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quietas, que permite minimizar el arrastre mecnico de las partculas de ganga y la destruccin de los pares partcula-burbuja formados. Las celdas mecnicas se desarrollaron a partir de la dcada del treinta y sus caractersticas fundamentales han tenido poca variacin. Sin embargo, en un recorrido histrico se advierte que ellas han ido paulatinamente aumentando de tamao, hasta alcanzar en la actualidad tamaos del orden de 100 mtrs.cu. Consecuente con ese crecimiento se han introducido cambios en los diseos del sistema rotor - estator como asimismo en los dispositivos de control de las mquinas. Algunas de las innovaciones recientes est en los deflectores que permiten modificar el rea de espumacin y la inclusin, en algunos casos, de sistemas de limpieza de espumas con agua de lavado. En el mercado existen varios diseos de celdas de flotacin de este tipo, pero las concentradoras existentes en el pas utilizan de preferencia celdas de tecnologa norteamericana: WEMCO, AGITAIR, DENVER (SVEDALA), DORR, y en la ltima dcada se han incorporado celdas OUTOKUMPU. Debe indicarse que no existen diferencias significativas en cuanto al rendimiento de los diferentes diseos de mquinas, an cuando algunas de ellas pueden ser especialmente tiles para determinados propsitos, y que siempre se obtendrn resultados metalrgicos comparables al manipular adecuadamente las variables del sistema. En la seleccin de la celda, adems de los resultados metalrgicos, pueden tener gravitacin la perfomance del equipo, sobre todo en lo que se refiere a tipos de fallas, consumos energticos y versatilidad en la operacin, las innovaciones que permiten mejorar algn aspecto del rendimiento, la presencia de la empresa fabricante en el mercado, la calidad de sus servicios post venta y las condiciones de negociacin y adquisicin de los equipos. a.- Celdas WEMCO. Corresponden a un diseo mejorado de las antiguas celdas Fagergren. Estas, desarrolladas a comienzos de los aos 30, tenan un mecanismo constituido por un rotor y un estator en forma de "jaula de ardilla", lo cual las hacia muy eficientes en cuanto a la autoaireacin y dispersin de las burbujas pero que presentaba limitaciones hidrodinmicas para su crecimiento, en particular dificultad para mantener partculas gruesas en suspensin. En los aos 1967/1968 WEMCO cambi el sistema de rotorestator por uno de nuevo tipo, llamado " 1+1 Rotor estrella-dispersor que permiti superar la limitacin anterior. En la figura 6-4 se muestra un esquema de la celda.
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Figura 6-14: CELDAS WEMCO. La unidad rotor-estator est sumergida entre 4 y 9 pulgadas lo que hace que estas celda muestren un bajo consumo de energa adems de permitir una buena recirculacin de la pulpa y disminuir el cortocircuito. b.- Celdas AGITAIR El mecanismo de estas celdas est compuesto de un impulsor y de un estabilizador situado en el piso. El aire se introduce externamente a presiones entre 0.75 y 2 psi dependiendo de la profundidad, tamao de la mquina y densidad de pulpa. Una vez que la pulpa se introduce en la celda se distribuye en ella y al entrar en contacto con el impulsor se somete a una agitacin y aireacin intensa. Una vez que la pulpa aireada abandona el impulsor, las burbujas mineralizadas entran en contacto con las cuchillas del estabilizador que las disgrega y permite que leviten hacia la zona de espuma. En la Figura 2-4, reproducida desde un catlogo, se muestra este sistema.
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Figura 6-15: Sistema Rotor-Estabilizador de celdas AGITAIR.
c. Celdas DENVER (SVEDALA). Son celdas autoaireadas que poseen el sistema de rotor- estator que se muestra en la figura 6-16. El modelo D-R se caracteriza por tener un collar cnico o cilndrico que promueve la recirculacin de la pulpa. Este sistema se sita en el fondo de la celda. Este tipo de mquinas se utiliz bastante en operaciones de limpieza, pero en la actualidad la tendencia es hacia el uso de celdas de columna. Un aspecto interesante de este diseo es que de alguna forma se ha estandarizado como mquina de flotacin de laboratorio y los resultados que en ella se obtienen son escalables a otros tipos de mquinas.
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Figura 6-16: Sistema Rotor-Estator de celdas DENVER. d.- Celdas DORR. Una de las caractersticas distintivas de las celdas Dorr la da su tanque en forma de U y el diseo del sistema rotor-estator que, tal como se muestra en la figura, tiene forma de rotor de bomba.
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Figura 6-17: Sistema rotor-estator celdas Dorr
Figura 6-18: Esquema de Celdas Dorr
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Figura 6-19: Sistema rotor estator Celdas DORR
e. Celdas OUTOKUMPU. Las celdas OUTOKUMPU tienen el sistema rotor-estator que se muestra en la Figura 6-20. Ellas comprenden una familia de cuatro tipos de mquinas: SK, OK, OK-TC y HG. En Minera Escondida Ltda. operan las mquinas OK-100TC. Las caractersticas del sistema rotor estator se muestran en la figura:
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Figura 6-20: Celdas Outokumpu. OK
Figura 2-21: Sistema rotor estator Celdas Outokumpu
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Figura 6-22: Celdas OK-TC Outokumpu Las celdas OK son las mquinas convencionales utilizadas en circuitos primarios y de barrido. Son de fondo cilndrico lo cual, de acuerdo a los fabricantes, permite una mejor mezcla de la pulpa con las burbujas y mejora las condiciones hidrodinmicas del sistema. Las celdas OK-TC son estanques cilndricos que acercan la celda a un comportamiento de mezclador ideal, maximizando la cantidad de colisiones entre partculas y burbujas y disminuyendo los cortocircuitos entre celdas.
6.4.3.- Celdas neumticas de segunda generacin. Estos corresponden a los diseos ms recientes de celdas neumticas, por ejemplo EKOFLOT-V y JAMESON, en uso en empresas de la Regin. El contacto de la pulpa con el flujo de aire se logra en el ducto de alimentacin y el recipiente de la celda sirve bsicamente como un depsito separador de la pulpa y espuma. En la Figura 2-8 se muestra el sistema EKOFLOT-V. La alimentacin se hace a travs de una bomba que proporciona un caudal constante, el ducto de alimentacin posee en la parte superior una tobera de Venturi que succiona el aire necesario para la formacin de las burbujas. El flujo de alimentacin, pulpa y burbujas, se dispersa a travs de un difusor a un recipiente separador donde se separa la columna de espumas. QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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En la parte superior del recipiente se encuentra un cono mvil que permite regular el rea de espumacin y un sistema de lluvia de agua de lavado que acta de manera similar al de las columnas de flotacin. El cono es accionado por un mecanismo hidrulico y proporciona un grado de libertad adicional para controlar la velocidad de flotacin.
Figura 6-23 : Esquema de celda EKOFLOT-V
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De acuerdo a los fabricantes para obtener buenos resultados basta con el efecto de autosuccin del Venturi, pero eventualmente puede proporcionarse aire en forma externa, asimismo, la celda puede actuar como una unidad independiente. Las mayores aplicaciones de este diseo se registran en minera no-metlica, pero los resultados que se han informado en flotacin de sulfuros de cobre resultan interesantes.
Figura 6-24 : Detalle del Venturi Otras Celdas de la misma familia son las Jameson, en la foto siguiente se muestra una de esta celdas en pilotaje en la Empresa Minera Mantos Blancos S.A.
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Figura 6-25: unidades piloto Jameson en EMABLOS. 6.4.4.- Celdas de Columna. En el campo de la tcnica la flotacin columnar es una tecnologa de desarrollo reciente. Su concepcin es del ao 1960 sin embargo, la aceptacin por parte de la industria minera fue lenta, registrndose recin a partir de la dcada del ochenta su uso masivo en operaciones de limpieza de concentrado. En la figura 6-26 se esquematiza una celda de columna. En ella se alimenta pulpa por la parte superior y se dispersa un flujo de aire por la parte inferior. A consecuencia de lo anterior se produce sedimentacin de las partculas las que colisionan, en la llamada zona de coleccin, con las burbujas de aire que fluyen en contracorriente. Las partculas hidrfobas se adhieren a las burbujas y levitan hacia la zona de espuma, las partculas hidroflicas en cambio son descargadas por la parte inferior. En la zona de espuma el drenaje de la ganga, arrastrada por efectos mecnicos y por las aguas de flotacin, se mejora mediante una lluvia de agua de lavado, de tal QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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forma que la operacin de la columna siempre registra un desbalance (BIAS) positivo de agua.
Flujo agua de lavado
Lluvia de agua de lavado
Evacuacin de espumas
Flujo de alimentacin
Dispersor de aire Flujo de aire
Descarga de relaves
Figura 6-26: Esquema de una celda de flotacin de columna La operacin y el diseo de las celdas de columna, no obstante corresponder en rigor a una celda neumtica, presentan algunas diferencias fundamentales con las celdas antes mencionadas, mecnicas y neumticas, entre estas se tienen: i. ii. iii. iv. v. La columna no posee dispositivos mecnicos. El aire que se agrega se utiliza exclusivamente en la generacin de burbujas. La limpieza de la espuma se logra mediante el agua de lavado. En todo momento las partculas se encuentran sedimentando. En la pulpa existe una baja turbulencia y se minimizan los arrastres mecnicos.
Las caractersticas anteriores las hacen especialmente tiles en las operaciones de limpieza de concentrado ya que obtienen concentrados de mejor ley que las celdas mecnicas, an cuando no necesariamente los mismos valores de recuperacin. El elemento que resulta fundamental en las celdas de columna es el dispersor de aire, este permite generar un haz de burbujas de un tamao relativamente controlable, favoreciendo la presencia de micro-burbujas que logran mejores resultados en la flotacin de partculas pequeas. Existen variados diseos de dispersores, entre los que se cuentan: dispositivos que generan una dispersin de aire-agua que se inyecta a la celda y dispositivos con elementos microperforados, de goma o de cermica, que
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difunden el aire a tamaos de burbujas controlado. En todo caso, las mayores innovaciones realizadas en estos equipos se registran en estos dispositivos.
Figura 6-27: Celda de Columna de limpieza de sulfuros en EMABLOS
6.4.5. Circuitos de flotacin. Las celdas de flotacin se disponen en arreglos, bancadas, de varias celdas que cumplen funciones distintas. En un circuito pueden distinguirse varias bancadas de acuerdo a la funcin que ellas cumplen. a.- Bancadas de flotacin primaria (Rougher). Ellas reciben el material de alimentacin a la planta. Su objetivo fundamental es maximizar la recuperacin con calidades de concentrado razonables en el marco de la operacin. Debe indicarse que en algunos casos puede obtenerse desde las primeras celdas concentrado de la calidad apropiada como producto final. b.- Bancadas de flotacin de limpieza (Cleaner). QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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Ellas se alimentan con concentrado proveniente de otras operaciones de flotacin (primarias o de barrido) y su objetivo fundamental es el maximizar la ley de concentrado con valores razonables de recuperacin. Un caso especial de ello es cuando la limpieza est precedida de una remolienda de concentrado, en este caso suele denominarse como relimpieza o recleaner. c.- Bancadas de barrido (Scavenger). Ellas procesan las colas generadas en otras operaciones (primarias o de limpieza) y su objetivo fundamental es el de maximizar la recuperacin. En las plantas chilenas se presentan del orden de cinco variantes de circuitos. Todas cuentan con una flotacin primaria seguida de una etapa de remolienda, despus sigue una operacin de limpieza, que puede tener una o dos etapas, y diferentes operaciones de barrido.
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6.5. CINETICA DE FLOTACION 6.5.1.- Cintica discontinua de flotacin. La Flotacin es un proceso que se caracteriza por el cambio. En las celdas, a medida que transcurre el tiempo, disminuye la cantidad de material flotable y se modifican las variables fisicoqumicas que caracterizan la pulpa. De all que la forma ms correcta para modelar este proceso sea mediante una aproximacin de tipo cintica. En experiencias discontinuas de laboratorio al estudiar la evolucin en el tiempo de las variables respuesta Recuperacin y ley de concentrado se obtienen curvas tpicas como las que se muestran en las figuras 6-28 y 6-29. 20
Ley (%)
18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 5 10 15 20
tiempo (min)
Figura 6-28: Ley de concentrado versus tiempo en una prueba discontinua de flotacin. 100 90 Recuperacin (%)
Figura 6-29. Recuperacin versus tiempo en una prueba discontinua de flotacin. QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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La forma de estas curvas sugiere que el cambio de la variable respuesta con el tiempo siguen una ley de tipo exponencial y para describirla se han utilizados modelos analgicos, empricos y probabilsticos. 6.5.2.- Modelo analgico de flotacin discontinua. El modelo ms utilizado es el que establece analogas con la ecuacin fundamental de la cintica qumica, ste, en su forma ms general, puede escribirse mediante la siguiente ecuacin:
dC dt
=
k
[C i =1
n
ni i
(6-23)
donde Ci representa una serie de concentraciones que pueden tener importancia en el sistema, por ejemplo, concentracin de especie flotable, concentracin de burbujas, de reactivos de flotacin, etc.; k es una constante cintica; n i representa el orden de reaccin respectivo a cada una de las concentraciones consideradas y dC/dt es la variacin de concentracin de la especie flotable en la celda con respecto al tiempo. Si se considera, como un caso particular, que la velocidad de flotacin depende slo de la concentracin de especie flotable en la celda, la ecuacin (6-23) se simplifica a : dC dt = k Cn
(6-24)
Adems, existe evidencia experimental que en la celda siempre permanecer alguna cantidad de material til que no flota. Esto puede deberse a problemas tales como: oxidacin o alteracin superficial de las partculas, falta de liberacin de la especie til, diseminacin muy fina de la especie a recuperar en la matriz de ganga, presencia de lamas, etc. De all que sea necesario definir un parmetro C que represente esa concentracin remanente en la celda a tiempo infinito. Utilizando ese parmetro la ecuacin (6-24) se modifica a la forma: dC dt = k (C C ) n
(6-25)
por definicin de recuperacin se tiene:
R
=
C0 C C0
(6-26)
asimismo, puede definirse una Recuperacin a tiempo infinito, de la forma:
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R
=
C0 C C0
(6-27)
con estas definiciones la ecuacin (6-25) puede reescribirse como: dR dt = k C n1 (R R) n 0
(6-28)
denominando a la expresin k Con-1 como kn se obtiene la ecuacin : dR dt = k n (R R) n
(6-29)
6.5.2.1.- Modelo de Garca Ziga. Cuando la ecuacin anterior, (6-29), se considera como de primer orden, n=1, y se integra para las condiciones t=0 , R=0 y t=t, R=R, se obtiene: R = R
| 1 exp (kt) |
(6-30)
o bien en trminos de la concentracin de la especie til:
ln
C C C0 C
=
k t
(6-31)
La ecuacin (6-30) recibe ese nombre de Modelo de Garca Ziga, en homenaje al Ingeniero chileno Dn. Hector Garca Ziga quien la propuso en el ao 1935. 6.5.2.2.- Modelo de segundo orden. En el caso que se considere cintica de segundo orden, con n=2, el resultado que se obtiene al integrar la ecuacin es:
R2 k 2 t R = (6-32) 1 + R k 2 t donde k2 es una constante de segundo orden. esta ecuacin es de uso ms restringido que la de Garca Ziga, pero en algunos casos puede correlacionar adecuadamente los datos experimentales 6.5.2.3.- Modelos de parmetro distribuido. La constante de velocidad que se obtiene del modelo de Garca Ziga asume que todas las partculas tienen idnticas propiedades de flotacin, sin embargo, se ha demostrado que esto no siempre es as y que la constante de velocidad depende del tamao de partcula, condiciones hidrodinmicas de la celda, mineraloga de la mena, QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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oxidacin superficial, etc.; por lo cual, una aproximacin cintica mas exacta debiera de considerar la constante de velocidad como un parmetro distribuido. Al respecto Kelsall hizo la aproximacin de considerar que las especies flotables pueden dividirse en dos grupos, uno de baja y otro de alta velocidad de flotacin, lo cual es equivalente a considerar que en la mena existen tres categoras de materiales tiles: mineral til que no flota; mineral til que flota dbilmente cuya constante de velocidad es ks y mineral con alta velocidad de flotacin cuya constante de velocidad es k f. De acuerdo a lo anterior la expresin cintica de primer orden puede escribirse como:
C
=
C u exp ( k s t) + (1 u) exp ( k f t)
|
|
(6-33)
donde u es la fraccin de material de baja velocidad existente en la pulpa. En trminos de la recuperacin este modelo queda descrito por la siguiente expresin:
R
=
R (1 exp k f t) (1 u) + u (1 exp k s t)
|
|
(6-34)
Otra forma de expresar la constante de velocidad como un parmetro distribuido es mediante la ecuacin general: C = C
}e 0
kt
f (k,0) dk
(6-35)
donde f(k,0) representa una distribucin continua de velocidad. Al respecto, Harris y Chakrovati asumieron diferentes funciones de distribucin: rectangular simple y doble, triangular normal e invertida, gama simple y doble. En el caso particular de una funcin de distribucin rectangular obtienen los siguientes resultados:
R
=
R | 1
1 {exp (r k m t) exp (k m t)} (1 r ) k m t
|
(6-36)
donde km es el valor mximo de la constante de velocidad y r la fraccin de slidos con menor velocidad de flotacin. Debe destacarse que este modelo, dependiente del valor de r, puede conducir a expresiones de algn inters prctico. 6.5.2.4.- Modelo de Klimpell Este modelo fue desarrollado por R. Klimpell para comparar resultados de laboratorio al evaluar diferentes colectores. Este modelo puede desarrollarse asumiendo cintica de primer orden y que el parmetro distribuido sigue una distribucin rectangular como la descrita por la ecuacin (6-36). La ecuacin final que se obtiene es la siguiente:
R
=
R |(1
1 {1 exp( kt)} kt
|
(6-47)
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6.5.3.- Modelos empricos En general puede aplicarse cualquiera estructura matemtica que ajuste adecuadamente a la conducta exponencial que se advierte en las figuras (6- 28) y (629). En particular, un modelo propuesto es el siguiente: R = R |1 exp( kt n )|
(6-48)
donde n es un parmetro ajustable y los otros trminos tienen el significado usual. Otro modelo surge de la modificacin de la ecuacin de Garca Ziga. En una experiencia discontinua resulta difcil estimar el tiempo cero, por lo cual a fin de ajustar los datos experimentales se ha propuesto la correccin siguiente:
R = R [1 - exp(-kt + u) ] donde u es un parmetro que permite que la curva ajustada pase por el origen.
(6-49)
Adems pueden utilizarse, con las limitaciones del caso, polinomios de ajuste de orden n. 6.5.4.- Modelo Probabilstico Un modelo de este tipo fue propuesto en el ao 1942 por Schuhmann, ste considera que la probabilidad de flotacin para una partcula de tamao promedio [x] en un recipiente de volumen V est dada por: Px = Pc Pa F |x| V
(6-50)
donde Px es la probabilidad de flotacin; Pc es la probabilidad de colisin entre una partcula y una burbuja; Pa es la probabilidad que, a consecuencia de esa colisin, resulte una unin y la formacin de un par partcula-burbuja y F es un factor de estabilidad de la espuma. Posteriormente Tomlinson y Fleming desagregaron el parmetro F en dos probabilidades: Pe como la probabilidad de levitacin del par partcula-burbuja desde la base de la espuma sin que sufra ruptura o desagregacin y Pl como la probabilidad de drenaje desde la espuma, con lo cual la probabilidad de flotacin, de acuerdo a esos autores, queda dada por la expresin: Px = Pc Pa Pe Pl
(6-51)
La expresin anterior tiene poca utilidad en sus aplicaciones cuantitativas, pero proporciona una base razonable de diagnstico para identificar algunos problemas y efectos de las variables de proceso. 6.5.5.- Determinacin de parmetros cinticos.
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De la revisin de los puntos precedentes se advierte que existen modelos con dos parmetros ajustables, ecuaciones (6-30) y (6-47), con tres parmetros ajustables, ecuacin (6-48), y con cuatro parmetros ajustables, ecuacin (6-33). Para determinar el valor de estos parmetros el procedimiento general consiste en minimizar la funcin objetivo definida por: Fobj = | | Ri Ri* | | \ . 2
(6-52)
donde Ri son los valores determinados experimentalmente y Ri* los predichos por el modelo que se ensaya. La minimizacin debe hacerse con la restriccin que la recuperacin a tiempo infinito, R , debe ser menor o igual a 100 (%) y superior, en alguna cantidad arbitraria, a los valores mximos de recuperacin experimentales. Para la solucin del problema descrito por la ecuacin (6-52) existen varias herramientas computacionales disponibles. En particular, en la versin 5.0 de la planilla EXCEL se encuentra la herramienta SOLVER que resulta apropiada para resolver este tipo de problemas. A modo de ejemplo se muestran los datos de una prueba discontinua de laboratorio. TABLA 6-1 4 8
Tiempo (minutos) Recuperacin (%)
1
2
3
12
16
24
55.43 78.94 88.02 92.34 95.57 96.61 96.82 96.99
con los valores anteriores se procedi a hacer los ajustes en una planilla EXCEL con la herramienta antes indicada para los modelos de Garca Ziga, (6-30), Klimpell, (647), Kelsall, (6-33), y el modelo emprico descrito por la ecuacin (6-48). Los resultados obtenidos se muestran en la tabla siguiente: TABLA 6-2 Tiempo Recuperacin Modelo Modelo Modelo Modelo (minutos) Experimental Garca Ziga Klimpell Kelsall emprico 1.0 55.43 55.05 59.63 55.62 55.68 2.0 78.94 78.64 77.59 78.36 78.32 3.0 88.02 88.75 84.89 88.27 88.25 4.0 92.34 93.08 88.66 92.73 92.72 8.0 95.67 96.21 94.33 96.34 96.34 12.0 96.61 96.32 96.22 96.50 96.51 16.0 96.82 96.32 97.16 96.51 96.52 24.0 96.99 96.32 98.11 96.51 96.52 Los Valores para la funcin objetivo, ecuacin (6-52), y los parmetros del modelo se muestran en la Tabla siguiente: QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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177 TABLA 6-3
Funcin Objetivo R Constante velocidad Constante velocidad alta Constante de velocidad baja Fraccin velocidad alta N
Modelo Garca Ziga 2.3802 96.32 0.848 -
Modelo Klimpell 46.1424 100 2.204 -
Modelo Kelsall 1.3682 96.51 1.564 0.769 0.156 -
Modelo emprico 1.4251 96.52 0.860 0.9556
Si se considera como criterio de comparacin entre los modelos el valor de la funcin objetivo, en la Tabla se advierte que en orden decreciente se encuentran el de Kelsall, emprico, Garca Ziga y Klimpell. Esta conducta es, en alguna medida, predecible ya que mientras ms parmetros tenga una ecuacin ajustar en mejor forma a los datos experimentales. En cuanto a las diferencias entre Garca Ziga y Klimpell estas se deben exclusivamente a los datos utilizados, en general estos modelos son comparables y no existen elementos objetivos como para inclinarse por uno en particular. Otra cosa que llama la atencin es la diferencia entre los parmetros de los modelos, principalmente la constante cintica, al respecto la nica que tiene un sentido fsico definido es la de Garca Ziga, velocidad especfica de flotacin, y las restantes tienen que analizarse como parmetros de ajuste que pueden no tener una correspondencia con la realidad al margen del modelo. 6.5.7. Modelos continuos. Con los elementos de balance de poblaciones vistos en el apartado 5.2.6. pueden extenderse los resultados discontinuos a una situacin de celda continua mediante la relacin: R =
cont
}R 0
discnt
E( t) dt
(6-53)
al reemplazar en esta expresin la ecuacin (4-32) se obtienen, para los diferentes modelos presentados, las siguientes ecuaciones:
a.- Modelo de Garca Ziga. QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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R
=
| N | N( R 1 | ( \ N + kt . (
(6-54)
c.- Modelo de Klimpell 1 NN 1 N + kt 1 N ( ( ) ( R 1 ( N 1 ) k t /N (
R
=
(6-55)
6.5.8.- APLICACION DE LOS MODELOS CINETICOS. Como se ha indicado, la flotacin es un proceso de cambio, por lo cual tienen mucha relevancia la velocidad con la que se lleva a cabo el proceso, las variables de las cuales ella depende y el tiempo que permanece la pulpa en el circuito. Por esta razn los modelos cinticos resultan ser una herramienta de mucha utilidad para variadas tareas. Estas pueden ir desde el diseo de circuitos hasta la optimizacin operacional del proceso. A continuacin se hacen algunos comentarios generales al respecto. Tareas de diseo. Uno de los aspectos fundamentales para enfrentar el diseo es determinar el tiempo ptimo de flotacin para cada una de las etapas, ello permite estimar el volumen de celda requerido y evaluar posibles alternativas de circuitos. Esta tarea puede no tener como objetivo el diseo de nuevas instalaciones, los circuitos, en general, se proyectan en forma flexible lo que permite realizar modificaciones en el diseo original ante cambios en las caractersticas del mineral en proceso. Para determinar el tiempo ptimo de flotacin en la literatura se recomiendan varios criterios. En particular uno que puede resultar casi obvio: El tiempo ptimo de flotacin de una etapa es aquel en el cual la ley del concentrado obtenido puntualmente es igual a la ley del mineral de alimentacin. Cuando ocurre esta situacin se asume que la masa que se agrega al concentrado, por efecto de mayor tiempo de flotacin, diluye la ley que este tiene. y podra llegar a tenerse la situacin absurda de obtener igual respuesta, mezclando directamente el concentrado obtenido con algn flujo de mineral fresco, antes que continuar flotando. Este criterio se ilustra en la figura siguiente.
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20 Ley (%) de 18 concentrado 16 14 12 10 8 Ley de 6 alimentacin 4 2 0 0 5 10 tiempo (min) 15 20
Tiempo ptimo
Figura 6-30: Tiempo ptimo de flotacin, criterio ley de concentrado. Otro criterio propuesto es el que maximiza la velocidad de separacin entre mineral til y ganga. Esto puede escribirse como:
d Ru R g dt
(
)
=
0
(6-56)
donde Ru y Rg son, respectivamente, la concentracin de mineral til y ganga. De la ecuacin anterior se obtiene:
dRu dt
=
Rg dt
(6-57)
y para determinar el tiempo ptimo es necesario reemplazar alguna expresin cintica apropiada para la flotacin de mineral til y ganga. En particular, si se utiliza la relacin de Garca Ziga:
Ru Rg
= Ru = Rg
| 1 exp (k | 1 exp (k
u g
t) t)
| |
(6-58) (6-59)
al reemplazar en la ecuacin (6-57) se obtiene el siguiente valor para el tiempo ptimo de flotacin: QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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180
t opt
=
| Ru k u | 1 | ln k u k g Rg k g | \ .
(6-60)
El tiempo ptimo de flotacin que se calcula por los criterios anteriormente descritos se refiere al tiempo ptimo en celdas discontinuas, para extender ese resultado al caso continuo se requiere de un factor de escalamiento apropiado, ste se definen mediante la relacin:
tptimo continuo = f escalamiento
tptimo
discontinuo
(6-61)
El factor de escalamiento es un valor particular del tipo de mineral y normalmente se encuentra entre 1 y 2. Adems, se asume que las colas del proceso, de acuerdo a su contenido en la especie til, entrarn a una etapa de barrido que permitir recuperar una cantidad adicional de mineral. Finalmente, debe indicarse que los tiempos de flotacin de diseo deben de considerar que el material de alimentacin a la planta cambiar, en ley y tipos de menas, de acuerdo al ritmo de extraccin del mineral. De all que en el diseo se trabaje con tiempos conservadores y que los valores normales, por ejemplo para una flotacin rougher, flucten entre 20 a 40 minutos inclusive. En todo caso, los valores calculados por los mtodos anteriores pueden tener utilidad para fijar los tiempos lmites del proceso. 6.5.9.- VARIABLES INCIDENCIA EN LA CINETICA. Las variables que pueden tener importancia en el proceso son numerosas. Algunos autores identifican entre 20 y 140, siendo la mayor parte de ellas perturbaciones, variables aleatorias sobre las cuales no se puede actuar. Para clasificar y presentar en forma sistemticas estas variables existen varios criterios, en este curso se les agrupar en tres grandes conjuntos: - Variables asociadas a la pulpa de alimentacin a la celda; - Variables asociadas a las reactivos de flotacin, y - Variables asociadas a las mquinas y al circuito de flotacin. a.- Variables asociadas a la pulpa de alimentacin. Entre ellas se encuentran un gran nmero de perturbaciones. Algunas tienen origen geolgico, por ejemplo el tipo y caractersticas de las especies mineralgicas, de ganga y de mena, y las alteraciones que puedan tener la roca y el mineral til. Otras provienen de las condiciones en las cuales se lleva a cabo la operacin, por ejemplo el agua de proceso, la altura de la faena, las temperaturas ambientales. Tambin tienen importancia las que se derivan de las operaciones precedentes a la flotacin: explotacin de mina, trituracin y molienda. A modo de comentario de estas ltimas: la ley de alimentacin a la planta, adems de los factores geolgicos, depende de la planificacin de la mina y de su operacin; el tamao de partcula depende de la dureza
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del mineral, pero tambin de como se haya llevado la operacin de trituracin y de molienda. b.- Variables asociadas a los reactivos de flotacin. Estas corresponden a variables sobre las que se puede actuar, entre ellas se encuentran: tipo y dosificacin de colector; tipo y dosificacin de espumantes; tipo y dosificacin de modificadores; punto de adicin de reactivos; pH de la pulpa; potencial REDOX de la pulpa; etc. c.- Variables asociadas a la tecnologa Estas variables dependen del tipo de celda y del circuito de procesamiento. Si se utilizan celdas mecnicas tienen importancia las variables: flujo de aire; altura del nivel de pulpa; velocidad del rotor; geometra de la celda; etc.. En el caso de celdas de columnas tienen importancia las variables: altura de pulpa, altura de la columna de espuma; flujo de agua de lavado; flujo de aire a la celda; caractersticas del difusor; etc.. Asimismo, existirn variables que dependern de la arquitectura del circuito, por ejemplo, la velocidad de flujo y la concentracin en slidos, de la pulpa que se transfiere de una bancada a otra, y variables de operaciones complementarias, por ejemplo acondicionamiento con reactivos. BIBLIOGRAFIA CASTRO, Sergio "FUNDAMENTOS FISICOQUIMICOS DE LA FLOTACION" en: Curso Panamericano de metalurgia Extractiva, Universidad de Concepcin, 1983. SUTHERLAND K.L. y WARK I. W. PRINCIPLES OF FLOTATION Australian Ins. Min Met. Melbourne, 1955. Croizier, R, Flotation, Theory, Reagents and Ore Testing, Pergamon Press,1992. Castro Sergio, "Fundamentos Fisicoqumicos de la Flotacin", Curso Panamericano de Metalurgia Extractiva, Universidad de Concepcin, 1983. Sutulov Alexander, Flotacin de Minerales, Universidad de Concepcin, 1963. Catlogos de Fabricantes de Celdas.