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Mdulo de Cintica
Al finalizar este mdulo usted podr: < Relacionar la rapidez con que desaparecen y se forman diferentes sustancias en una reaccin qumica. < Determinar el orden respecto a cada especie envuelta en la reaccin qumica. < Determinar la ecuacin general de la rapidez de la reaccin (Ley de la rapidez). < Calcular la constante especfica de la rapidez de la reaccin.
misma. En algunos casos nos permite decir algo sobre los pasos que siguen los reactivos hasta
reactivo o producto con el tiempo. Puede expresarse como la rapidez promedio (r) o rapidez de la reaccin para un intervalo de tiempo medible o como rapidez instantnea (r ) o rapidez de la reaccin para un instante .
t
INTRODUCCIN
La cintica qumica trata sobre la rapidez de las reacciones qumicas y los factores que afectan la
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expresar la rapidez como: a) Rapidez promedio (r) i) Mtodo Grfico: Rapidez = r para un intervalo de tiempo. Puede determinarse como el negativo de la recta secante a la curva de [ ] vs t en el intervalo deseado. Requiere la recoleccin de datos a lo largo de un tiempo considerablemente largo. , Para la descomposicin de la determinacin se hace desde la tabla de datos de [ ]vs t.
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donde:
Cintica
S e p u e d e e x p r e s a r l a r a p
idez en trmi nos de la forma cin del produ cto o de la desap arici n del reacti vo
Cuand o la estequ iometr a de la reacci n no es de 1:1, la rapide z de desap arici n del
Para la reaccin:
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Ejemplos:
Ejemplo # 1: Exprese la rapidez de la reaccin en trminos de
SOLUCIN:
Ejemplo # 2: Exprese la rapidez de la reaccin en trminos de Exprese la rapidez de la reaccin en trminos de cada una de las especies envueltas:
SOLUCIN:
Ejemplo # 3:
SOLUCI N:
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n Ejemplo # 4: Uno de los mtodos comerciales para preparar cloro utiliza la reaccin
Cintica
de cloro era de 0.01 M/ min. DET ERM INE para el mism o instan te:
st a n e a )
nt
(r
b ) R a p i d e z i
a l t i e m p o d e i n t e r s . P u
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Cintica
ii)
Es re er qu el ex rim nt se re a va s ve s (m ni tre ve s) La si en ta de da se pa la re ci :
[ [ r Experimento AB # ] ]
i i i
1 2 3
L a r a p
idez de una reacci n dismi nuye con el pasar del tiemp o debid oa que la
conce ntraci n de los reacti vos dismi nuye. Este hecho nos permit e expres ar la rapide z
donde,
k = constante especfica de la rapidez de la reaccin m = orden de la reaccin con respecto a A n = orden de la reaccin con respecto a B m + n = orden total de la reaccin (son nmeros que pueden determinarse experimentalmente)
de una reacci n en trmi nos de una ecuac in que llama remo s de la Rapi dez
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c)
Es la rapi dez en el tiem po cero (tie mpo inm edia to desp us de inici arse la reac cin o de mez clar los reac tivo s). Pue de dete rmi nars e en una curv a con cent raci n vs. tiem po com o
Ejemplos:
Ejemplos # 1: La tabla a continuacin representa datos experimentales para la siguiente reaccin a una temperatura dada.
DETERMINE: i) ii) iii) iv) v) Orden respecto a NO Orden respecto H Valor de k Ley de la rapidez Orden total de la reaccin
2
[H ]
2
rt = 0
1 4 2
1 0.02 2 0.01 3
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e r u n c o n t r o l d e v a r i a b l e s d e [
Valor de k
i i ) O r d e n r e s p e c t o H
2
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iv)
Ecuacin de la rapidez
Cintica
v)
Ejemplo # 2:
Calc ule el orde n de la reac cin resp ecto a cada espe cie env uelt ay el orde n total de la reac cin dad a la info rma cin a cont inua cin .
SOLUCI CALCULE:
i)[A] i) Corrida Orden A # Orden A= ? 0.933 ii) 1 Orden B=? 1.865 2 iii) 0.933 Orden total = 3
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iii)
Orden total
Ejemplo #3:
Calcul e el orden de la reacci n respec to a cada especi e envuel ta y el orden total de la reacci n dada la infor maci na contin uacin . Orden C = ?
[ [ [C] Corrida A B # ] ] 0.820 1 0. 0. 0.820 2 82 820.820 3 0 0 1.630 4 1. 1. 63 22 0 0 0. 1. CALCU 82 22 LE: 0 0
1.6 2E 04 3.2 5E 04
i v ) O r d e n T o t a l = ?
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SOLUCIN : i) Orden B
Cintica
P a r a l a s c o r r i d a s # 1 y # 3 , c a m b i o [ B ] p e r o n o
iv)
Orden Total
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Se puede calcular k con los datos correspondientes a cualquiera de las corridas. Utilizando la corrida nmero 1 y sustituyendo en la ecuacin.
Cintica
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La ley de rapidez permite determinar la rapidez de la reaccin a unas concentraciones especficas de reactivos una vez se ha determinado. La ley de rapidez se puede integrar para convertirla en una ecuacin que permita determinar las concentraciones de reactivos a un tiempo dado en la reaccin. a) Para reacciones de primer orden:
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b)
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D e l a r e p r e s e n t a c i n g r f i c a s e p u e d e i n f e r i r e l o r d e n d e
c)
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Ejemplos:
Ejemplo #1:
Cul ser la conce ntraci n de B en la siguie nte reacci n luego de transc urrir 10 minut os de reacci n? La conce ntraci n inicia l de B era 3.00 * 10 1 My la const ante de rapid ez tiene un valor de 0.622 M1
) )
min 1 a 30C.
)
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M de A si
2
s e g u n d o o r d e n , p o r l o t a n t o
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Ejemplo # 3:
Cintica
Si se coloc an 0.21 moles de B en 1.3 litros de soluci n a cierta temp eratur a, cun tos moles de B queda rn al cabo de 4 minut os? El valor de la const ante de rapid ez es 0.000 222 (s 1),
)
SOL UCI N:
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Ejemplo # 4:
Cintica
Cu nto tiemp o se requi ere para que se consu man 0.010 M de B si la conce ntraci n inicia l del comp uesto es 0.070 My la const ante de rapid ez es 0.004 0 (M s )?
-1 -1
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< Calcular el tiempo de vida media para una reaccin dada. < Determinar el tiempo requerido para que se consuma cierta cantidad de una especie qumica en una reaccin, dada la informaci n cintica pertinente. < Calcular la cantidad de una especie qumica que se consume en cierto tiempo, dados los datos cinticos correspon dientes a la reaccin.
Cintica
OBJETIVOS
INTRODUCCION El tiempo de vida media para una reaccin se define como el tiempo requerido para reducir la concentracin de la especie reaccionante a la mitad de su valor previo. ( [A] = [A] )
t 0
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Ejemplos:
Ejemplo #1: SOLUCI N: La reaccin es de primer orden, por lo tanto:
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en una reaccin a cierta temperat ura si la concentr acin inicial del compues to es . 027M? El valor de la constante de rapidez para la reaccin es 0.039 (M s ).
-1 -1
SOLUCI N:
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a una temperatura, conociendo su valor a otra temperatura y la energa de activacin. < Dados los valores de la constante especfica de la rapidez a dos temperaturas diferentes, calcular la energa de activacin. < Describir la funcin de un agente cataltico en una reaccin qumica dada.
INTRODUCCIN: Teora del Estado de Transicin La teora del estado de transicin trata de explicar la rapidez de las reacciones qumicas en trminos de la energa y geometra de las especies reaccionantes en el momento de colisin para formar los productos. Las molculas se aproximan disminuyendo su energa potencial. En el momento de la colisin, se requiere cierta energa cintica mnima, de forma tal, que puede transformarse en energa potencial y luego en energa cintica, la que utilizarn los productos para separarse. Dicha
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Los cambios en energa potencial con el progreso de una reaccin qumica se observan en los diagramas a continuacin.
Ea es
Ea
)H
re
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d la r io
Los factores que afectan la rapidez de las reacciones qumicas son las siguientes: 1) Temperatura: Se observa para la mayora de las reaccion es qumicas que la rapidez
de las mismas aumenta con aumentos en temperatura y que se requiere la energa mnima Ea para que ocurra la reaccin. La distribucin de energa cintica en un sistema es como sigue:
Donde: k = constante especfica de la rapidez A = constante de Arrhenius R = constante del gas ideal T = temperatura en K Ea = energa de activacin
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Dicha ecuacin tiene la forma de la ecuacin y = mx + b, por lo cul, a partir de una grfica como sigue:
Ejemplos
:
Ejemplo # 1:
a 300/C (t ) para la
1 ) 1
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a)
b)
La energa de activacin de cierta reaccin, Ea, tiene un valor de 51.18 Kcal/mol y una constante de rapidez de .824 s) a 596 K. Cul ser el valor de la constante de rapidez a 1066 K? (R = 1.99 x 10 1 Kcal/mol x K)
1 )
SOLUCI N: Ejemplo # 2:
Cintica
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Ejemplo # 3:
La reaccin de formacin de cierto compuesto tiene una constante de rapidez de 0.57 M 4 s)1 a 499K y 2384.96 (M) s 1) 1003 K. CALCULE la energa de actuacin (Ea), para la reaccin (R = 8.31 x 10 -3 KJ/mol k).
) 4 ) )
SOLUCIN:
2)
Presencia de Catalizadores
La rapidez de una reaccin qumica puede aumentarse aumentando la fraccin de molculas con
agentes catalticos (bajan Ea) e inhibidores (aumentan Ea). La catlisis puede ser: i) homognea: Las especies reactantes y el agente cataltico estn en la misma fase. heterognea: El agente cataltico est presente en una fase diferente a la de las especies reaccin.
ii)