UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL VI TURMA CB PROFESSOR: NELSON ANGELO DE SOUZA MARCEL DA SILVA AMORIM GOMES

RELATRIO DE QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL VI

SNTESE DO COMPOSTO: CLORETO DE TERC-BUTILA

NITERI MAIO DE 2013

1 INTRODUO

Reaes de Substituio Nucleoflica Aliftica

A substituio nucleoflica em carbono saturado uma das mais estudadas classes de reaes orgnicas. A reao inicia no ataque de um nuclefilo, espcie que tem um par de eltrons no compartilhados, ao substrato pelo deslocamento do grupo de sada (G) atravs da quebra da ligao carbonoG do substrato que sofre heterlise. O grupo de sada (G) afastado na forma de um on e o par de eltrons no compartilhado do nuclefilo usado para formar uma nova ligao com o tomo de carbono.

Fig. 1 Substituio Nucleoflica

Em virtude da reao de substituio iniciar-se por um nuclefilo, denominado reao de substituio nucleoflica. A cintica das reaes de substituio, como em qualquer outra reao, pode ser expressa por fatores importantes que influenciam o mecanismo destas reaes, como: frequncia de choques, fator de energia, fator de orientao e a natureza do substrato, do nuclefilo e do grupo de sada. De acordo com essas variveis, uma reao de substituio nucleoflica pode ocorrer atravs de dois mecanismos principais: SN1 (substituio nucleoflica unimolecular) e SN2 (substituio nucleoflica bimolecular). No mecanismo SN1, a velocidade da reao independe da concentrao do nuclefilo, dita como cintica de 1 ordem, j que a sua velocidade depende apenas da concentrao do substrato. A velocidade total do processo determinada pela ciso lenta da ligao C-G, que exige fornecimento de energia, com formao do carboction que reage rapidamente. A energia necessria para a ciso gerada a partir da formao de numerosas ligaes on-dipolo entre as duas espcies de ons e o solvente. A etapa lenta envolve a formao de um carboction, tal mecanismo predominado por substrato que so capazes de formar um carboction estvel, a ordem de reatividade de um substrato nas reaes de SN1 idntica ordem de estabilidade dos respectivos carboctions: Tercirio > Secundrio > Primrio > Metila

Na reao, medida que a carga positiva se desenvolve no tomo de carbono no estado de transio, ocorre a disperso da carga pelos mesmos fatores efeito indutor e ressonncia que estabilizam o carboction formado completamente.

Fig. 2 - Reao de substituio unimolecular (SN1) - duas etapas

O mecanismo SN2 segue uma cintica de 2 ordem, isto , a velocidade da reao depende tanto o nuclefilo quanto o substrato que participam da etapa lenta da reao. Como, no estado de transio, o nuclefilo e o grupo de sada (G) esto ligados ao tomo de carbono sp3, os fatores estricos so importantes. No ataque ao substrato, o nuclefilo se mantm bastante afastado do grupo de sada (G), isto , o nuclefilo ataca a molcula pelo lado oposto. A carga negativa do nuclefilo encontra-se atenuada devido ao compartilhamento de eltrons entre ele e o tomo de carbono; no tomo retirante ocorre formao parcial de uma carga negativa, devido ao seu afastamento do tomo de carbono com o par de eltrons. Este estado possui o maior valor de energia potencial. Este mecanismo , portanto, favorecido em substituies nucleoflicas que ocorrem em carbono metlico, primrio ou secundrio. No mecanismo SN2 observado a inverso de configurao.

Fig. 3 - Substituio Nucleoflica Bimolecular (SN2).

Os haletos de alquila so normalmente utilizados na fabricao de refrigerantes, solventes, agentes de exploso, propelentes em aerossol e meios de extino de incndio. O cloreto de terc-butila especificamente muito til na sntese de sabores como o xileno de almscar, em aplicaes agrcolas (pesticidas), em produtos farmacuticos como o broncodilatador albuterol (sambutamol), a buprenorfina - um narctico usado para dependncia opicea e em outros produtos de qumica fina.

2 OBJETIVO

Sintetizar o cloreto de terc-butila a partir do lcool terc-butlico, com a utilizao de HCl concentrado, via reao de substituio nucleoflica de primeira ordem (SN1).

3 MATERIAS E MTODOS

3.1 Materiais - Equipamentos e vidrarias utilizadas:

Tabela 1 Equipamentos e Vidrarias utilizados no experimento Equipamentos e Vidrarias Bquer Erlenmeyer Proveta Funil de Separao Funil de lquido Suporte Universal Esptula Tubo de Ensaio Argola com mufa Quantidade 3 4 4 1 1 1 1 1 1

- Reagentes utilizados:
Tabela 2 Reagentes utilizados e suas constantes fsicas ndice de Mol PF (C) PE (C) Densidade Refrao terc74,12 36,47 1,38468 1,256 25,6 -114,22 270 772 82,41 -85,05 >1600 0,78581 1,17 2,512

Substncia lcool butlico

Solubilidade Solvel em gua, etanol e ter Solvel em gua, etanol, metanol e ter Insolvel em etanol e solvel em gua Pouco solvel em gua e etanol

cido clordrico

Bicarbonato de 84,01 sdio Cloreto de clcio 110,99 anidro

3.2 - Procedimento Experimental Primeiramente distribuiu dentro da capela certo volume dos reagentes em erlenmeyer coberto por bquer. Com ajuda de provetas foi retirado e medico de cada erlenmeyer o volume utilizado para cada reagente. Em um funil de separao de 250 mL com torneira fechada, colocou-se 15,4 mL (0,16mol) de lcool terc-butlico e 50 mL (0,56mol) de cido clordrico 35% (d = 1,17 g/mL). Agitou-se levemente por um minuto mantendo o funil aberto. O funil foi arrolhado, invertido e aberto para diminuir a presso interna. Com cuidado agitou-se por 5 minutos, frequentemente liberava-se a presso com cuidado abrindo a torneira do funil na posio invertida, aps a agitao, deixou-se o funil descansar em uma argola com mufa presa em um suporte universal, at que houvesse a separao de duas fases e descartou-se a fase aquosa. Para descobrir qual era a posio da fase orgnica foi adicionada em um tubo de ensaio gotas da fase inferior e uma pequena quantidade de gua destilada, a fase aquosa solvel em gua. Ento, fase orgnica no funil, adicionou-se 20 mL de soluo aquosa saturada de carbonato de sdio. Agitou-se suavemente at cessar a fervura com o funil destampado. Em seguida, arrolhou-se o funil e agitou-se vigorosamente controlando a presso. O funil foi deixado para descansar at que novamente houvesse separao das fases e desprezou-se a fase inorgnica. Lavou-se o produto com 20,00 mL de gua destilada e o recolhemos em um frasco de Erlenmeyer seco e seguida foi adicionado o agente secante cloreto de clcio anidro (CaCl2). Filtrou-se em um funil de lquido coberto com uma pequena quantidade de algodo e coletou-se o filtrado em uma proveta graduada e foi analisado o volume de produto bruto formado no experimento.

4 RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 Principais reaes e mecanismos:

A reao para a sntese do cloreto de terc-butila utiliza-se de cido clordrico e 2-metil-2-propanol (lcool terc-butlico). A reao ocorre atravs da substituio do grupo hidroxila (OH-), do lcool tercbutlico, por um tomo de cloro, proveniente do cido clordrico. Quando lcoois reagem com haletos de hidrognio ocorre formao dos produtos haleto de alquila e gua. A equao qumica que descreve a reao de substituio nucleoflica do tipo SN1 do cloreto de terc-butila a seguinte:

As reaes dos haletos de alquila por um mecanismo SN1 so favorecidas pelo uso de substratos que formam carboctions relativamente estveis, pelo uso de nuclefilos fracos e solventes bastante ionizantes.

1 Etapa: Formao de um bom grupo de sada

Na primeira etapa da reao, o grupamento hidroxila uma base forte e um pssimo grupo de sada. A primeira etapa necessria que ocorra a protonao do lcool, tornando o grupo de sada uma base fraca que estabilize a carga negativa de maneira eficaz. A estabilidade dessa carga negativa diminui a energia de ativao desta etapa. O meio cido foi propicio para a protonao do grupamento OH-, j que o grupo H2O+, por ter como base conjugada a H2O, que neutra, torna-se um bom grupo de sada.

2 Etapa: Formao do carboction

A formao do carboction a etapa lenta da reao e, portanto determinante da velocidade, sendo assim esta reao denominada SN1. Esta etapa s ocorre porque o carboction formado tem sua carga positiva estabilizada pelos grupamentos metila ligados ao carbono central. A densidade de eltrons deslocada fazendo com que este carbono se torne um pouco menos positivo.

3 Etapa: Formao do cloreto de terc-butila Na formao do haleto de alquila, o carboction reage com o nuclefilo (Cl-) em uma reao SN1.

A reao entre o lcool terc-butlico e o cido clordrico foi realizada em um funil de separao com constante agitao. A reao notada a partir da formao de duas fases, esse fenmeno ocorre porque o HCl solvel em gua, assim como o lcool tercbutlico a partir das ligaes de hidrognio. No incio da reao existe apenas uma fase, com o decorrer da reao ocorre formao do cloreto de terc-butila que pela perda das interaes de hidrognio, diminui a sua solubilidade em gua formando uma fase que menos densa do que gua. Assim a fase aquosa foi descartada, como foi utilizado HCl em excesso, aps a reao de SN1 adicionou-se carbonato de sdio fase orgnica, com o propsito de neutralizar a soluo, retirando o excesso de HCl presente na mesma. Observou-se uma efervescncia, caracterizando a liberao de CO2(g) de acordo com a reao:

Novamente a fase aquosa foi descartada e fase orgnica restante foram adicionados 10 mL de gua, para a retirada de impurezas inorgnicas. Foi realizada a separao e ao cloreto de terc-butila foi adicionado com uma esptula CaCl2 anidro, com o objetivo de retirada de gua do meio. O CaCl2 um bom agente secante para lquidos orgnicos por ser bastante higroscpico, no reagir quimicamente com nenhum dos componentes da mistura e ser de fcil aquisio. O mesmo forma com a gua um sal Hexa-hidratado (CaCl2.6H2O), em temperatura inferior a 300C Ao final do processo foram obtidos 9,0 mL de cloreto de terc-butila bruto.

4.2 Clculo do Rendimento:

Analisando a relao estequiomtrica entre o lcool terc-butlico e o cloreto de terc-butila, atravs da reao, podemos afirmar que a proporo de 1:1. Assim, temos: 1 mol de lcool terc-butlico 1 mol de cloreto de terc-butila 0,16 mol de lcool terc-butlico 0,16 mol de cloreto de terc-butila 74,12 g de lcool terc-butlico 92,57 g de cloreto de terc-butila 11,84 g de lcool terc-butlico x g de cloreto de terc-butila x = 14,8 g de cloreto de terc-butila

1 mL de cloreto de terc-butila 0,847 g de cloreto de terc-butila 9,0 mL de cloreto de terc-butila y g de cloreto de terc-butila y = 7,62 g de cloreto de terc-butila

14,8 g de cloreto de terc-butila 100% 7,62 g de cloreto de terc-butila z% z = 51,5% de rendimento de cloreto de terc-butila

5 CONCLUSO

A sntese do cloreto de terc-butila foi realizada com xito, porm por falhas tcnicas o rendimento obtido foi de 51,5% e, de acordo com a literatura, o rendimento esperado seria de aproximadamente 75%. Esse valor experimental inferior ao esperado se deve ao fato de sucessivas perdas ao longo do procedimento experimental, principalmente durante a separao das fases no funil de separao.

6 BIBLIOGRAFIA
1. MORRISON, Robert T; BOYD, Robert N. Qumica Orgnica. Volume nico. 5 Edio. 1972. Editora Fundao Calouste Gulbenkian. Av. de Berna, Lisboa. Pgs: 535 a 556. 2. Solomons, T. W. G., Fryhle, C., B., Qumica Orgnica Vol 1, 8 ed., Rio de Janeiro, LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., 2005. 3. Silverstein, R. M., Bassler, G. C., Morril, T. C., Identificao Espectromtrica de Compostos Orgnicos, 4 Edio, Rio de Janeiro, Editora Guanabara Koogan S. A., 1994. 4. The Merck Index of Chemical and Drugs; Rahway, New Jersey< Merck and Co., Inc. 5. Soares, B., de Souza, N. A., Pires, D. X., Qumica Orgnica, Rio de Janeiro, Editora Guanabara S.A., 1988. 6. VOGEL, A.I. Qumica Orgnica Volume 2: Anlise Orgnica Qualitativa. Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico S.A.,1990.