Universidade Federal do Rio de Janeiro

Clarificao de guas

Nomes: Diogo Marques Fernanda Cardoso Gabriela Abreu Jos Rodrigues Professora: Juacyara Carbonelli Campos

Introduo
A gua um dos recursos naturais mais importantes para a manuteno do meioambiente, e seja pelo crescente aumento populacional como pela expanso da indstria, h um crescimento da demanda de gua de qualidade. Durante muitos anos, os mananciais e bacias hidrogrficas tm sido alvos de contaminaes e despejos irregulares de efluentes no tratados ou armazenamento de resduos industriais em locais inadequados e esses problemas levaram a uma diminuio da oferta de gua limpa disponvel em todo mundo. Como alternativa para obteno de gua com qualidade que surgem os processos de tratamento de guas. Uma das principais formas de tratamento a coagulao seguida de floculao e sedimentao. O processo de floculao ocorre pela formao de flocos ou flculos a partir de colides que deixam a suspenso, formando um agregado de partculas maiores que decantam. Existem dois tipos bsicos de fora acontecendo entre as partculas de uma suspenso coloidal, as foras de atrao e repulso: A atrao consiste em foras de Van der Waals resultantes da orientao dos dipolos ou coordenao do movimento de eltrons entre as partculas quando esto muito prximas. J as de repulso ocorrem como consequncia da repulso das cargas eltricas de mesmo sinal. Quando predominam as foras de atrao no sistema coloidal a floculao possvel, onde as partculas neutralizadas se agrupam formando pequenos flocos que decantam at o fundo do recipiente. Quando as foras de repulso predominam h uma estabilizao da disperso, no ocorrendo aproximao dessas partculas. Para ocorrncia da floculao, previamente necessrio um processo de coagulao que ocorre pela adio de um coagulante, normalmente sulfato de alumnio, eliminando as foras repulsivas entre as partculas de impureza. Quanto a esse processo dois aspectos devem ser considerados: a neutralizao das cargas negativas que em geral predominam nos constituintes do solo por presena de um ction, permitindo ento a aproximao das partculas e, portanto a floculao (so utilizados os ons H+ ou ctions polivalentes, sendo os mais efetivos , e ) e o pH, que se mostra como um importante fator, principalmente em solos com predominncia de xidos de Ferro, Alumnio e de caulinita no sistema coloidal, visto que as cargas negativas e positivas so dependentes do pH, sendo assim, um aumento do pH levar a um aumento do nmero de cargas negativas, intensificando a repulso entre estas cargas, dificultando a coagulao e at causando a desfloculao. J no ponto de zero carga eltrica, a distribuio de cargas positivas e negativas equacionada, no havendo repulso e permitindo que ocorra a floculao.

Esquematizao da coagulao e floculao.

Uma vez neutralizadas, as partculas de impureza, sob lenta agitao iniciam uma gradual aproximao e agregao em forma de flocos de alta densidade, o que chamamos de floculao. Esses flocos, sob repouso, tendem a sedimentar no processo de decantao e se depositam no fundo do tanque ou recipiente Um dos principais usos da floculao no tratamento de guas para consumo pblico ou atender necessidades especficas de indstrias, como a da produo de cervejas que necessita de uma gua livre de micropartculas de areia, argila ou outra matria orgnica que possa alterar a qualidade do seu produto final. Independente da finalidade do tratamento, ele processado em uma estao de tratamento de guas, onde se adicionam os chamados coagulantes, por exemplo, sulfato de alumnio ou cloreto frrico que em soluo liberam ons, mais precisamente, ctions de alta densidade de cargas contrrias s cargas negativas presentes na gua. Com isso, h a quebra da repulso entre as partculas presentes na gua a ser tratada, facilitando a aproximao entre elas, formando flculos que sero decantados. O processo de floculao nesse caso se d em tanques abertos, com ps agitadas mecanicamente e que promovem uma agitao muito lenta favorecendo a formao de flocos de impurezas de maior densidade que iro se decantar para o fundo dos tanques de tratamento de gua e podero ser retirados. A floculao tambm utilizada na indstria cermica. Os cristais constituintes da formao cermica possuem suas superfcies carregadas negativamente. Essas cargas so normalmente provenientes da sua constituio com presena de nions oxignio de grande raio inico em comparao com os ctions, definindo assim a predominncia de suas cargas. Contrabalanceando essas cargas h o aparecimento de uma regio onde ocorre forte atrao de molculas de gua e de ctions di e trivalentes como o Ca, Fe e Mg. Essa camada de gua ao redor das partculas neutraliza as suas cargas negativas, permitindo a formao do floculado desses cristais.

Aula 1: Determinao do pH timo da coagulao:

Anlise terica: A escolha do pH timo crucial para uma coagulao eficiente. Determinando o pH aps a adio de uma certa concentrao de coagulante Al2(SO4)3, podemos definir as espcies de alumnio que sero predominantes em soluo.

Dentre todas, o Al(OH)3 o mais importante por se tratar do principal formador os flocos e chamado de mecanismo de varredura. Em geral, os flocos obtidos com esse mecanismo tambm so maiores e sedimentam mais facilmente que os flocos obtidos com a coagulao realizada por mecanismos com outras espcies de alumnio.

Al2(SO4)3.18H2O + 3 HCO3-(aq)

2Al(OH)3(s) + 3CO2(g) + 3 SO4=(aq)

Esperava-se que, com a concentrao de coagulante fixa em 10mg/mL, a faixa de pH tima para a atuao deste mecanismo seria de 5,0 a 6,0. No mecanismo de adsoro e neutralizao, diferentes do de varredura, o on de alumnio forma hidrxidos carregados positivamente que aumentam a capacidade de neutralizao das micelas antes da coagulao. Os microflocos so ento formados e retm a carga positiva na faixa cida devido a adsoro de H+. Esses microflocos tambm servem para neutralizar e cobrir as partculas coloidais. Porm no formam flocos densos o suficiente para uma sedimentao to eficiente quanto a de varredura. Quanto maior a carga do hidrxido, maior a eficincia de neutralizao.

Procedimento Experimental: A) Transferir 300mL da gua a ser tratada para cada um dos 6 bcheres; B) Calcular o volume de coagulante (soluo estoque de Al2(SO4)3= 500mg/L) de modo que sua concentrao, em 300mL de amostra a ser tratada, seja 10mg/L; - Sendo: C1 = Concentrao final desejada C2 = Concentrao da soluo estoque V1 = Volume de soluo final V2 = Volume de soluo estoque - E admitindo que a variao do volume final ser muito pequena: C1 . V1 = C2 . V2 ; 300mL . 10mg/L = C2 . 500mg/L ; C2 = 6mL C) Adicionar em cada um dos 6 bcheres um volume de coagulante calculado acima; importante destacar que ao adicionar o coagulante ao volume de gua a ser clarificada, o conjunto foi bem agitado com basto de vidro para aumentar a taxa de formao de CO2, que consume a alcalinidade presente. Isso facilitou a etapa subsequente de estabilizao do pH, pois se o CO2 fosse liberado aos poucos com uma agitao lenta do basto magntico. D) Ajustar o pH de cada bcher de forma a se ter os seguintes valores entre 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0 e 9,0; E) Colocar as solues no Jar-Test para o processo de clarificao. Este processo ser constitudo de uma etapa em agitao rpida (100-150 rpm) por 1 minuto, seguida de 15 minutos em agitao lenta (40-50 rpm); A etapa rpida para promover a desestabilizao das micelas e seu encontro com espcies de alumnio, enquanto a etapa lenta promove a floculao por agregao de mais micelas e espcies de alumnio. F) Aps este perodo, retirar os bcheres do jar-test e deixar em repouso por 15 minutos; A etapa de decantao promove a sedimentao. G) Neste perodo, determinar a turbidez da gua bruta inicial (gua a ser tratada). H) Aps os 15 minutos de decantao, retirar com o auxlio de uma seringa (ou pipeta), alquotas da amostra para a leitura da turbidez. Plotar uma curva turbidez residual X pH de coagulao.

Resultados:

turbidez residual (NTU) x pH

45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 2 4 6 8 10

pH 4,5* Turbidez(NTU) 106,7 *pH da gua no tratada

4 19,6

5 27

6 20,7

7 30,7

8 32,7

9 38,7

A turbidez diminuiu consideravelmente aps as etapas de clarificao da gua em comparao a gua no tratada.

Discusso: O ponto referente ao pH 5,0 est fora do esperado para essa curva, que deveria ter um ponto mnimo entre pH 5,0 e 6,0 devido a maior concentrao de Al(OH)3 nesta faixa de pH. Apesar desta observao, no incomum que os valores experimentais difiram dos tericos. Talvez algum componente da gua a ser tratada tenha afetado o pH timo para esse tratamento ou algum problema durante a distribuio da gua no tratada nos bcheres, causando uma diferena de concentrao de contaminantes entre os frascos. Os dois melhores pontos para se trabalhar seriam os que apresentam menor turbidez residual, indicando que as etapas de coagulao, floculao e decantao foram bastante eficientes. Entre os dois menores pontos (ph 4,0 e 6,0), o escolhido foi o de pH 4,0, pois a gua clarificada j estava em um pH prximo, de aproximadamente 4,5, e uma menor concentrao de reagentes era necessria para ajustar o pH. O pH escolhido e que ser utilizado nos experimentos subsequentes foi o pH 4,0 que favorece o mecanismo de adsoro e neutralizao, principalmente dos ctions Al2(OH)24+ e Al8(OH)204+ que neutralizam as micelas e formam microflocos que as englobam e tiram de soluo.

Aula 2: Determinao da concentrao tima de coagulante:

O termo coagulao, deriva da palavra latina coagulare, que significa juntar. A coagulao descreve o efeito produzido pela adio de um produto qumico a uma suspenso coloidal. Esta adio provoca uma desestabilizao das partculas atravs da reduo do potencial zeta (foras que provocam a separao das partculas). Em geral, coagulante o produto qumico que adicionado para desestabilizar as partculas coloidais de modo que se possa formar o floco. A adio do coagulante apropriado faz com que as partculas se aglomerem atravs do estabelecimento de contato entre elas, reduzindo as suas foras atrativas. O processo da coagulao feito sob condies de forte agitao ocorre num curto intervalo de tempo (30 a 60 segundos). Ocorre nesta etapa a formao de partculas de tamanho submiscroscpico, que estaro propcias a realizar a etapa seguinte de floculao. Para obteno de condies mais favorveis sedimentao, normalmente so empregadas altas dosagens de coagulantes, acarretando maiores custos e gerao de quantidade exagerada de lodo nos decantadores, complicando significativamente a disposio final desse lodo. O objetivo deste trabalho justamente obter a melhor concentrao de coagulante.

Procedimento experimental: A) Transferir 300mL da gua a ser tratada para cada um dos 6 bcheres; B) Calcular o volume de coagulante (soluo estoque de sulfato de alumnio Al2(SO4)3 de 500mg/L) de modo que sua concentrao, em 300mL de amostra a ser tratada, seja de: 5, 10, 15, 20, 25, 30 mg/L; C) Transferir para os 6 bcheres com a gua a ser tratada o volume calculado acima; D) Ajustar o pH de cada bcher para o valor do pH ideal determinado na etapa 1; E) Colocar as solues no Jar-Test para o processo de clarificao. Este processo constitudo de uma etapa em agitao rpida (100-150 rpm) por 1 minuto, seguida de uma etapa em agitao lenta (40-50 rpm) por 15 minutos; F) Aps a agitao, retirar os bcheres do Jar-Test e deixar em repouso por 15 minutos; G) Nesta etapa, determinar a turbidez da gua bruta inicial (a prpria gua a ser tratada); H) Aps os 15 minutos de decantao, retirar com o auxlio de uma seringa ou pipeta, alquotas da amostra para a leitura da turbidez. Plotar uma curva turbidez residual X pH de coagulao. I) Plotar a curva turbidez residual X concentrao de coagulante

Resultado experimental: Concentrao de coagulante (mg/L) 5 10 15 20 25 30 gua bruta Turbidez (NTU) 15,4/15,3/15,2 ; Mdia = 15,3 5,17/5,09 ; Mdia = 5,13 1,46/1,33 ; Mdia = 1,4 3,45/3,41 ; Mdia = 3,43 4,24/4,34 ; Mdia = 4,29 5,10/5,06 ; Mdia = 5,08 104/100/99,3 ; Mdia = 101,1

Curva turbidez residual X concentrao de coagulante:

Discusso: A anlise do grfico obtido permite a obteno da concentrao tima de coagulante, que no caso 15 mg/L. importante salientar que isso uma aproximao, pois um valor prximo de 15 mg/L poderia resultar em uma turbidez menor ainda, e ento o ponto 15 no seria o mnimo da funo em questo. A consulta da bibliografia condiz com o resultado obtido. De acordo com as estimativas feitas por Hazen a concentrao de sulfato de alumnio para corrigir uma gua turva com turbidez de 100 NTU 17 mg/L. No caso, temos uma gua turva com turbidez 101 NTU, com concentrao tima de 15 mg/L, que muito prximo do valor terico.

Aula 3: Determinao do tempo timo de decantao e volume de lodo gerado

Os polieletrlitos so polmeros que quando lanados em gua podem adquirir carga eltrica positiva, catinicos, carga eltrica negativa, aninicos ou no adquirem carga, noinicos. Os polieletrlitos podem ser naturais ou sintticos. Alguns exemplos de naturais so o amido ((C6H10O6)n), os derivados de celulose ((C6H10O5)n) e extratos de algas e lquens. Os sintticos podem ser poliamidas, poliacrilamidas, entre outros. Abaixo seguem exemplos de polieletrlitos:

PDADMAC = Polidialildimetil-cloreto de amnio ECH/DMA = Polmeros de Epicloridina e dimetilamina CPAM = poliacrilamida catinica Chitosan = Quitosana APAM = poliacrilamida aninica

Os polieletrlitos aninicos e os no aninicos so frequentemente usados em conjunto com coagulantes metlicos, atuando como colide artificial e promovem a ligao entre os colides a fim de desenvolverem flocos densos e mais resistentes. Pode-se dizer,

ento, que as principais funes dos polieletrlitos so complementar a cintica do processo de floculao e alterar algumas caractersticas dos flocos j formados pela adio do coagulante, como: aumento do tamanho, da densidade, da permeabilidade, compressibilidade, sedimentabilidade e filtrabilidade. Em geral, a dosagem tima requerida para cada um desses critrios similar. Todos os polieletrlitos tem um limite mximo de dosagem, aps a qual, eles se tornam dispersantes e anti-econmicos. Os polmeros catinicos tm sido usados, com sucesso em alguns casos, como coagulante primrio. Embora o custo unitrio dos polmeros catinicos seja superior a 15 vezes o custo do sulfato, as reduzidas dosagens requeridas pode igualar o custo final com substncias qumicas. No Brasil, devido as caractersticas de nossas guas e slidos suspensos, somente os aninicos e no inicos encontram a sua melhor aplicao. Na maioria dos casos, dosagens de polmeros variam de menos que 0,5 a 1,5mg/L. Procedimento experimental: A) Transferir 1L de gua a ser tratada para cada um dos dois bcheres (2 Litros); B) Utilizar as condies timas determinadas nas aulas 1 e 2: pH = 4,0; [Al2(SO4)3.18H2O] = 15 mg/L; C) Colocar as solues no Jar-Test para o processo de clarificao. Este processo constitudo de uma etapa em agitao rpida (100-150 rpm) por 1 minuto, seguida de uma etapa em agitao lenta (40-50 rpm) por 15 minutos; D) Aps a agitao, colocar em um dos bcheres polieletrlito na dosagem fornecida pela professora; E) Verter o contedo para um cone de Imhoff; F) De 10 em 10 minutos at o tempo de 1 hora, retirar amostras do sobrenadante para anlise da turbidez; G) No tempo de 1 hora, ler o volume de slidos sedimentado; H) Plotar a curva turbidez residual x tempo de decantao;

Resultado experimental: Tempo 10 20 Turbidez (NTU) Amostra com coagulante 8,5 8,54 Turbidez(NTU) Amostra com coagulante e polieletrlito 7,26 7,83

30 40 50 60

6,09 6,08 5,78 5,13

4,48 5,37 5,56 5,67

A turbidez da gua bruta foi de 65,9 NTU. Curva turbidez residual X tempo de decantao:
9 8 7 Turbidez (NTU) 6 5 4 3 2 1 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (min) Amostra com coagulante e polieletrlito Amostra com Coagulante

Discusso: Pelo grfico obtido, possvel observar que o tempo timo de decantao da amostra sem polieletrlito de 60 minutos e para a amostra com polieletrlito 30 minutos. Comparando os resultados obtidos com algumas bibliografias existentes, possvel perceber que nem sempre a remoo da turbidez proporcional ao tempo de decantao, como ocorreu no nosso caso. O estudo realizado pelos pesquisadores Bhaskar e Gupta (1986) em clarificao de guas, que visava obter dosagens timas de produtos qumicos, pH timo, tempo timo de floculao, entre outros, apresentou o seguinte grfico:

Grfico de turbidez x tempo timo de decantao de Bhaskar e Gupta (1986) Da mesma maneira como ocorreu no nosso caso, a remoo de turbidez mxima no ocorre no maior tempo de decantao. De acordo com um estudo realizado previamente pelos pesquisadores Helay e Lamer (1962), isso pode ter ocorrido devido a redisperso e reestabilizao dos flocos em altos tempos de floculao. Portanto, possvel que, no tempo de 30 minutos, a gua tenha apresentado a menor turbidez, ou seja, tempo timo para atuao do polieletrlito. Em relao ao volume de lodo gerado, ns obtivemos o mesmo volume de 0,5mL/L para ambas as amostras aps 1 hora de decantao. Isso pode ter ocorrido por dois motivos: 1) Em 60 minutos, de acordo coma tabela, a turbidez residual das amostras foi muito prxima (5,13 e 5,67), o que justifica o fato de termos encontrado o mesmo volume de lama para os dois casos. Para a amostra com apenas coagulante, o tempo de 60 minutos foi o tempo timo de decantao, porm no sabemos se aumentando o tempo, a turbidez continuaria reduzindo. J para a amostra com polieletrlito e coagulante, o tempo timo de decantao foi em 30 minutos e em 60 minutos, ela apresentou uma turbidez residual prxima a turbidez da amostra

com coagulante. Isso uma boa indicativa de que o polieletrlite realmente um bom aditivo ao processo. 2) Outra opo para este resultado, considerando possveis erros no turbidmetro, seria a possvel ao do polieletrlito na compressibilidade da lama. Como dito anteriormente, ele melhora esta propriedade dos flocos finais. Logo, podemos inferir que a lama da amostra com os dois produtos qumicos estava mais concentrada do que a lama com apenas um produto qumico.

0,5 mL/L

Cone de Imhoff

Concluso
Ao final das trs prticas de clarificao de guas, as informaes encontradas na literatura se confirmam. A importncia do pH na eficincia de coagulao evidenciada na aula 1, onde nos pHs 4,0 e 6,0 h a maior diminuio de turbidez, ou seja, maior coagulao da argila presente na gua e subsequente maior quantidade de partculas floculadas e decantadas. Na aula 2, foi estudado o efeito da escolha de uma concentrao tima especfica para diferentes materiais a serem floculados. Para a argila utilizada na prtica, a concentrao de 15 mg/l de sulfato de alumnio se mostrou uma condio tima para o aumento na coagulao. Por fim, na aula 3, a adio de polieletrnico ou polmero aninico potencializou o processo de floculao, apresentando um volume final de slidos decantados maior do que em comparao com a amostra controle em que no houve a adio desta substncia.

Bibliografia:
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