Universidade Federal de Alagoas Instituto de Qumica e Biotecnologia Curso de Engenharia Qumica Exerccios de Qumica Orgnica 2 Macei 05 de outubro 2012

1) Suponha que voc tenha uma mistura de naftaleno e acido benzico que queira separar. Como poderia tirar vantagem da acidez de um componente da mistura para efetuar a separao? 2) Os cidos carboxlicos possuem duas constantes de dissociao, uma para a dissociao inicial em mononion e uma para a segunda dissociao em um dinion. Para o acido oxlico, HO2C-CO2H, a primeira constante de ionizao tem pK1=1,2 e a segunda ionizao tem pK2 =4,2. Por que o segundo grupo carboxila to menos cido que o primeiro? 3) Arranje os seguintes compostos em ordem de aumento de acidez. No olhe a tabela de dados de pKa para ajud-lo com a resposta. (a) cido benzico, cido p-metilbenzico, cido p-clorobenzico (b) Acido p-nitrobenzico, cido actico, cido benzico 4) Baseando-se nos efeitos eletrnicos, disponha os compostos em cada srie em ordem crescente de acidez.
COOH COOH

a) O2N I) (
O

COOH

H3C

(II)
O O OH Cl OH

(III)
O F F

b) F

OH

OH

(I)
OH

(II)

(III)

(IV)

OH

OH

OH

a)

b)
Cl

5) Os seguintes valores de pKa foram medidos. Explique por que um grupo hidroxila na posio para diminui a acidez, enquanto um grupo hidroxila na posio meta aumenta a acidez.
CO2H HO CO2H HO CO2H

pKa=4,48

pKa=4,19

pKa=4,07

6) Como voc prepararia o 2-feniletanal a partir de brometo de benzila? Mais de uma etapa pode ser necessria.
Br

?
H

7) Quais produtos voc obteria a partir da hidrlise cida e bsica da -lactana (ster cclica) abaixo:
O O H3O ,aquec H2O OH H2O, aquec.
+

8) Que produtos orgnicos so obtidos quando o anestsico local xilocana tratado com os reagentes a seguir?

O CH3CH2 )NCH ( 2 2
Xilocana

CH3 N H H 3C

a) b)

Soluo aquosa de H2SO4 (1 equivalente) a frio NaOH (aq.) em excesso e a quente

9) Complete a seqncia de reaes

P Br3 CN
-

a) b)

OH

H2SO4 H2O

1)LIAlH 4
2)

H2O

D ( C 6 H 1 2 O)

Br

Mg Et2O

CO2 1) 2)H 3O+

1)LiAlH 4/ Et2O 2)H 2O

10 ) Como voc prepararia o cido fenilactico (C6H5CH2CO2H) a partir do brometo de benzila (C6H5CH2Br) ? 11) Como voc prepararia cada um dos seguintes cidos carboxlicos? a) cido benzico a partir do bromobenzeno b) (CH3)3CCO2H a partir de (CH3)3CCl c) CH3CH2CH2CO2H a partir de CH3CH2CH2Br 12) Como voc prepararia o 2-feniletanol a partir de brometo de benzila? Mais de uma etapa pode ser necessria.
CH2 Br

CH2CH2 OH

13a)

Como voc executaria a seguinte transformao? Mais de uma etapa pode ser necessria ?
CH2OH

CH2CH2OH

14a) Fornea a frmula estrutural e o nome do produto principal formado quando o cloreto de propanola reage com: a) gua b) amnia c) NaOH aquoso d) cido propanico e) etanol 15a) Represente as equaes das reaes qumicas envolvidas no preparo do butanoato de butila a partir do butanol. 16a) Coloque os compostos dados a seguir em ordem crescente de reatividade ante a reao de substituio com etanol e justifique a sua escolha.

O O C

a)

COCl

b)

CONH2

c)

COOCH3

d)

17a ) Fornea equaes para mostrar como o acido propanico pode ser convertido em cada um dos seguintes compostos: a) propanoato de metila b) anidrido propanico c) propanamida d) N-metilpropanamida 18a ) Fornea os produtos das seguintes reaes (A-L)
CO2H a) CO2H b)) CH 3 c) Br d) C e)
1. 2.

NaHCO3

H2O

A B

CO2

H 2O

SOCl2

+ SO 2

+ HCl

KMnO4, OH , aquec. H3O

+

Mg Et2O

1. CO2 2. H3O

1. Li AlH 4 2. H 2O

Et 2O

F (C 7H8O)

H3O

aquec imento

G (C7H6O2)

f)

(CH 3COCl) AlCl 3

Clemmensen{Zn( Hg)/HCl }

CH3COCl AlCl3

NaBH 4 H2O

C10H14O) L(

19a) Os steres no sofrem apenas hidrlise cida , mas eles tambem sofrem hidrlise promovida por base. A hidrlise promovida por base chamada saponificao bsica. Fornea os produtos de hidrlise promovida por base do ster:

O CH 3CH 2COCH 2CH 3

NaOH H2O

20a) Suponha que voc tenha uma mistura de naftaleno e acido benzico que queira separar. Como poderia tirar vantagem da acidez de um componente da mistura para efetuar a separao?
CO2H

+
Naftaleno

cido benzico

i) Dissolver em Et2O ii)Adicionar NaOH aquoso Fase aquosa O O Na

+

Fase Orgnica (Et2O)

Adicionar HCl aquoso e Et2O Fase Orgnica Fase aquosa NaCl CO2H

Bom estudo!