Simulacin de reactores autotrmicos

Parte I: Sin reaccin en la zona de alimentacin

POR

ANTONIO LPEZ GABANES, ANTONIO BODALO SANTOYO, GLORIA VILLORA CANO y

REMEDIOS GARCA TORTOSA

RESUMEN Siendo los reactores autotrmicos equipos habitualmente utilizados en procesos industriales es notoria la carencia de mtodos que permitan afrontar su diseo. En el trabajo que aqu se presenta ha quedado resuelta la metodologa de tal diseo que ha sido aplicada a los dos casos generales en los que alternativamente exista, o no, reaccin en la zona de alimentacin. En ambos casos se han planteado las ecuaciones de diseo, resuelto por medio de sendos programas de clculo que, consiguientemente, configuran los correspondientes modelos digitales de simulacin de los reactores en estudio.

SUMMARY Autothermic reactors are used normally in the industrial process but it is difficul to meet methods for their design. In this work is presented the methodology for that. It has been applied to two general casses with reaction, or no, in the feed zone. In both casses were planned the design equations, resolving their with computer programs that are the simulation digital models of the reactors on study.

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A. Lpez Gabanes, A. Bdalo Santoyo, G. Villora Gano. R. Garca Tortosa

INTRODUCCIN Dentro de los posibles casos en que se transfiere el calor desprendido cuando tiene lugar una reaccin exotrmica (1), se da aquel en el que este calor se aprovecha por la propia corriente de alimentacin para elevar su nivel trmico, proceso conocido con el nombre de autotrmico. Cunningham y Lombardi (2) definen estos reactores como aquellos en los cuales se mantiene la temperatura del sistema en el nivel deseado sin necesidad de aportar energa por fuentes externas, haciendo uso nica y exclusivamente del calor liberado por la reaccin que tiene lugar en el interior del reactor. De modo similar los define Van Heerden (3) como aquellos en los cuales se puede utilizar parte del calor de reaccin para elevar la temperatura de los reactivos, hasta alcanzar stos una temperatura a la cual la reaccin sea posible con una velocidad adecuada. Su funcionamiento general, aplicado a reactores tubulares, puede observarse en las figuras 1 y 2. Por el centro del reactor se alimenta una corriente a una temperatura T^^ que va calentndose conforme avanza en el reactor en contracorriente con el avance del fluido reaccionante, y que puede, o no, ir reaccionando. Esta corriente llega a la salida de la zona de alimentacin a una temperatura superior T^^ y con una conversin, igual o distinta de cero, x"^^ Finalmente, la misma pasa a la zona de reaccin propiamente dicha en la que la conversin aumenta desde su valor inicial x^^ = x"^^ hasta el valor final x|, mientras que la temperatura, tras aumentar ligeramente al principio, desciende posteriormente hasta el valor de salida TLa metodologa seguida en el diseo de este tipo de reactores es similar a la de cualquier otro tipo de ellos (4). Es decir, se han de realizar balances de materia, de calor y de cantidad de movimiento. Este ltimo, cuyo objetivo final es calcular la prdida de carga, no se ha realizado en este trabajo, puesto que se ha supuesto diseo isobrico. Para el planteamiento y resolucin de los balances de materia y de calor se ha seguido el procedimiento sistematizado en otro trabajo por los autores de ste (5), utilizando procedimientos iterativos para calcular variables de salida en porciones incremntales de reactor desde los valores iniciales a los finales. Teniendo en cuenta la posibilidad antes apuntada de que haya o no reaccin en la zona de alimentacin, se han diferenciado dos casos particulares, el primero de los cuales, aquel en el que no hay reaccin en la zona de alimentacin, se estudia a continuacin.

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BALANCE DE MATERIA Puesto que el reactor a disear es tubular, en el que adems va a admitirse la hiptesis de flujo pistn (6), y teniendo en cuenta que las propiedades del sistema varan con la longitud, para obtener las ecuaciones de diseo se ha de considerar un elemento diferencial de volumen de reactor (5) del modo representado en la figura 3. Para el diseo se supone una ecuacin estequiomtrica general: A-f bB ?:i rR-I-sS de cintica conocida: [1]

(-r,) = k,qc^-k,qq

[2]

y con una definicin de conversin, referida al reactante limitante A, como: kilos de A reaccionados kilos totales alimentados F - F^ Ft

Por tratarse de un reactor estacionario el balance de materia se expresa como: velocidad de entrada de A al elemento de reactor velocidad de salida de A del elemento de reactor

+
[4]

velocidad de desaparicin de A por reaccin en dicho elemento

ecuacin que slo habra que aplicarla a la llamada zona de reaccin, puesto que no hay variacin de conversin en la alimentacin. Dando valores a los diferentes trminos del balance de materia se llega a la expresin: F,(y: - ^.) = Ft(y; - '^A.) + ( - ' . ' v^ teniendo en cuenta la geometra de la zona de reaccin: Ti(D' Yf) ^ [s]

dVR =

dz

[61

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Sustituyendo en la ecuacin [5], simplificando y separando variables se llega a:

dx = 7 -rTt(=' D'^^

4Ft

r - dXA (TA)

[7]

ecuacin de diseo para este tipo de reactores expresada en forma diferencial. Para su aplicacin posterior interesa la forma incremental de dicha ecuacin: Az = G Wn, AXA 18]

donde G agrupa los valores constantes de la ecuacin [7] y Wm es la media aritmtica de la inversa de la velocidad de reaccin calculada al principio y al final del incremento considerado que s la variable a calcular. Esta ecuacin [8] permite calcular la variacin de longitud conforme se va avanzando en conversin a lo largo del reactor. Para el clculo de la velocidad de reaccin se han de conocer, por un lado, el valor de las constantes cinticas que estn ligadas a la temperatura por la ecuacin de Arrhenius: k = Aexp(-^) RT [9]

y por otro, la concentracin de cada uno de los componentes calculados como el cociente entre la masa de ese componente que an queda sin reaccionar y el volumen ocupado por la masa total en reaccin. La masa de cada componente presente en el reactor en un instante dado es funcin de la cantidad alimentada, de la conversin alcanzada, de su peso molecular y del coeficiente estequiomtrico, segn la expresin: PMi mj = F t ( y j - X A V j 4 - ^ )
PMA

[10]

BALANCE DE CALOR Puesto que va a haber una variacin en la temperatura tanto en la zona de reaccin como en la de alimentacin se han de realizar dos balances de calor, uno en cada zona del reactor.

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. .;

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a)

E N LA ZONA DE REACCIN.

Se parte de la ecuacin general de balance de calor (4): Q en la que el trmino Q

^

,. +Q
reaccin transferido

-l-Q,

f H=0

til]

acumulado

transferido

, ., hace referencia a la transferencia de calor

hacia la zona de alimentacin exclusivamente, considerando el conjunto como adiabtico. Dando valores a cada uno de los trminos se llega, para el intervalo de clculo considerado, a la expresin: FtCp(T, Ti) + AHTmFt XA + UAAra (Tm Tsm) = O Teniendo en cuenta la geometra de la zona de transferencia: A rea = -nDsAz sustituyendo en la ecuacin [12] y despejando se tiene: ^ Tf = siendo: QA = 2FtC QR = 2AHTmFtAxA Qs = 4nDsAz De este modo, la ecuacin [14] permite calcular la temperatura de salida de la zona de reaccin en funcin de los incrementos de conversin y longitud alcanzados. Para la temperatura media de la zona de alimentacin, Tsm, se va a tomar en el clculo un valor igual a la temperatura inferior del intervalo, Tsf, ya que al tratarse de pequeos incrementos su valor no diferir notablemente del medio, mientras que significa un importante ahorro en el tiempo de clculo.
b) EN LA ZONA DE ALIMENTACIN.

[12]

[13]

QAT, Qs(T, 2Tsm) QR [14]

QA

+ Qs

Una vez conocida Tf y con la condicin anterior acerca de Tsm, puede calcularse cul es el valor del calor que se transfiere a la zona de ali-

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mentacin, que se invertir exclusivamente en elevar la temperatura desde Tsi hasta Tsf, pero falta conocer cul es el valor de Tsi, para lo que hay que tener en cuenta que la Tsf ya es conocida, bien a partir del intervalo anterior, o bien, si se est en el principio del reactor, porque su valor sera T", = T". Por tanto:
Sf 1

transferido

acumulado en la alimentacin

de donde: Q, , ,, = FC(T, T . )
t p^ si si' transferido

[16] [17]

transferido

T. = Ts.

p ^ ^
t p

DIAGRAMA DE CALCULO De acuerdo con las ecuaciones y consideraciones anteriormente expuestas, el diagrama simplificado de clculo para resolver el diseo se expresa en la figura 4. Hay que tener en cuenta que (figura 3) el clculo se inicia a partir del punto z". =0, por lo que en los datos ha de figurar la conversin (x"^ = 0) y la temperatura (T = T'^), avanzando en el mismo sentido que lo hace el fluido en reaccin y, por tanto, en contracorriente con el de alimentacin hasta alcanzar la conversin final xj, que tambin habr de ser ledo como dato. Por otro lado, ha de tenerse presente que en el clculo de la Tt aparece la variable Az, que an no ha sido calculada, lo que obliga a una iteracin suponindole un valor, calculando y comparando una vez que la ecuacin de diseo haya sido resuelta y realizando sucesivas iteraciones hasta conseguir la igualdad entre los valores supuesto y calculado. Una vez acabado el clculo para un incremento de conversin AXA fijado, se pasa al incremento siguiente, tomando como valores de las variables iniciales los finales del incremento anterior, y as sucesivamente, hasta que la conversin al final del intervalo, XA, sea igual a la fijada como de salida del reactor x .
AI

Con base en este diagrama se ha confeccionado un programa de clculo en lenguaje FORTRAN IV que se ha operado en el ordenador IBM del Centro de Proceso de Datos de la Universidad de Murcia, que bajo el nombre de AUTOSINR constituye el modelo digital de simulacin de este tipo de reactor autotrmico.

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SUPUESTO NUMRICO Para comprobar el funcionamiento del modelo AUTOSINR se ha planteado un supuesto numrico partiendo de una ecuacin estequiomtrica sencilla: A-*R y con una cintica de orden uno
(rA)=kCA [19]

[18]

fijando como temperatura de entrada a la zona de reaccin T = T"^ = = 600 K y como conversin a alcanzar el valor x" = 0.2.
^

Af

Como resultados principales del modelo se han tomado los perfiles de conversin y temperatura que aparecen representados en las figuras 5 y 6, respectivamente, perfiles que estn en completa concordancia con lo esperado y que, unido a la realizacin de otros ensayos, cabe suponer el buen funcionamiento del modelo AUTOSINR de simulacin de reactores autotrmicos sin reaccin en la zona de alimentacin.

Parte II: Con reaccin en la zona de alimentacin

RESUMEN Continuando con el trabajo iniciado en la parte I, que en buena parte se tomar como referencia, se aborda ahora la simulacin del reactor autotrmico en el caso en que se produzca reaccin adems del incremento de temperatura, en la zona de alimentacin. SUMMARY Following Part I, which will be took as reference in a great extensin, now is studied the autothermic reactor simulation with reaction and a rise of temperatura in the feed zone. BALANCE DE MATERIA Como se producen variaciones de composicin tanto en la zona de reaccin como en la de alimentacin el balance de materia se habr de realizar en ambas zonas, comprendidas en un mismo elemento diferencial de volumen de reactor, figura 7. Para ello habr que tener en cuenta que el sentido de flujo es en contracorriente, de modo que mientras que en la zona de reaccin se alcanza un aumento de conversin dxA, en la zona de alimentacin lo que tiene lugar es una disminucin dxAs. Las consideraciones generales son las mismas que las expuestas en la parte I, ecuaciones 1, 2, 3 y 4. . .
a) EN LA ZONA DE REACCIN.

El balance de materia es idntico al realizado cuando no hay reaccin en la zona de alimentacin, llegndose a las mismas ecuaciones que en la parte L

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b)

EN LA ZONA DE ALIMENTACIN.

Sustituyendo los trminos del balance de materia (ecuacin 4, parte I) por sus correspondientes valores, se llega a la expresin: Ft(y: - \ J = F.(y: - ^.J donde el volumen de esta zona es: dVRs = ^ dz 4 sustituyendo en la ecuacin 20 y simplificando se llega a:
dz = r

+ ( - r,)d\.

[20]

[21]

4Ft

- dxAB

[22]

ecuacin diferencial del balance de materia en la zona de alimentacin. En forma incremental: Az = GB WsmAxA, [23]

donde Gg agrupa los valores constantes y Wsm es la inversa de la velocidad de reaccin, tomados de la ecuacin 22. BALANCE DE CALOR Tambin habr que realizarlo en las dos zonas del reactor, ya que en ambas tendr lugar variacin de la temperatura.
a) EN LA ZONA DE REACCIN.

Tanto las consideraciones acerca del balance como las propias ecuaciones con las mismas que las mostradas en la parte L Por ello, para el clculo de la temperatura de salida del incremento de trabajo, T, se ha de utilizar la ecuacin 14.
b) E N LA ZONA DE ALIMENTACIN.

Se parte del conocimiento de la temperatura Tf con la que se calcula el valor del calor transferido, manteniendo la suposicin ya comentada de hacer Tsm = Tst en cada intervalo de clculo. La diferencia con el caso

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en que no haya reaccin est en el hecho de que la existencia de reaccin provoca una aportacin de calor debido a su exotermicidad. Por tanto, el balance de calor en esta zona queda como:
transferido reaccin acumulado en la alimentacin

Dando valores:
^transferido " -^HTm.FtAXAs = F t C p , ( T , , T . , ) [25]

y despejando:
AHimaFtAXAs Tsi = Taf + FtCps Q. f .. transferido [26]

DIAGRAMA DE CALCULO En funcin de las ecuaciones anteriormente comentadas el diagrama de bloques utilizado para el clculo es el expresado en la figura 8. De nuevo el clculo se inicia a la entrada a la zona de reaccin (figura 7) en que z = O, teniendo que conocer un valor para la conversin en ese punto x". = x^|.7^0, y para la temperatura T = 1^; avanzando en el clculo en el mismo sentido en que lo hace el flujo de la zona de reaccin hasta alcanzar, en esa zona, la conversin x^^ que habr de ser fijada de antemano. Hay que tener presente que al circular la alimentacin en sentido contrario al clculo, en cada intervalo de trabajo se tendr una disminucin de la conversin en esta zona pasando de un valor XAS a otro inferior XASI, teniendo que cumplirse que en el punto final en que la conversin de la zona de reaccin sea x., = x" en la alimentacin se ha de
Al Af

alcanzar un valor x^ . = 0. Si no se alcanza este valor el clculo no se da

ASI

como bueno, teniendo que repetirse tomando x. = x. x . e iniciando de nuevo el clculo. Igual que en el caso en que no hay reaccin, hay que realizar una iteracin para conocer cul es la longitud Az, en la que se alcanza cada incremento de conversin AXA. Una vez conocido este Az, se hace una nueva iteracin para realizar el diseo en la zona de alimentacin, manteniendo ahora el valor de la longitud, pero suponiendo una disminucin de conversin, AXAS, que se comprobar con la resultante de resolver la ecuacin 23.

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Cuando se haya finalizado el - clculo para un incremento de conversin AXA, se pasar al intervalo siguiente tomando como variables iniciales las finales del intervalo anterior, y as hasta que se alcance la conversin x ^ , = x , . La doble condicin de trabajo: Alcanzar una conversin a la salida del reactor x^ fijada como dato y que la entrada de la alimentacin ^Asi ~ ^' obliga a definir una variable I que slo toma dos valores. Al principio se define como I = O, y cuando el clculo ha sido acabado y ya se han alcanzado las dos condiciones clave anteriores se la cambia su valor a I = 1 y se repite el clculo con la particularidad de que, antes de escribir ningn valor, se pregunta cunto vale I, escribiendo slo en el caso en que sea 1 = 1. Tomando como base este diagrama, se ha confeccionado un programa de clculo en lenguaje FORTRAN IV y se ha operado en el ordenador IBM del Centro de Proceso de Datos de la Universidad de Murcia con el nombre de AUTOCONR, que representa el modelo digital de simulacin del reactor autotrmico con reaccin en la zona de alimentacin. SUPUESTO NUMRICO De la misma forma que se hizo con el modelo AUTOSINR, se ha planteado un supuesto numrico con la misma ecuacin estequiomtrica 18, para comprobar el modelo AUTOCONR fijando una temperatura T = = T", = 600 K y una conversin final de x = 0.4.
sf

-^

Af

Como resultados principales del modelo, se exponen los perfiles de conversin y temperatura, figuras 9 y 10, respectivamente, que estn en concordancia con lo esperado, y resultando un valor ajustado para la conversin inicial de clculo x^^ = x"^^ = 0.0277. Despus de ejecutar el modelo con otros datos se ha comprobado su fuen funcionamiento, por lo que se considera que el modelo AUTOCONR es vlido para la simulacin de reactores autotrmicos con reaccin en la zona de alimentacin.

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autotrmicos

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NOTACIN A A, B, R, S rea b, r, s C factor de frecuencia componentes de la reaccin rea de transferencia de calor, m^ coeficientes estequiomtricos concentracin, kg.m-'

Cp D E F G A'H k m n, m, p, q PM (r*) T U VR W X y z V

Cp

calor especfico de la alimentacin, kcal.kg-'.'K-' dimetro, m energa de activacin velocidad de alimentacin, kg.S"' parmetro constante de la ecuacin de diseo entalpia de reaccin, kcal.kg"' constante cintica masa de componente, kg rdenes de reaccin peso molecular de componente, kg.moh' velocidad de reaccin de A, kg.s-'.m~^ temperatura, K coeliciente global de transferencia de calor, kcal.m-^.K"'.s~' volumen de reactor, m^ parmetro variable de la ecuacin de diseo conversin fraccin msica longitud, m coeficiente estequiomtrico general

calor especfico medio, kcal.kg-'.K'"'

NDICES A f i j m o s t reactivo limitante final del intervalo de clculo inicial del intervalo de clculo componente del sistema en reaccin media en el intervalo de clculo inicial o final del reactor corriente de alimentacin total

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G. Villora Gano. R. Garca

Tortosa

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_ Q _

Figura 1.Reactor tubular autotrmico.

Figura 2.Perfil de temperatura.

^ L_
o o

'-Hrrzrsro.

Figura 3.Reactor tubular autotrmico sin reaccin en la zona de alimentacin.

/ D A T O S / Balance de m a t e r i a
en xp = Xf^j^

I
Balance: de materia en X f l = X;^^

I
:4A Balance de calor

I
Velocidad de reaccin en x^=x^^

Az=A^

F I M

Variables, = Variables
Figura 4.Diagrama de clculo del modelo AUTOSINR.

0.20-

0.15-

0.10-

0.05-

Figura 5.Perfil de conversin. Supuesto numrico de aplicacin del modelo AUTOSINR.

Figura 6.Perfiles de temperatura. Supuesto numrico de aplicacin del modelo AUTOCONR.

Al

Asf

Figura 7.Reactor tubular autotrmico con reaccin en la zona de alimentacin.

L DATOS 1
1=0 1

Balance de materia en X A ~ '^Ai

<d
< RESULTADOS

Balance de materia en Xp = Xflp T z, = z^ 4 A z Balance de calor en la zona de reaccin Velocidad de reaccin en X f l=X f l < > Az = A 2

X r . = X. .-AX Asf Asi s Balance de materia en la alimentacin

<D

Figura 8.Diagrama de clculo del modelo AUTOCONR.


3alanCG de c a l o r en la alimentacin

Uelacidad de reacclcSri

0
A x = Ax^

RESULTADOS

7
0

Variables. = = Vori ables

i'
D

"}
0

-0

Figura 8.Continuacin.

Figura 9.Perfiles de conversin. Supuesto numrico de aplicacin del modelo AUTOCONR.

T K r'^-Tj-600

'='^^~-.,..^'^^--..^^^ ^ \ . ^ \ ^

sto
500

\ ^

450

40

60

120

ISO

200

240 Z (.)

Figura 10.Perfiles de temperaturas. Supuesto nurnrico de aplicacin del modelo AUTOCX>NR.