UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO

DISCIPLINA: OPERAES UNITRIAS III

PROFESSOR: JORGE NAVAES CALDAS

EXTRAO EM ESTGIOS

[Junho de 2011]

SUMRIO 1 Introduo............................................................................................3 1.1 Coordenadas triangulares equilteras....................................4 1.2. Efeito da temperatura.............................................................5 1.3 Efeito da presso...................................................................6 1.4 Sistemas com dois pares parcialmente solveis....................6 1.5 Efeito da temperatura.............................................................7 2 Escolha do solvente...........................................................................8 3 Mtodos de clculo..........................................................................19

1 - Introduo
Numa mistura lquida homognea formada por dois componentes, o primeiro componente tem maior quantidade e chamado de solvente; o segundo componente da mistura (que ocorre em menor quantidade relativa) conhecido como soluto. possvel que, numa determinada condio industrial, se deseje a separao do soluto dessa mistura. Para isso, comum a utilizao de um terceiro componente, que solvente em relao ao soluto para realizar a separao. Esta operao unitria denominada industrialmente de EXTRAO LQUIDO-LQUIDO. Existe uma diferena de solubilidade dos componentes da mistura em relao ao segundo solvente. Se considerarmos a idealidade, apenas o soluto que se deseja separar ser solvel no segundo solvente, enquanto o outro componente apresenta pouca ou nenhuma

solubilidade. Assim, o nico componente a ser transferido da mistura homognea inicial para a fase do segundo solvente ser o soluto. Industrialmente, esta operao realizada em um equipamento chamado de EXTRATOR ou COLUNA DE EXTRAO. Na coluna de extrao, a mistura cujo soluto se deseja remover, chamada de carga da torre, entra em contato com o segundo solvente atravs de dispositivos de contato, que podem ser, por exemplo: pratos, chicanas ou recheios. Aps a carga entrar em contato com o segundo solvente, ocorre a formao de duas fases lquidas imiscveis e de diferentes

densidades: a primeira, rica no primeiro solvente, chamada de rafinado; a segunda, rica em soluto e segundo solvente, chamada de extrato. Numa etapa posterior, ocorre a remoo dos solventes do rafinado e do extrato, e assim so obtidos os produtos rafinado e extrado, respectivamente. Algumas classes de compostos, como os hidrocarbonetos aromticos encontram-se em misturas juntamente com hidrocarbonetos no aromticos que possuem as mesmas faixas de ebulio. Isto torna a separao por destilao invivel, de modo que a extrao lquido-lquido largamente empregada. Considerando-se trs tipos de componente no processo de extrao: Soluto (C) produto que deseja-se extrair da carga. Co-solvente (A) um ou mais componentes da carga que no devem ser extrado(s). Solvente (B) produto utilizado para a extrao do soluto, o qual nele se solubiliza. Os dados de equilbrio para os sistemas ternrios, que representam as concentraes dos constituintes nas fases em equilbrio, podem ser lanados em diagramas triangulares dos tipos equiltero ou retangular, sendo este ltimo o mais apropriado nos clculos de engenharia. O diagrama do tringulo retngulo apresenta a concentrao de soluto (C) na ordenada e a concentrao do solvente (B) na abscissa. A concentrao do co-solvente (A) obtida por diferena.
1.1 - Coordenadas triangulares equilteras

Estas coordenadas so utilizadas extensamente na bibliografia qumica para descrever graficamente as concentraes em sistemas
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ternrios. Uma das propriedades do tringulo retngulo a soma das distancias perpendiculares de qualquer ponto dentro do triangulo at qualquer um dos trs lados, igual altura do tringulo. Considera-se a altura como a composio dos 100 % e as distncias dos trs lados, as porcentagens das fraes dos trs componentes. Cada vrtice do tringulo representa um dos componentes puros. A distncia

perpendicular desde qualquer ponto, como a base AB, representa a porcentagem de C na mistura k, a distancia da base AC.

Figura 1.1 Coordenadas triangulares equilteras

1.2 Efeito da temperatura

Para mostrar o detalhe do efeito da temperatura, requer uma figura tridimensional, como a figura 1.2 a. Neste diagrama, a temperatura est representada verticalmente, v-se que os tringulos isotrmicos so seccionados atravs do prisma. Para muitos sistemas deste tipo, a solubilidade mtua de A e B aumenta com a temperatura, de certa temperatura t4 a temperatura crtica de soluo, A e B se dissolvem completamente. O aumento da solubilidade a temperaturas mais altas influi consideravelmente sobre o equilbrio ternrio, isto pode ser
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mostrado melhor projetando as isotermas at a base do tringulo, como se mostra na figura 1.2 (b). No somente decresce a rea heterognea a temperaturas mais altas sendo que tambm combinam as linhas perpendiculares de unio. As operaes de extrao lquida, que depende da formao de fases lquidas insolveis, devem levar a temperaturas inferiores a t4.

Figura 1.2. Efeito da temperatura nos equilbrios ternrios

1.3 Efeito da presso

Exceto em presses muito elevadas, o efeito da presso sobre o equilbrio lquido to pequeno que geralmente pode ser ignorado.
Portanto, todos os diagramas aqui mostrados neste documento, a presso foi considerada suficientemente elevada para manter o sistema completamente

condensado.
1.4 Sistemas de trs lquidos: dois pares parcialmente solveis

Um exemplo deste tipo o sistema cloro benzeno (A) gua(B) metiletilcetona (C), onde A e C so completamente solveis, onde os
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pares A-B e B-C apresentam uma solubilidade limitada. Observa-se na figura 1.3 uma isoterma tpica. A temperatura predominante, os pontos representam as solubilidades de A e B e os pontos H e L as de B e C. As curvas (rica em A) e JEL (rica em B) so curvas de solubilidade ternrias; as misturas fora do intervalo destas curvas formam solues liquidas homogneas de uma fase. As misturas como M, dentro da rea heterognea, formam duas fases lquidas no equilbrio em E e R, unidas no diagrama mediante uma linha de unio. A curva de distribuio correspondente est na figura 1.3 (b).

Figura 1.3 Sistema de trs lquidos, A-B e B-C parcialmente miscveis

1.5 Efeito da temperatura

Geralmente

ao

aumentar

temperatura,

aumenta

solubilidade, ao mesmo tempo, esse incremento modifica a forma das linhas de unio. A figura 1.4 tpica do efeito que pode-se esperar. Aumenta a temperatura crtica de soluo da mistura binria B-C em t3, o sistema similar do tipo que se tinha inicialmente. Tambm so possveis outros efeitos de temperatura.

Fig. 1.4 Efeito da temperatura no equilbrio ternrio

2 Escolha do solvente
Na escolha de um solvente para um processo de extrao lquido-lquido, existem vrios princpios que podem ser usados como guia. Eles so geralmente conflitantes, e certamente em nenhuma substancia simples encontraremos todas as caractersticas desejveis. Devem ser estabelecidos compromissos, e seguindo critrios quanto a importncia relativa dos vrios fatores considerados, estabelecer o solvente indicado para o caso. Os fatores normalmente considerados so divididos em trs grupos: 2.1 Fatores que caracterizam a separao 2.2 Fatores importantes para o funcionamento do

equipamento de extrao 2.3 Fatores econmicos e outros no classificados

2.1 Fatores que caracterizam a separao 2.1.1 Seletividade a traduo da facilidade que o solvente tem em dissolver um componente em detrimento de outro. O melhor solvente neste ponto de vista aquele que dissolve o mximo de um componente a um mnimo do outro. A seletividade de B por C definida como a razo de C para A na fase rica em solvente, dividida pela mesma razo na fase pobre.
( ( ( ( ) ) ) )

ou
( ( ) ) ( ( ) )

como
( ( ) ) ( ) ( ( ) ) ( )

Logicamente deve sempre ser maior que 1 e quanto maior melhor, pois mais fcil ser a separao. Se = 1,0 no poderemos efetuar a separao com o solvente em estudo. ( ser igual a 1,0 no caso de uma tie line passar por B). As concentraes para as fases ricas em A e B so as concentraes de equilbrio, e o valor numrico de beta ser o mesmo, sejam as unidades de concentrao usadas, frao mssica ou molar. Do mesmo modo que a volatilidade
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relativa,

beta

mostra-se

substancialmente constante para alguns sistemas, e em tais casos pode ser usado como um modo de correlacionar dados de equilbrio. Na maioria dos casos, varia fortemente com a concentrao, como mostrado na figura 2.1. 2.1.2 COEFICIENTE DE DISTRIBUIO mc importante porque influencia a seletividade equao anterior, e um coeficiente mais favorvel (m >1) conduzir a uma melhor seletividade. 2.1.3 CAPACIDADE Um solvente precisa ter a capacidade de dissolver grandes quantidades de um soluto, para ser vivel. Caso contrrio, ele ser provavelmente anti-econmico, mesmo que tenha alta seletividade, pois uma baixa capacidade de solubilizao acarretar uma alta circulao de solvente no sistema extrator. Por exemplo n-heptano quando usado para separar cloreto de cobalto da gua possui uma forte seletividade em favor do cloreto de cobalto ( = 9), e a separao conseqentemente excelente. Mas devido a baixa solubilidade de CoCl2 em n-heptano (0,04 %), ele requer um mnimo de 2500 lb de n-heptano para extrair 1 lb de sal.

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Fig. 2.1 (fig 4.6 ref. 9 seletividade em sistemas do tipo I e II) Nas separaes da indstria de refino de petrleo, onde A e C so hidrocarbonetos, difcil achar um solvente que mostre uma alta solubilidade para C sem simultaneamente mostrar alta solubilidade para A, e neste caso alta solubilidade pode significar pobre seletividade. De fato, isto incomum nestes processos onde, para aumentar a seletividade, diminumos a capacidade de solubilizao. Por exemplo, na preferncia de dietileno glicol de aquoso ou anidro Neste para caso separar deve-se

hidrocarbonetos

aromticos

parafnicos.

estabelecer um compromisso entre alta seletividade e alta solvncia. 2.1.4 Solubilidade do solvente / co-solvente Em sistemas do tipo I, alto grau de insolubilidade do solvente B com A requerida.
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Isto produz uma alta seletividade atravs da relao na equao 2.3 e tambm como mostrado na figura 2.2, onde notamos que a faixa de concentrao na qual o binrio A-C pode ser manipulado, aumenta consideravelmente. Em ambos os casos mostrados na figura, possvel usar B para separar solues de A e C somente dentro dos limites de A puro a M, pois somente nesta faixa de concentrao resultaro duas fases lquidas pela adio de B.

Fig 2.2 Efeito da solubilidade do solvente na extrao 2.2 Fatores importantes para o funcionamento do equipamento 2.2.1 Densidade A diferena nas densidades das fases contactadas essencial e deve ser a maior possvel. No apenas a taxa de coalescncia das camadas imiscveis que aumentada, mas tambm a capacidade de promover o contato entre as fases. insuficiente analisar meramente as densidades relativas da soluo a ser extrada e do solvente puro, pois a solubilidade mtua dos dois alterar as densidades para um equipamento de contato contnuo. importante estar certo que uma diferena de densidade satisfatria ser obtida para toda a faixa de concentraes existentes no equipamento. As

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figuras

2.3 e

2.4 indicam situaes desejveis

e indesejveis

respectivamente. Na figura 2.3 as densidades das camadas saturadas no sistema do tipo I 1,1,2-acetona-tricloroetano-gua (acetona como substncia distribuda) so plotadas, com as camadas em equilbrio unidas por uma linha de amarrao. A densidade da camada rica em gua sempre menor que a camada rica em tricloroetano, mas as alteraes nas diferenas de densidade com a concentrao de acetona razoavelmente grande, j que no PLAIT POINT as densidades das solues conjugadas so necessariamente idnticas. A figura 2.4 do mesmo tipo de grfico para o sistema do tipo II, metil etil cetona-guatricloroetileno. Note que neste caso h uma reverso de densidades e enquanto um equipamento em estgios poder operar com este sistema, um equipamento de contato contnuo no poder. FRANCIS (6) denominou o tipo de sistema onde ocorre igualdade de densidades nas fases em equilbrio de ISOPYNIC. Listando aproximadamente 100 sistemas que comportam-se deste modo, ele enfatizou que estes casos so muito comuns, apesar dos papers originais onde, os sistemas foram igualmente descritos, raramente salientarem este fato. ISOPYNICS podem ocorrer em todos os tipos de diagrama de fase e podem algumas vezes desaparecer com uma mudana na temperatura. O mesmo fenmeno pode tambm ocorrer em sistemas multicomponentes importantes industrialmente como aqueles que envolvem petrleo.

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Figura 2.3 2.2.2 Viscosidade

Figura 2.4

Deve-se escolher um solvente de viscosidade baixa a fim de se evitar o arraste das gotculas de fase dispersa e aumentar a capacidade dos extratores. Menor energia para o bombeamento e agitao, rpida extrao, rpida separao e altas taxas de transferncia de calor e massa so corolrios da baixa viscosidade.

2.2.3 Tenso interfacial A tenso interfacial entre fases imiscveis que devem ser separadas deve ser alta para rpida coalescncia. Uma tenso interfacial muito alta exige um maior gasto de energia para disperso de uma fase na outra, mas isto normalmente disponvel. Por outro lado, uma tenso interfacial muito baixa pode levar a formao de uma emulso estvel e, normalmente muito pouco pode ser feito para modificar isto. Existem relativamente poucos dados completos sobre tenso interfacial em sistemas ternrios em equilbrio lquido-lquido, mas sabido que tenso interfacial entre dois lquidos parcialmente imiscveis
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usualmente mais alto na ausncia do componente distribudo (soluto) e cai para zero no PLAIT POINT. No caso de pares mutuamente saturados de dois lquidos, a tenso interfacial tem sido associada s pontes de hidrognio caracterstica do lquido e seu volume molar (58). No surpreendente, portanto que DONAHUE e BARTELL (59) foram capazes de correlacionar empiricamente a tenso interfacial e a solubilidade mtua, expressa como frao molar xAB e xBA do constituinte menor em cada lquido saturado. TREYBAL (9) verificou que as coordenadas de DONAHUE e BARTELL, se modificadas como na figura 4.5 tambm podem representar razoavelmente bem sistemas ternrios do TIPO I. Nesta figura, o sistema de coordenadas se reduz quela de DONAHUE e BARTEL para binrios na ausncia do soluto distribudo (XC)A e (XC)B = 0. Estas tenses interfaciais ternrias so aquelas de MURPHY e colaboradores (60), excluindo diversos sistemas onde os dados para os pares no esto de acordo com os valores aceitos. Sabe-se tambm que a curva representa bem dados para MEK-GUA-CIDO ACTICO e CICLOHEXANOL-GUA-CIDO ACTICO, apesar destes no estarem plotados para no saturar o grfico. A bem conhecida regra de ANTONOFF, que a tenso interfacial entre suas tenses superficiais com o ar no pode ser aplicada. Deve ser enfatizado que os dados da figura 11.5, e aqueles encontrados geralmente na literatura qumica, so para substncias quimicamente puras e devem, portanto ser consideradas como os valores mximos que podem ser obtidos. A tenso interfacial pode ser profundamente influenciada (usualmente, mas no sempre, reduzindo) por quantidades bem pequenas de impurezas, particularmente aquelas que absorvem na interface lquido-lquido (tenso ativo e assemelhado), e consequentemente lquidos industriais iro exibir quase sempre valores menores que os padres. , portanto, importante que as medidas sejam feitas com o sistema lquido-lquido realmente em considerao, usando
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amostras industriais, quando avaliando solventes para propsitos de extrao. Pode-se saber muito sobre o sistema de um ponto de vista prtico atravs de um simples teste de agitao dos lquidos em contato em um funil de decantao. Se lquidos razoavelmente limpos no so obtidos de uma decantao aps a agitao da mistura em 5 ou 10 minutos no mximo, problemas de decantao no equipamento em escala industrial ocorrendo. 2.3 Fatores econmicos e outros no classificados 2.3.1 Recuperao Em todos os processos de extrao lquida necessrio remover o solvente extrator dos produtos. Isto to importante no s para evitar a contaminao dos produtos com o solvente, mas tambm para permitir a reutilizao do solvente. Se destilao o mtodo a ser usado, propriedades do solvente, tais como VOLATILIDADE e CALOR LATENTE DE VAPORIZAO se tornam importantes. Existem outros mtodos de recuperao de solvente que devem ser considerados, no entanto. Todo o problema da recuperao de solvente de importncia capital no sucesso econmico de empreendimento e TREYBAL (9) apresenta uma exaustiva discusso do assunto. 2.3.2 Reatividade qumica e estabilidade Comumente reaes qumicas entre o solvente e componentes da soluo de alimentao, produzindo substncias estranhas ao processo, so indesejveis desde que reduzem a produo do produto desejvel, problemas de recuperao de solvente so aumentados, e perdas de solvente podem ocorrer. O solvente deve ser estvel na presena da soluo de alimentao: por exemplo, no devem ser afetados por agentes
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oxidantes tais como cido ntrico se este est presente na carga. No deve ser suscetvel a polimerizao ou oxidao pelo ar e no deve ser afetado por repetidos aquecimentos, mesmo na temperatura mxima encontrada no equipamento de recuperao por destilao. Solventes que formam os perigosos e explosivos perxidos tais como os teres, devem ser evitados. Hidrlise, que pode ocorrer, por exemplo, com solventes clorados na presena de gua ou vapor produzindo cido clordrico, deve ser previsto. Em qualquer destes casos, perda de solvente representa custo de operao. 2.3.3 Corrosividade De modo a reduzir os custos de equipamento, o solvente no deve causar severas dificuldades de corroso com os materiais comuns de construo ou com aqueles comumente usados para alimentar o sistema com solvente. A atual viabilidade de materiais no usuais a custos relativamente baixos, entretanto, tem aberto possibilidades que estariam fora de questo anos atrs. Plantas comerciais de extrao vm sendo construdas de plstico ou metal coberto de plstico, e tais materiais devem ser lembrados se o valor do produto garante tal investimento.

2.3.4 Presso de vapor Comumente se deseja presso de vapor baixa de modo que armazenamento e operaes de extrao sejam possveis a presso atmosfrica, ou no mximo moderadamente alta, e deste modo perda de solvente so mantidas a um mnimo. Excees a esta condio so frequentemente feitas com objetivo de facilitar a recuperao de solvente. Por exemplo, propano lquido e dixido de enxofre so comumente usados no refino de produtos de petrleo tirando proveito de
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suas elevadas seletividades, aproveitando-se tambm de suas altas volatilidades na operao de recuperao de solvente. 2.3.5 Ponto de fulgor Alto ponto de fulgor , naturalmente, desejvel por razes de segurana. 2.3.6 Toxidez Materiais altamente venenosos so difceis de manusear industrialmente. A no ser que equipamentos complexos de segurana sejam planejados, com frequente inspeo mdica, as substncias devem ser evitadas. Solventes que podem deixar resduos txicos em alimentos e produtos farmacuticos devem ser evitados nestas indstrias. 2.3.7 Custos Custos baixos e grande disponibilidade, usualmente ao mesmo so, obviamente, atributos desejveis no solvente. Apesar do solvente ser recuperado dos produtos, make-up de solvente para repor inevitveis perdas devem ser providenciadas. Tambm, grandes quantidades de um solvente caro retido na unidade representam um razovel aumento no investimento. A ampla coleo de dados industriais de MELLAN (52) bastante valiosa na estimativa de propriedades outras que no sejam relativas a seletividade. A aplicao de muitos solventes para separaes extrativas coberta por patente, e uma cuidadosa pesquisa de patentes deve ser feita antes de uma escolha final de solvente ser considerada completa.

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3 Mtodos de clculo
3.1 Processos de contato em estgios com solvente simples Sistema ternrio A separao de componentes de uma soluo pode ser feita por inmeros caminhos, dependendo da natureza do solvente e do equipamento empregado. Uma classificao conveniente a seguinte: 3.1.1 Sistema de solvente simples Trs componentes: dois por separar, e o solvente. a) Em estgios: nesta categoria esto includos todos aqueles tipos de equipamento onde a mistura e o solvente so intimamente contatados, at prximo do equilbrio e ento separados. b) Contato contnuo: este inclui arranjos onde o solvente e a mistura so separados e contatados continuamente dentro do equipamento. Comumente no se atinge o equilbrio. 3.1.2 Mistura de solventes Neste tipo esto includos aqueles que empregam uma soluo de solventes de dois componentes, onde as relaes de solubilidade so tais que no podemos simplificar para um sistema ternrio equivalente. a) Em estgios b) Contato contnuo 3.1.3 Solvente duplo (Extrao fracionada)

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Esta categoria inclui aqueles tipos onde a mistura a ser separada distribuda entre dois solventes, imiscveis. O sistema, em ltima anlise, quaternrio. a) Em estgios b) Contato contnuo Neste trabalho somente teremos contatos em estgios com solvente simples. Tabela 3.1 Analogia entre a extrao e a destilao Operao ou condio na extrao Adio de solvente Misturador de solvente Remoo do solvente Separador de solvente Analogia com a destilao Adio de calor Refervedor Remoo de calor Condensador

Soluo rica em solvente saturada Vapor no ponto de orvalho de solvente Soluo rica em solvente contendo Vapor superaquecido mais solvente do que o requerido para saturao Soluo pobre em solvente Lquido abaixo do ponto de bolha

contendo menos solvente que o requerido para satur-la Soluo pobre em solvente Lquido no ponto de bolha

saturado com solvente Mistura de duas fases lquidas Seletividade Mudana na temperatura No estudo de vrios Mistura lquido-vapor Volatilidade relativa Mudana na presso processos de extrao, til

frequentemente termos em mente o paralelismo com os processos de

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destilao, que so geralmente mais familiares. A tabela 3.1 indica esta analogia. Nos processos de destilao, uma mistura de duas

substancias, separada pela criao de duas fases, uma lquida e outra fase vapor, pela adio de calor, e a separao de ambas em virtude das concentraes relativas das substncias serem diferentes nas duas fases. Subsequente condensao da fase vapor efetuada pela remoo do calor. Na extrao, duas fases lquidas so formadas pela adio de um solvente imiscvel que se torna anlogo ao calor. Desde que a concentrao relativa das substncias a ser separada diferente nas duas fases, a separao fsica das camadas de lquido produz o desejado grau de separao. Remoo do solvente da fase rica em solvente anloga condensao do vapor no caso de destilao.

Um estgio terico (Ideal)

quando o contato entre duas fases suficientemente ntimo e mantido por um perodo de tempo suficiente, em que a distribuio de equilbrio atingida, de modo que o rafinado e extrato so solues de equilbrio. Neste trabalho o estgio ideal ser representado

esquematicamente por um crculo como na figura 3.1

Figura 3.1 Um estgio ideal

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3.2 Estgio nico

Envolve o uso de um nico estgio, onde a soluo a ser separada e o solvente so contatados uma vez e o extrato e rafinado separados. A operao pode ser em batelada ou contnua. A analogia na destilao a vaporizao por flash. 1. Coordenadas triangulares: Comumente a soluo a ser extrada consiste somente de uma mistura de A e C, e o solvente extrator puro B (S), mas no caso geral os trs componentes esto presentes nas correntes, como o indicado pela posio dos pontos F e S na figura 5.2.

Figura 3.2 Soluo no diagrama ternrio

Um balano material para o sistema fornece F + S = R + E = M e como E e R esto em equilbrio, a TIE LINE que passa por M resolve o problema. necessrio, para que consigamos alguma separao entre os componentes da mistura M, que esta caia na regio de duas fases. Na figura teremos o rafinado R e o extrato E com composies diferentes
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possibilitando a separao como demonstramos a regra da alavanca ns d:

e A relao S/F chamada de razo solvente carga. 2. Diagrama de Janecke: Clculo para o arranjo da figura anterior pode ser seguido no diagrama de Janecke se ns dissermos que as vrias correntes que esto em base isenta de solvente so: F, S, E e M e

No caso de S puro, teremos XS = e a linha ser vertical.

JM inclinao R/E

Figura 3 3 Diagramas de Janecke e de distribuio

1. Diagrama de distribuio: A figura 3.3 uma forma do diagrama de distribuio na qual as concentraes livres de solvente da soluo rica em solvente, so plotadas na ordenada e da soluo pobre em solvente na abscissa. A linha de amarrao (tie line), como RE na figura superior projetada sobre esta coordenada, da
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maneira mostrada, para produzir o ponto de equilbrio J. O simples estgio representado pela linha de operao JM, que tem inclinao (R/E) de acordo com a equao de balano.

3.3 Mltiplos estgios em corrente cruzada

Figura 3.4 Mltiplos estgios em corrente cruzada

Figura 3.5 Soluo no diagrama ternrio

Este processo uma mera extenso da extrao em nico estgio, em que o rafinado do primeiro estgio extrado

sucessivamente com solvente fresco de composio fixa. Os mtodos de

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clculo so mais ou menos bvios, como podemos ver nos grficos seguintes. No diagrama de Janecke teremos

Figura 3.6 Soluo no diagrama de Janecke

Casos particulares Variando a temperatura

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Figura - 3.7 Solventes imiscveis: Se os lquidos A e B podem ser considerados completamente imiscveis, ou se pelo menos suas solubilidades no se alteram em toda a faixa de concentrao da substncia distribuda C, nas condies de processo, os clculos podero ser convenientemente simplificados.

Figura - 3.8
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Assuma que toda massa do componente A esteja contida na carga e no rafinado e que o contedo de B no extrato de qualquer estgio igual ao do solvente que entra no estgio. Define-se: Y = (xC)B/(xB)B e X = (xC)A / (xB)B

O extrato do msimo estgio ter a concentrao ym e o rafinado Xm. A concentrao de C no solvente e na carga ser YS e XF. A massa total das correntes d: F = A + CF = A [1 + CF/A] F = A (1 + XF) Sm = Bm (1+ YS) Rm = A + Cm = A[1+ (Cm/A)] Rm = A(1+Xm) Em = Bm (1+ YM) Para qualquer estgio m, ns podemos fazer o seguinte balano para C: A Xm-1 + Bm Ys = Bm Ym + A Xm ou

que representa a equao de uma linha reta de inclinao (A/Bm), passando pelos pontos (Xm, Ym,) e (Xm-1,YS). Desde que tenhamos correntes efluindo de estgios de equilbrio teremos os pontos (Xm,Ym) na curva de distribuio de equilbrio. Lei de Distribuio No caso especial em que a distribuio obedece a Ym = m X m Sabemos que para um estgio m+1 o balano para C dar:
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B (Ym+1 YS) = A(Xm Xm+1) Resolvendo a equao II simultaneamente com a relao de equilbrio para o estagio m+1 para eliminar y teremos:
m+1

e tendo = m B/A,

A qual uma equao linear de 1. ordem, cuja soluo :

que pode ser rearranjado para dar

a frmula para a composio do extrato composto ser:

Ateno particular dada quantidade , o fator de extrao, que ter evidentemente, uma importncia muito grande em todas as

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operaes de extrao. Em virtude da definio de m, pode tomar o significado fsico de:

Figura 3.9 Contatos mltiplos em corrente cruzada com solventes imiscveis, com quantidades iguais de solvente aplicada a cada estgio. o fator de extrao para cada estgio.

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3.4 Mltiplos estgios em contracorrente

Na figura 3.10 vemos uma separao com n estgios onde a corrente de extrato E entra em contato com a corrente de rafinado R em contracorrente. A carga denominada F e entra pelo primeiro estgio. Inicialmente estamos admitindo a inexistncia de refluxos e no considerando os equipamentos de recuperao de solvente.

Figura 3.10 Conjunto de mltiplos estgios em contracorrente

No caso o nmero de variveis a serem especificadas : Ni = 2C + 2N + 5 Em geral a influencia da presso desprezvel, e a torre isotrmica ou tem um perfil de temperatura bem definido e controlado. Presso em cada estgio..........................................................N Temperatura em cada estgio...................................................N F (carga)..............................................................................C + 2 S (solvente)..........................................................................C + 2

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Concentrao de um componente em E1 ou RN........................1 Total ........................................................................2N + 2C + 5

Soluo pelo diagrama triangular

Sendo especificadas as variveis acima podemos calcular, por exemplo, o nmero de estgios de uma torre. A sequncia para este clculo ser: a) Determinamos o ponto M = F + S. isto pode ser feito porque as composies e as vazes de F e S so conhecidas. b) O RN (ou E1) pode ser locado no diagrama pois a concentrao de um dos componentes dada e o ponto est sobre a curva de equilbrio. c) Locado por exemplo E1 podemos locar Rn pois pelo balano material global temos: S + F = M = E1 + Rn Portanto, M, E1 e Rn esto alinhados e R est sobre a curva de equilbrio. d) Determinamos o ponto = F E1 = Rn S. Essa expresso , consequncia direta do balano material. interessante notar que fazendo o balano material na seo de fundo da torre at o estagio n, temos: F E1 = Rn S = , portanto, esse ponto que representa a diferena de vazes entre o rafinado e extrato se mantm ao longo da torre. O ponto pode ser determinado pela interseo da reta que passa por F e E1 e da reta que passa por Rn e S.
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e) Para a determinao grfica do nmero de estgios, o clculo tem origem numa das extremidades da torre, por exemplo, onde fica E1. Conhecido E1 se determina R1 atravs do traado da linha de amarrao E1R1. Conhecido R1, como R1 E2 = , consequentemente, R1, E2 e esto alinhados, portanto traamos a reta R1 e determinamos E2 na interseo com a curva de equilbrio. Conhecido E2 determina-se R2 pela linha de amarrao e em seguida E3, ligando R2 com e assim sucessivamente at chegarmos a um Rn com xC menor que o do Rn. Ento contamos o nmero de linhas de amarrao traadas para sabermos o nmero de estgios de equilbrio.

Figura 3.11 Soluo no diagrama triangular

Observao: Se em vez de conhecermos uma das concentraes, fosse conhecido o nmero de estgios teramos que resolver o problema por tentativas. Tentaramos vrios E1 at coincidir com o nmero de estgios requeridos. Quando o grfico fica muito congestionado devido ao grande nmero de linhas recorremos ao diagrama de JANECKE e se ainda o nmero de estgios muito grande, recorre-se ao diagrama de
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distribuio (que construdo a partir do diagrama triangular). No diagrama de JANECKE, analogamente ao caso resolvido do diagrama triangular podemos escrever a expresso do balano material: M = F + S = RN + E1, porm os pontos s podero ser locados se as vazes forem em base livre de solvente. Naturalmente se o ponto S estiver muito longe da curva de equilbrio ser mais prtico locar o ponto M diretamente determinando (xB)M pelo balano material. M = S + F (vazes sem solvente) Para o componente B (xB)M . M = (xB) .S + (xB)F . F

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Figura 3.12 Soluo de um sistema contracorrente no diagrama de Janeckee

UTILIZANDO O DIAGRAMA DE DISTRIBUIO Para calcular o nmero de estgios temos que traar a curva de operao, que represente o balano material ao longo da torre. Para traar essa curva no diagrama de distribuio lanamos mo do diagrama triangular. Um balano do componente C para o estgio (N) at o (m + 1) S(Xc)s +Rm(XC)Rm = RN(XC) RN + Em+1 (XC)Em+1 Rearranjando:

Esta a equao de uma curva, conhecida como CURVA DE OPERAO, em um sistema de coordenadas (XC)E, VS. (XC)R, relacionando ( ) com (XC)R, desde que S, (XC)S, Rn e ( ) sejam constantes para toda planta.

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Figura 3.13 Soluo pelo diagrama de distribuio

Utilizando o diagrama triangular traa-se a curva de equilbrio no diagrama de distribuio, conforme visto anteriormente. Do ponto de operao , linhas tais como Em+1. Estas no necessariamente coincidentes com as linhas de estgio usadas previamente. As coordenadas so transferidas para o diagrama de distribuio para formar a curva de operao. Construo dos estgios entre as curvas de operao e equilbrio mostrada na figura 3.13, supondo que a curva de equilbrio j esteja traada: Solventes imiscveis: Como no caso de extrao em corrente cruzada, uma simplificao razovel resulta se for possvel considerar os lquidos A e B substancialmente imiscveis na faixa de concentrao ser usada como no caso anterior, Y = XCB/XBB e X=XCA/XAA, com o A contido na carga permanecendo constante por todos os rafinados, o contedo de B no solvente e em todos os extratos tambm ficara constante. Um balano para C para o estgio 1 at m, dado por: A XF + B Ym+1 = A Xm + B Y1 A qual pode ser rearranjada para fornecer:
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A qual a equao de uma linha reta, Ym+1 versus Xm, de inclinao A/B desde que Y1 e XF constantes para um dado sistema. Como m representa um estgio qualquer, a linha

corresponder a uma reta de operao e ser aplicvel ao equipamento todo e pode ser traado entre dois pontos cujas coordenadas so (XF,Y1) e (xn,yS), como na figura 3.14, a linha GK. Cada estgio ideal da sequncia de estgios pode ser considerado operando em corrente cruzada, com os efluentes em equilbrio. Para o estgio n, por exemplo, a linha de operao ser dada por:

A qual a linha MN da figura 3.14. O retngulo GMPN representa ento o nsimo estgio, e retngulos similares representaro os outros, como mostrado. Na prtica, s preciso traar a linha GK e os degraus representando os topos do retngulo para determinar o nmero de estgios.

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Figura 3.14 Mltiplos contatos em contracorrentes com solventes imiscveis

LEI DE DISTRIBUIO: Se, em adio imiscibilidade do solvente, a lei de distribuio tambm se aplica, outras simplificaes tambm sero possveis e o clculo grfico pode ser eliminado. Um balano material envolvendo o estgio m+1 at n dado por: A Xm + B YS = A Xn + B Ym+1 Substituindo na forma equao assume a forma: e fazendo
, esta

Esta uma equao linear de primeira ordem de diferenas finitas cuja soluo : Utilizando o diagrama triangular traa-se a curva de equilbrio no diagrama de distribuio, conforme visto anteriormente. Do ponto de
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operao , linhas tais como Em+1. Estas no necessariamente coincidentes com as linhas de estgio usadas previamente. As coordenadas so transferidas para o diagrama de distribuio para formar a curva de operao. Construo dos estgios entre as curvas de operao e equilbrio mostrada na figura abaixo. Supondo que a curva de equilbrio j esteja traada:

)( ) (

As quais so muito teis para o clculo de concentraes intermedirias de rafinados sem a necessidade de traado grfico. Fazendo-se m = n, permitindo o rearranjo para as seguintes prticas expresses, quando 1

[ ( ) ]

E quando = 1

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Figura 3.15 Extrao em mltiplos estgios em contracorrente com solventes imiscveis e coeficiente de distribuio constante.

Estas equaes so variaes das bem conhecidas equaes de KREMSER-BROWN-SOUDERS, expresses originalmente

desenvolvidas para absoro gasosa. Uma soluo grfica para elas dada na figura 3.15. Apesar de estritamente aplicvel para sistemas
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completamente imiscveis dos solventes A e B e com curva de distribuio linear, as expresses produzem uma boa aproximao ao mais correto calculo grfico para casos de desvio modesto das condies reais se um fator de extrao mdio (1n)1/2 for usado. Razo mnima solvente/carga (para o caso de torre com nica carga) Chamamos razo de solvente em relao carga, razo S/F no caso de torre com uma nica carga e S/(F + F) para uma torre com duas cargas. A razo solvente carga influi muito na locao do ponto , porque ela determina a razo de refluxo interna da torre. Em geral, aumentando-se a razo solvente/carga tornamos as linhas de operao (linhas que unem S, Rn e ) e as linhas de amarrao mais afastadas do paralelismo, ou seja, aumentamos a separao por estgio. Inversamente, reduzindo a razo S/F fazemos com elas fiquem quase paralelas e da reduzimos a separao por estgio. Se essa relao for reduzida continuamente ser atingida uma razo onde em um ponto qualquer da torre a linha de amarrao e a linha de operao coincidem. Da no se conseguir passar por esse ponto na construo estgio por estgio. Primeiro caso as linhas de amarrao tm inclinao negativa Conforme diminumos a razo (S/F) o ponto M caminha no seguimento SF em direo a (F), como consequncias (E1) caminha em direo a P e caminha para direita, at coincidir com a interseo de uma das tielines com a reta determinada por RN e S. Nesse ponto teremos o correspondente razo (S/F)min.

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Figura 3.16 Primeiro caso

Segundo caso as linhas de amarrao tm inclinao positiva Neste caso, pode-se reduzir a quantidade de S at o ponto aparecer no lado esquerdo do diagrama (se as posies de F e P no diagrama assim o permitirem).

Figura 3.17 Segundo Caso

Se a posio de (F) no permitir este tipo de anlise no segundo caso, (S/F) mnima corresponde a um (M) tal que E1 = P.

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A mxima razo solvente/carga ser aquela em que a carga seja totalmente dissolvida.

TORRE COM DUAS CARGAS

Frequentemente duas cargas devem ser injetadas na torre de extrao. Uma relativamente pobre em (C) e outra mais rica. Em vez de misturarmos as duas em uma nica e perder a separao j existente prefervel mant-las separadas e injetar a mais rica em (C) no fundo da torre.

Figura 3.18 Torre de extrao com duas cargas 42

O nmero de variveis independentes desse processo 3C + 2N + 8 que C + 3 variveis a mais que no caso de uma s carga. C + 2 delas servem para especificar F e a restante para localizar o prato da carga. Quando se usa computador mais vantajoso especificar o nmero de pratos abaixo da injeo. Quando se calcula o nmero de estgios graficamente mais vantajoso especificar a entrada da carga como localizada no prato timo. Prato timo por definio aquele com o qual se consegue a separao desejada com um nmero mnimo de pratos ou ento a mxima separao com um determinado nmero de pratos. Fazendo o balano material no topo da torre a partir do estgio n+1 temos: Rn + S = RN + En+1 ou RN En+1 = RN S = = constante superior Fazendo agora o balano no fundo da torre at o estgio M teremos: RM + E1 = F + EM+1 RM EM+1 = F E1 = = constante inferior Fazendo o balano global: F + F + S = RN + E1 (F) + (F E1) = (RN - S) F + = Deste modo percebe-se que os pontos , e F ficam sobre uma mesma reta da expresso 1 temos ainda F + F E1 = RN - S
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No clculo grfico do nmero de estgios comea-se por uma das extremidades da coluna procedendo-se, como foi visto, no caso da coluna com uma carga. Deve-se nesse procedimento usar o correspondente a seo. Quando chegamos ao prato de carga mudamos para o da outra seo da torre e continuamos da mesma maneira. Quando especificado que a carga entra no prato timo, a mudana de deve ser feita quando a linha de amarrao do estado cruza a linha . Na resoluo grfica temos F e F especificados, o que permite a determinao de FT. Para localizar na seo do rafinado lembramos que S, RN e esto sobre uma mesma reta e que FT, E1 e tambm o esto, est na interseo dessas retas. Para a seo do extrato determinamos pela interseo da reta que passa por e F (, e F alinhados). Pode-se observar fazendo graficamente que se no mudarmos de quando cruzamos a linha o nmero de estgios para mesma separao ser maior. Graficamente temos:

Figura 3.19 Soluo do caso com duas cargas

Com e determinamos o nmero de estgios

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Figura 3.20 Obteno do nmero de estgios

No caso de usarmos o Diagrama de Janecke o procedimento ser semelhante, apenas as vazes no incluiro o solvente.

Figura 3.21 Soluo no diagrama de Janecke 45

No diagrama de distribuio haveria duas curvas de operao, uma para cada seo da torre. Para se obter essas curvas, teramos que partir do diagrama triangular. Usar o corresponde seo e proceder da mesma forma que para o caso de uma s carga. No traado para determinao do nmero de estgios mudaramos de curva de operao ao chegar ao prato de carga.

Figura 3.22 Soluo no diagrama de distribuio

Operaes com refluxo

Refluxo de extrato
Nos processos descritos at agora a corrente de extrato que sai da torre (E1) era removida do mesmo estgio em que F entrava. Embora E1 sasse em equilbrio com R1 e no com F, a introduo da carga neste ponto restringiria a pureza de E1. Isto notrio quando a carga F tem baixa concentrao do componente B est extraindo.

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O remdio para esta situao substituir a carga F por uma corrente que tenha alta concentrao em C, permitindo, assim, que se consiga uma maior pureza em E1. Isto pode ser conseguido pelo refluxo de extrato representado abaixo. A carga deslocada para um estgio M+1 intermedirio.

Figura 3.23 Esquema com refluxo de extrato

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Coloquemos no diagrama ternrio os pontos que representam as correntes da figura acima.

Figura 3.24 Soluo no diagrama triangular

Na figura 3.24 retira-se uma quantidade suficiente de solvente de E1 para deslocar o ponto E0 para o lado oposto do diagrama. Se todo o solvente for retirado de E1 obteremos E1 com composio no lado AC do diagrama. No exemplo acima, ilustramos com um caso do tipo II por dois motivos: para mostrar que os princpios da construo grfica so os mesmos para os diagramas desse tipo e porque o refluxo de extrato normalmente usado para esse tipo de diagrama. Em geral, os refluxos so necessrios quando o solvente parcialmente imiscvel com os dois componentes da soluo e no mostra grande seletividade para nenhum dos componentes da carga.

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As equaes de balano material e os pontos so determinados da mesma maneira que para o caso da torre com duas cargas. F considerado como uma segunda carga. Temos ento do balano material apenas da torre RN + E1 = F + F + S Ou E1 F = S RN + F = + F (alinhados)

Ou

E1 F F = S RN E1 ET = (alinhados)

Do balano material no equipamento de recuperao de solvente. A locao dos s segue ento o processo normal. est na interseo da reta que passa por RN e S com a reta que passa por FT e E1. est na interseo da reta que passa por F e E 1 com a reta que passa por e F. Para se calcular o nmero de estgios procedemos

analogamente ao da torre com duas cargas. Partimos de qualquer uma das extremidades e mudamos de quando cruzamos a linha (se a carga foi introduzida no ponto timo).

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RAZO DE REFLUXO DE EXTRATO

Normalmente, em torres com duas cargas, especificada a razo (F/F) e com ela podemos locar o ponto . No caso de refluxo de extrato, o que normalmente especificado a razo (F/E0). Essa relao pode ser usada para locar na linha por F e E 1. O balano material global determina sobre F. Seja dada ento a relao F/ E0; pela regra da alavanca temos que E1/SE = FSE / FE1 (5.20)

logicamente a determinao dessa relao depende da especificao dos pontos SE, F e E1. Fazendo um balano em torno do equipamento de recuperao de solvente:

( ( ) ( ) ( ( ( ( ) ) ) )

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REFLUXO TOTAL DE EXTRATO

J vimos que = E1 F = E0 + SE Se usarmos refluxo total de extrato teremos E0 = 0 e = E1 F = SE, ou seja, coincidir com SE. Isso implica (PODE SER COMPROVADO GRAFICAMENTE) em uma maior separao em cada estgio da seo de extrato (FUNDO) da coluna. Quando desce em direo a SE, move-se em direo a S, pois , e F se mantm alinhados, ou seja, o aumento da razo de refluxo faz as linhas de operao se afastarem mais do paralelismo e portanto produz o nmero de estgios necessrios para uma dada separao. interessante notar que com refluxo total a carga F sair totalmente em RN, j que SE reciclado e volta a fazer parte de S.

Figura 3.25 Clculo da razo de refluxo mnima 51

A vazo mnima de refluxo do extrato definida como a vazo de F que, se reduzida de um infinitsimo faria o nmero de estgios crescer para o infinito. Um nmero infinito de estgios exige uma zona de composio constante. Isto ocorre quando uma linha balano material coincide com uma (tie line) linha de amarrao. Para se determinar o min achamos a tie line da seo de extrato da torre que intercepta a linha E1SE mais prxima de SE. Em geral, a tie line cujo prolongamento passa por F, aquela que determina o min.

REFLUXO DE RAFINADO
s vezes, parte do Rn reciclada e misturada diretamente com a corrente de solvente para formar S conforme mostrado na figura a seguir. A razo de refluxo de rafinado definida como RN / D. Entretanto, esse chamado refluxo no nada mais que o reciclo de uma das fases do estgio N para o prprio N. Como o equilibrio no afetado pelas quantidades relativas dessas fases em equilibrio, o reciclo R N no altera a separao do sistema. Em operaes prticas no se tem uma eficincia de 100 % e refluxo de rafinado pode oferecer uma certa vantagem. A pr saturao do solvente com o rafinado, fora do estgio N, de certa forma aumenta o tamanho efetivo da coluna desde que a mistura no precise ocorrer mais no estgio. Tambm consegue-se uma aproximao maior da condio ideal de equilibrio e aumenta-se a eficincia do ltimo estgio da torre. Embora o refluxo de rafinado n no afete o clculo do nmero de estgios, ela faz surgir novos pontos no diagrama.

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FAZENDO O BALANO MATERIAL M = F + S = E1 + RN M = F + S = E1 + D (I) (II)

A adio de (RN) ou (S) localiza (S) mais prximo da curva de equilbrio. O ponto locado como sempre pela interseo das retas (RN) e (S) e por (E1) e (F). Pois = RN S = F E1 Se o refluxo do rafinado tivesse efeito na construo para determinao do nmero de estgios, a localizao de variaria com a quantidade de refluxo. Considere um caso aonde F completamente especificada e a posio de E1 foi fixada pela especificao de uma concentrao. A razo solvente/carga S/F foi especificada e entao podemos locar RN. Um balano em torno do misturador nos fornece: RN + S = D + S = RN S = D S todos os quatro pontos caem em cima da mesma reta Portanto, uma variao no refluxo de rafinado no altera a posio da reta. Apenas a posio de S entre RN e S muda com a razo de refluxo. Portanto, a o ponto de interseo da linha por R N e S e da linha por F e E1 independente da razo de refluxo do rafinado. Deste modo, a reduo da razo de refluxo no causa o aumento do nmero de estgios e ns no podemos definir uma razo
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de refluxo de rafinado mnima que faa o nmero de estgio crescer indefinidamente.

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