ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS CUARTO MEDIO Laboratorio qumico E. lvarez, P. Jara, M. Morales.

ESTUDIO DE SOLUBILIDAD: UNA ETAPA DEL ANALISIS ORGANICO Introduccin: Para determinar la identidad de un compuesto, generalmente se sigue las Siguientes etapas: 1.- Determinar si la muestra a analizar consiste de uno o varios compuestos, para lo cual se utilizan los mtodos de deteccin, separacin y purificacin conocidos (cromatografa, destilacin, recristalizacin, etc.) 2.- Determinacin de las constantes fsicas del compuesto puro (punto de fusin, punto de ebullicin, ndice de refraccin, densidad, rotacin ptica, espectros UV, RMN, IR, etc.) 3.- Anlisis elemental cualitativo y cuantitativo. 4.- Clasificacin del compuesto en un grupo determinado, por estudio de solubilidad. 5.- Anlisis funcional (determinacin de los grupos funcionales presentes en el compuesto). 6.- Investigacin bibliogrfica (comparacin de los datos obtenidos experimentalmente, con los datos presentes en la literatura). Objetivo general: - Clasificar un compuesto orgnico en un grupo, segn solubilidad. Objetivos especficos: - Determinar la solubilidad del compuesto en diferentes solventes, de acuerdo a la secuencia que permite clasificar la muestra dentro de uno de los ocho grupos. Teora: Cuando se conoce la estructura qumica de un solvente, es posible predecir, con algn grado de exactitud, cules deben ser las caractersticas que debe poseer un compuesto para poder disolverse. Para ello, se puede utilizar el principio que establece que mientras mayor sea la similitud estructural entre las molculas del solvente y las del soluto, mayor es la posibilidad que se produzca la solucin. As, un lquido no polar es un buen solvente para sustancias no polares, en cambio, su accin es limitada o nula frente a molculas polares o sustancias inicas. A su vez, un lquido polar es un buen solvente para molculas polares y para iones, pero es muy mal solvente para molculas no polares. Utilizando solventes de estructura conocida, tales como ter, agua y soluciones de HCl 5%, NaHCO3 saturado, NaOH 5% y H2SO4 concentrado, en ese mismo orden, es posible clasificar los compuestos orgnicos en 8 grupos, segn su comportamiento frente a dichos solventes. Figura (1): Cuadro resumen de los grupos de clasificacin:

Interpretacin de datos: Solubilidad en H2O: La mayora de los compuestos orgnicos no son solubles en agua, por lo que si un compuesto desconocido es insoluble en agua, no nos entrega mucha informacin. Sin embargo, si un compuesto desconocido es soluble en agua, nos entrega informacin de gran utilidad. La solubilidad en agua disminuye considerablemente las posibilidades de alojarlo en alguno de los grupos de solubilidad, como se muestra en la Figura (1). Existe un lmite muy definido con respecto a la solubilidad de compuestos orgnicos en agua. Por ejemplo, alcoholes de seis tomos de carbono, como el ciclohexanol, son solubles en agua, sin embargo, son solubles slo si contienen menos de seis carbonos. Los compuestos polifuncionales, por ejemplo, polihidroxilados (como hidratos de carbono), a menudo son muy solubles en agua. Solubilidad depende de la estructura de la molcula, no slo del nmero de carbonos en ella, y es necesario interpretar la solubilidad con cautela. Solubilidad en NaOH 2,5 M (9%): Los cidos orgnicos que son insolubles en agua, normalmente se disuelven en una solucin de NaOH 2,5 M (9%). El pH de esta solucin es mayor de 14, por lo que cualquier cido cuya constante de acidez sea grande (pKa < 12) se convierte casi en su totalidad a su base conjugada. La base conjugada de un cido carboxlico (pKa ~ 5) es el anin carboxilato. La base conjugada de un fenol (pKa ~ 10) es un ion fenxido. Las sales de carboxilato y fenxido son muy solubles en agua, por lo tanto, los cidos carboxlicos y fenoles son solubles en una solucin de hidrxido de sodio 2,5 M. La hidrlisis de steres es promovida en medio bsico, pero el proceso es demasiado lento para permitir a un ster disolverse en NaOH 2,5 M. Sin embargo, la temperatura podra producir una sal soluble del carboxilato producto de la hidrlisis del ster, por lo tanto, es mejor no utilizar temperatura para esta clasificacin de solubilidad. Solubilidad en NaHCO3 0,6 M (5%): Cuando un compuesto es insoluble en agua pero soluble en NaOH 2,5 M, una tercera prueba de solubilidad se realiza con una solucin de NaHCO3 0,6 M (5%). El bicarbonato de sodio es una base dbil y tiene un pH en solucin de aproximadamente 9. Cuando se disuelve un cido orgnico insoluble en agua, cuyo pKa es inferior a 7,5 (considerando que la mayora de los cidos carboxlicos tienen un pKa < 5) se disuelven en una solucin de bicarbonato de sodio. La mayora de los fenoles no lo hacen. Por lo tanto, el uso de una solucin de NaHCO3 0,6 M puede distinguir cidos orgnicos de otros compuestos orgnicos y pueden diferenciarse cidos carboxlicos de fenoles. Slo unos fenoles son lo suficientemente cidos para disolverse completamente en una solucin de NaHCO3 0,6 M. Derivados fenlicos con

grupos electro aceptores potentes como sustituyentes, son mucho ms cidos. Por ejemplo, 4-nitrofenol tiene una pKa de 7,15 y se disuelve en una solucin de NaHCO3 0,6 M. Solubilidad en HCl 1,5 M (5%): Los nicos compuestos orgnicos que son insolubles en agua, pero solubles en una solucin de cido clorhdrico diluido son las aminas (una importante clase de compuestos orgnicos bsicos). Casi todas las aminas se someten a una reaccin con HCl para producir las sales de amonio que son casi siempre solubles en agua. Este comportamiento es el mismo tanto para las aminas terciarias (R3N), secundarias (R2NH), y primarias (RNH2). Solubilidad en H2SO4 concentrado (96 - 98%): El cido sulfrico concentrado protona todos los compuestos orgnicos que contienen oxgeno y/o nitrgeno, as como tambin alquenos y algunos hidrocarburos aromticos. Estos compuestos orgnicos protonados existen como sales de cido sulfrico. Dado que el cido sulfrico es un lquido altamente polar, las especies protonadas de estos compuestos se disuelven en el. La disolucin de compuestos en H2SO4 tambin puede producir grandes cantidades de calor y/o un cambio en el color de la solucin. Todos los compuestos orgnicos que contienen nitrgeno u oxgeno son bases dbiles y en solucin acuosa existe una concentracin moderada de los cidos conjugados de estos compuestos. En cido sulfrico concentrado, sin embargo, estos cidos conjugados suelen ser lo suficientemente estables como para estar presentes en concentraciones importantes. La solubilidad de alquenos en cido sulfrico es resultado de la protonacin del doble enlace carbono-carbono y la formacin de carbocationes. El carbocatin a su vez, puede reaccionar ms all dando alquil-sulfatos de hidrgeno, ambos de los cuales son solubles en el cido sulfrico. Los carbocationes tambin pueden reaccionar con alquenos no protonados para dar polmeros insolubles.

Tipos de compuestos de los grupos de clasificacin: Grupo 1: - Sales formadas por cidos orgnicos y metales. - Sales formadas por cidos y bases orgnicas. - Sales formadas por bases orgnicas y cidos inorgnicos. - Compuestos polifuncionales como hidratos de carbono, aminocidos, cidos di y policarboxlicos, polifenoles, polmeros, etc. Grupo 2: - Compuestos con grupo funcional de no ms de cinco tomos de carbono (alcoholes, aminas, aldehdos, cidos, etc). Grupo 3: - Aminas alifticas, 1as, 2as y 3as. - Aminas aromticas, 1as, 2as mixtas y 3as en las cuales slo uno de los radicales es aromtico, siempre que en ellos no exista, adems, grupos fuertemente desactivadores. Grupo 4: - cidos carboxlicos y sulfnicos, nitrofenoles, etc. Grupo 5: - Fenoles, enoles, oximas, nitrocompuestos alifticos 1os y 2os, imidas, tiofenoles, amidas y sulfamidas monosustituidas, etc. Grupo 6: - Compuestos que no contienen nitrgeno ni azufre: hidrocarburos insaturados, aromticos con sustituciones activantes, teres, alcoholes, steres, cetonas, etc. Grupo 7: - Hidrocarburos saturados: alcanos y cicloalcanos, hidrocarburos aromticos no activados, derivados halogenados de los hidrocarburos alifticos y aromticos. Grupo 8: Compuestos con nitrgeno y/o azufre: a) amidas, anilidas, nitroalcanos, nitroaromticos, azocompuestos, steres ntricos. b) Mercaptanos, sulfonas. e) Derivados de tiourea, sulfonamidas.