LABORATORIO N 9 TITULACIONES VOLUMETRICAS POR PRECIPITACION DETERMINACION DE CLORUROS. ( Mtodo de Mohr ) 1.- GENERALIDADES.

En las titulaciones volumtricas por precipitacin, la especie que se est determinando forma un compuesto poco soluble con la solucin valorada titulante. La reaccin debe ser lo suficientemente rpida y completa, se debe formar un producto de composicin reproducible y de baja solubilidad, y debe contarse con un mtodo para detectar el punto final. Las precipitaciones son generalmente lentas o no se inician de inmediato. Muchos precipitados tienen tendencia a adsorber y, por lo tanto, a coprecipitar las especies tituladas o titulantes. Tambin puede suceder que el indicador se adsorba en el precipitado formado durante la titulacin, con lo cual deja de funcionar adecuadamente en las cercanas del punto final. Si el precipitado es altamente colorido, la deteccin visual de un cambio de color en el punto final llega a ser imposible, y aun cuando el precipitado sea blanco, la solucin lechosa puede complicar en alto grado la deteccin del punto final. Debido a estas dificultades, las titulaciones volumtricas por precipitacin tienen una aplicacin bastante limitada en los anlisis de rutina. Entre los casos ms comunes se incluyen la determinacin de la plata o de un haluro (o seudo haluros) por precipitacin de la sal de plata (mtodos argento mtricos) y la determinacin de sulfates como sulfato de bario. En las titulaciones volumtricas de precipitacin se tiene los siguientes mtodos: (a) Mtodo de Mohr (Formacin de un precipitado colorido), que consiste en emplear el ion cromato como indicador en un p H d e 7 a l 0 y como solucin titulante una solucin valorada de nitrato de plata cuyas reacciones qumicas son: Reaccin del titulante Cl- + Ag+ ========= AgCl(s) (pp blanco) Kps = 1.82 x 10-10 Reaccin del indicador Cr042- + 2Ag+ ====== Ag2Cr04(S) (pp rojo) Kps = 1-2x10-12

El mtodo de Mohr es muy sensible en cuanto a las interferencias de otras especies. Cualquier anin que forme una sal de plata ms insoluble que el cloruro ( I- , Br-, SCN- ), precipitar antes que ste. Los cationes que forman cromatos insolubles ( por ejemplo el Ba2+) tambin interfieren al formar un compuesto inactivo con el indicador. El pH relativamente alto al que se efecta la titulacin de Mohr, impone serias limitaciones, pues se presentan grandes dificultades cuando existen iones que formen hidrxidos y xidos insolubles, incluyendo los del hierro y aluminio. Las sustancias reductoras llegan a interferir al transformar al ion cromato en cromo (III), Finalmente, no se puede tolerar la presencia de cualquier sustancia que forme fuerte complejos con el ion cloruro (por ejemplo, Hg2+ )o con el ion plata (por ejemplo, CN-, NH3, a pH superior a 7). (b) Mtodo de Fajans (indicador de absorcin), que consiste en emplear como indicador la fluorescena que es un compuesto orgnico que tiende a adsorberse en la superficie del slido que se forma en una titulacin de precipitacin, cuando la solucin titulante es una solucin valorada de nitrato de plata, el punto de equivalencia se obtiene cuando vira de color verde a rojo. (c) Mtodo de Volhard (Formacin de un complejo colorido ), que consiste en que los iones Cloruros (problema ) se titulan con una solucin valorada de nitrato de plata en exceso, luego el

exceso de nitrato de plata se titula con una solucin valorada de tiocinato utilizando el Fe (III) como indicador, cuyas reacciones qumicas son: Ag+ ====== AgCl (pp blanco) Exceso + Ag + SCN- ======= AgSCN (ppblanco) Exceso 3+ Fe + SCN- ===== Fe(SCN)2+ (rojo) Cl- +

Para efectos de la presente prctica se va determinar cloruros segn el mtodo de Mohr empleado el ion cromato como indicador. Al aadir una solucin de cromato de potasio a la solucin neutra de cloruro, la titulacin con ion plata produce un color rojizo debido a la precipitacin del cromato de plata. Sin embargo, el color desaparece rpidamente al agitar el sistema pues el cromato de plata se transforma en cloruro de plata que es ms insoluble. A medida que se va agregando mayor cantidad de titulante, el color desaparece con ms lentitud. Finalmente cuando todo el cloruro a desaparecido como cloruro de plata, la siguiente gota de titulante imparte una coloracin caf rojiza, que seala el punto final. 2.- EQUIPO Balanza analtica. Agitador magntico. Soporte universal. 3.- MATERIAL DE VIDRIO. Bureta de 25 ml Erlenmeyer de 250 ml Matraz aforado de 100 ml Probeta de 100 ml Vaso de precipitados de 150 ml

4- REACTIVOS. Muestra (agua). Nitrato de plata Cromato de potasio. Cinta indicadora de pH. Carbonato de sodio. cido sulfrico 0,1 N

5- PROCEDIMIENTO 5.1.- Preparacin de 100 ml de AgNO3 0.1M. Sabiendo que el peso formula del nitrato de plata es 169.87, se pesa aproximadamente 1.7 g de AgN03 y se lleva a un volumen de 100 ml 5.2.- Estandarizacin de la solucin de AgNO3 0.1 M. Para estandarizar una solucin de nitrato de plata se emplea cloruro de sodio puro como patrn primario cuya reaccin qumica es la siguiente:

NaCl

AgN03 ========== - AgCl

+ NaN03

El procedimiento se indica a continuacin: Pesar 0.2 g de NaCl (58.5) puro disolver con agua y llevar a un volumen de 100 ml Agregar 1.0 mi de cromato de potasio 0.1 M Titular con la solucin valorada de AgN03 0.1 M hasta que de el color caf rojiza. Anotar el gasto del titulante ( V p ) y realizar los clculos. 1000 ml de AgN03 0.1M x

5.85 g NaCl 0.2 g Fc = Vt / Vp Otro procedimiento.

x = 34.18 mi ( V t )

ml gastados de AgN03 0.1 M (Vp) x M =

200 mg NaCl --------------------58.5 mg / mmol

M = 3.4188 mmol / mi ( V p ) 5.3.- Preparacin de 100 mi de AgN03 0.0282 M. (1 mi de AgNO3 titula 1 ppm Cl-) Cl- + AgN03 =========== AgCl + N0335.5gCl1.0 g 1 M AgN03 x 169.87 g 4.785 g 169.87gAgN03 x

x = 4.785 g AgN03/lt x = 0.0282 MAgN03

Aplicando la ecuacin de dilucin se tiene: El volumen que se tiene que medir de la solucin estandarizada y llevarla a 100 ml es: 100 ml x 0.0282 M V = ---------------------------------------------0.1 M x Fc

= 28.2 ml

5.4.- Desarrollo experimental ( Determinacin de cloruros en el agua.) - Medir 100 ml de agua potable y llevarla a un erlenmeyer de 250 ml - Medir el pH debe de estar en un rango de 6.5 - 9.0 , si no lo est regular con Na2C03 en ligero exceso o con H2SO4 0.1 N segn el caso. - Aadir 1.0 ml de K2Cr04 0.1 M. - Preparar 100 ml de agua destilada con suficiente nitrato de plata (testigo) y aadir la solucin indicadora. - Proceder a titular la muestra hasta que de color caf rojizo. - Anotar el volumen gasto del titulante y realizar los clculos: - Expresar los resultados en % (p/v) de Cl-, ppm Cl- y % (p/v) de NaCl. 6- CUESTIONARIO. 6.1.- Defina titulacin volumtrica por precipitacin.

En las titulaciones volumtricas por precipitacin, la especie que se est determinando forma un compuesto poco soluble con la solucin valorada titulante. La reaccin debe ser lo suficientemente rpida y completa, se debe formar un producto de composicin reproducible y de baja solubilidad, y debe contarse con un mtodo para detectar el punto final. Las precipitaciones son generalmente lentas o no se inician de inmediato. Muchos precipitados tienen tendencia a adsorber y, por lo tanto, a coprecipitar las especies tituladas o titulantes. 6.2.- Mencione otros mtodos de titulaciones volumtricas por precipitacin. *Mtodo de Mohr *Mtodo de Fajans *Mtodo de Volhard 6.3.- Que aplicaciones tiene las titulaciones volumtricas por precipitacin. *Formacin de un precipitado colorido *Indicador de absorcin *Formacin de un complejo colorido 6.4.- Cual es el fundamento del mtodo de Mohr. Consiste en emplear el ion cromato como indicador en un p H d e 7 a l 0 y como solucin titulante una solucin valorada de nitrato de plata. El mtodo de Mohr es muy sensible en cuanto a las interferencias de otras especies. Cualquier anin que forme una sal de plata ms insoluble que el cloruro ( I- , Br-, SCN- ), precipitar antes que ste. Los cationes que forman cromatos insolubles ( por ejemplo el Ba2+) tambin interfieren al formar un compuesto inactivo con el indicador. El pH relativamente alto al que se efecta la titulacin de Mohr, impone serias limitaciones, pues se presentan grandes dificultades cuando existen iones que formen hidrxidos y xidos insolubles, incluyendo los del hierro y aluminio. Las sustancias reductoras llegan a interferir al transformar al ion cromato en cromo (III), Finalmente, no se puede tolerar la presencia de cualquier sustancia que forme fuerte complejos con el ion cloruro (por ejemplo, Hg2+ )o con el ion plata (por ejemplo, CN-, NH3, a pH superior a 7). 6.5.- En que consiste la retrotitulacin. Una retrotitulacion se usa en caso de que no se pueda hacer una titulacin directa. Hacer reaccionar el compuesto a titular con un reactivo en un exceso medido (es decir se sabe cunto se puso pero que se puso en exceso) y despus titular el sobrante de reactivo en exceso. La cantidad en exceso menos la parte sobrante te da la cantidad que reacciono. De ahi con la estequiometria se deduce la concentracin del producto de inters. Es un mtodo muy usado para titular reductores con Iodo en particular pues el iodo se titula muy fcilmente con tiosulfato. 7.- PROBLEMAS DE APLICACIN. 7.1.- Describa la preparacin de 2.0 litros de AgNO3 0.05M ( 169.87 g/mol) a partir del slido primario.

7.2.- Una alcuota de 50 ml de una disolucin de HC1 requiri 29.71 ml de Ba(0H)2 0.011963 M para alcanzar el punto final con indicador verde de bromocresol. Calcule la molaridad del HC1.

7.3.- Cul es la Molaridad de una solucin de BaCl2 , si 25.0 ml. requieren 16.00 ml de AgN03 0.075 M?

7.4.- Una disolucin de Ba(0H)2 se estandariza con 0.1175 g de patrn primario de cido benzoico, C6H5COOH ( 122.12 g/mol). Se observa un punto final despus de aadir 40.42 mi de lcali. Calcule la molaridad del lcali

7.5.- Una muestra de 0.1752 g de patrn primario de AgN03 se disuelve en 502.3 g de agua destilada. Calcule la molaridad gravimtrica de Ag+ en esta disolucin

7.6.- La titulacin por el mtodo de Fajans de una muestra de 0.7908 g se gastaron 45.32 ml de AgN03 0.1046M. Expresar los resultados del anlisis como porcentaje de: (a) Cl-

(b) BaCl2. 2H20

(c) ZnCl2. 2NH4C1 (243.28 g/mol).

8.- BIBLIOGRAFIA. http://www.buenastareas.com/ensayos/Determinacion-De-Cloruros-Por-LosMetodos/422319.html http://search.iminent.com/SearchTheWeb/v4/3082/toolbox/Result.aspx#q=shtml&s=w eb http://zquidec1.usc.es/grado/images/stories/Grado_1112/guias_docentes/MANUAL_QUIM_ANALITICA-I-2011-12.pdf http://es.scribd.com/doc/54433601/Metodos-Volumetricos-de-Analisis