TRABALHO INTERDICIPLINAR DIRIGIDO

PROCESSO DO CIDO SULFRICO

TRABALHO INTERDICIPLINAR DIRIGIDO IV
INSTITUTO POLITCNICO UNA ENGENHARIA QUMICA Ciclo 2 Professora: Margarete Daiene Sulimam, Gabriela Alves, Letcia Silva, Marcus Bandeira, Priscilla Borges, Samanta Ferreira, Suelem Pacheco.

Resumo
Este trabalho apresenta um estudo tcnico-econmico para a obteno de cido sulfrico (H2SO4) atravs do mtodo de contato duplo. O processo de absoro por contato (que utilizado na empresa considerada como nosso caso base) foi descoberto pelo ingls Philips. Sua inveno no foi um xito comercial durante mais de 40 anos, possivelmente porque no havia demanda para cidos e o conhecimento das reaes catalisadas em fase aquosa era inadequado, pois, o desenvolvimento da tecnologia qumica era lento. Com o desenvolvimento da indstria de corantes levou a um aumento da demanda de cidos. Em 1889 demonstrou que um excesso de oxignio na mistura gasosa era favorvel ao processo de contato. O mtodo foi melhorado em todos os detalhes e atualmente um dos processos industriais mais consolidados no mundo.
dos mais importantes fatores do clculo do ndice de desenvolvimento de um pas. Justifica-se a escolha do tema de estudo, processo de produo do cido sulfrico, pela sua importncia para a indstria de minerao, bem como sua aplicao nos mais diversos processos produtivos por toda a grande Belo Horizonte. Como caso base para introduo e fundamentao do tema, escolhemos a mineradora Anglo Gold como sendo nossa referncia na produo de cido sulfrico, tendo como matria prima um minrio de ouro contendo sulfetos de ferro, mais conhecido como pirita. Estrategicamente, o processo de produo do cido sulfrico nos instiga a conhecer melhor as operaes unitrias as quais pertencem ao seu processo produtivo, tais como ustulao , absoro, lavagem de gases, secagem, estocagem e outros. No somente o conhecimento das operaes unitrias, mas os benefcios ambientais como a no gerao de gases provedores de chuva cida bem como a recuperao de energia eltrica durante a produo do cido sulfrico estimulando a ter como tema para este trabalho.

1. Introduo
A utilizao do cido sulfrico pela indstria mundial o caracteriza por ser uma das mais importantes matrias primas nos diversos processos produtivos, tanto que, o consumo e produo de cido sulfrico entram como um

2. Reviso Bibliogrfica
O cido sulfrico um cido inorgnico, forte e comumente utilizado em indstrias e laboratrios. O primeiro indcio do estudo da sntese do cido se deu no sculo X, mas a

sua fabricao primitiva desconhecida. No sculo XVII, o qumico Johann Glauber preparou o cido sulfrico pela queima de enxofre com salitre caracterizado por ser um sal oxigenado na presena de vapor d'agua. Com a decomposio do salitre ocorre a oxidao do enxofre a SO3 e que, combinado com a gua, possibilita a formao do cido sulfrico .(Shreve,R. Norris) Mais adiante Gay-Lussac construiu uma torre para recuperao de xidos de nitrognio, mas a sua aplicao se deu quando Glover utilizou o mesmo design para tentar realizar a reao dos gases de enxofre com a gua. Observa-se na economia atual que a produo de cido sulfrico (H2SO4) tem grande aplicao em vrios processos industriais e na produo de diversos produtos onde destacam - se: explosivos, pigmentos, inseticidas, fungicidas, vulcanizao da borracha, fertilizantes, baterias cidas, decapagem cida, processos de lixiviao, entre outros. Atualmente o consumo mundial de cido sulfrico est prximo a 200 milhes de toneladas por ano, sendo a sua utilizao sendo em maior parte na indstria de fertilizantes fosfatados, que representa 60% do consumo, sendo seguida pela indstria de produtos qumicos finos. (Louie, 2010)

obtido a partir de enxofre, e suas fontes secundrias como sulfetos (usualmente o sulfeto de ferro conhecido como pirita FeS2), sulfatos e diversos resduos de tratamentos oriundos da utilizao do prprio cido sulfrico como mostrado na figura 2. O diagrama da figura 2 representa a distribuio dos materiais utilizados atualmente na produo de H2SO4.(Davenport, 2006)

Figura 2 Digrama representativo da distribuio das principais matrias primas para a produo do H2SO4 (Davenport, 2006)

Figura 1 Diagrama representativo do consumo mundial de cido sulfrico (Louie, 2010) Observa-se nos ltimos anos o aumento da demanda por acido sulfrico acompanhando os entraves do desenvolvimento industrial e principalmente atrelado demanda mundial por alimentos, o que se observa pela alta demanda por fertilizantes fosfatados. Dentro dos mais diversos processos de produo e recuperao de H2SO4 observa-se que a principal matria prima o SO2 que

Tradicionalmente, na produo de cido utilizando como matria prima, materiais sulfetados, o mineral portador de sulfetos aquecido em cmaras juntamente com ar (promovendo uma atmosfera oxidante) e que, em altas temperaturas, produz o gs SO2 (dixido de enxofre), gs que necessrio para as prximas etapas de produo do cido. Pode-se representar a reao qumica principal desta etapa como sendo: 2FeS2(s) + 5,5O2(g) Fe2O3(s) + 4SO2(g)

Aps a gerao do gs SO2 ele encaminhado para etapas de lavagem de gases a quente, planta de limpeza e purificao do gs e em seguida para a planta de contactao. Estas trs unidades, so comuns aos diversos processos e tecnologias de produo de cido disponveis atualmente. O diagrama na figura 3 ilustra de maneira simplificada as operaes unitrias utilizadas.

se a retirada da umidade da corrente gasosa que ento encaminhada para a etapa de converso. Aps a etapa de lavagem e secagem da corrente gasosa, esta encaminhada para um leito cataltico onde, atravs do processo de adsoro gasosa, o gs SO2 convertido a SO3 catalisado pelo pentxido de vandio, at atingir um rendimento de 98,5%. Pode-se representar a reao qumica principal desta etapa como sendo:

SO2(g) + 0,5O2(g) -100KJ/mol

SO3(g)

H =

Encontra-se na literatura que, um dos mecanismos de reao propostos para esta etapa consiste na utilizao do pentxido de vandio (V2O5) como provedor do contato entre o oxignio e o gs SO2, diminuindo a energia de ativao necessria para que a reao ocorra. A figura 4 ilustra simplificadamente o mecanismo de reao que ocorre no conversor da planta de sulfrico

Figura 3 Diagrama simplificado das operaes unitrias que compe a planta de produo de H2SO4 (Lunt, 2000)

Na unidade de limpeza de gs a quente, os gases so resfriados a temperatura de 350C para serem encaminhados para os precipitadores eletrostticos que precipita materiais slidos realizando assim a limpeza do gs. Nesta unidade, existem equipamentos que conseguem reaproveitar o calor na forma de vapor, que pode ser utilizado em outras partes do processo. Aps a passagem do gs pelos precipitadores eletrostticos, o gs encaminhado para uma torre de lavagem de gases, onde a corrente gasosa contactada com gua realizando o seu resfriamento bem como removendo alguns materiais particulados que no foram removidos na etapa anterior e tambm absorvendo gases como Cl2, F2, vapores orgnicos e nvoa cida. Aps a etapa de lavagem de gases, a temperatura diminuda para valores em torno de 35 a 40C. Os gases posteriormente so encaminhados para uma unidade de secagem, onde, utilizando-se uma corrente contendo cido sulfrico 98%, realiza-

Figura 4 - Mecanismo de reao proposto para a converso do SO2(g) em SO3(g) nos reatores catalticos presentes nas plantas de H2SO4. (Davenport, 2006) Aps a etapa de converso, o gs SO3 encaminhado para uma etapa de absoro, onde, atravs do contato com a gua, o gs SO3 ser convertido a H2SO4 lquido pronto para a estocagem. Pode-se representar a reao qumica principal desta etapa como sendo: SO3(g) + H2O(L) H2SO4(L) H = -130KJ/mol

de suma importncia o controle de temperatura entre os leitos catalticos, pois a variao de temperatura possibilita um deslocamento do equilbrio da reao, possibilitando maiores graus de converso gasosa. Outro fator importante que, a

manuteno da temperatura em nveis prximos a 1200C garantem a estabilidade fsica e a no degradao trmica do catalisador a base do pentxido de vandio. A figura 5 ilustra resumidamente a curva de equilbrio em funo da temperatura da reao de converso do gs SO2 em SO3.

Figura 6 Diagrama representativo dos custos operacionais em um sistema de produo de H2SO4 (Beer, 2008)

Figura 5 Diagrama representativo da curva de equilbrio para a reao de converso do gs SO2 para SO3 nos leitos catalticos (Davenport, 2006)

De acordo com a alta proporo dos custos operacionais relacionados ao consumo de energia, observa-se nos ltimos anos uma srie de novas implementaes tecnolgicas que surgiram com o objetivo de melhorar o aproveitamento energtico do sistema e diminuir custos. Para tanto, pode-se citar: Novos designs de tipos e formatos de catalisadores para as torres de converso

O cido produzido pode ser estocado em tanques de cido carbono desde que estejam livres da umidade ou de outros agentes que possam promover a diluio do contedo produzido. pratica comum nas plantas de produo de H2SO4 (98%) a realizao da recuperao de energia a partir da reao de adsoro do gs SO3 em gua. Atravs de trocadores de calor e boilers, realiza-se a produo de vapor de alta presso que so utilizados em turbinas a vapor para gerao de energia eltrica. O aproveitamento do calor de reao nas plantas de cido sulfrico produz quase toda energia necessria para operao dos mais diversos processos produtivos aos quais esto inseridos. Segundo a literatura, as plantas de produo de cido sulfrico possuem como maior custo operacional, o consumo de energia, seguido por reagentes e mo de obra respectivamente. A figura 6 ilustra a distribuio dos custos operacionais em um sistema de produo de cido sulfrico.

Diminuio da temperatura de ignio do enxofre atravs de catalisadores Diminuio da perda de carga no conversor atravs de novos designs de materiais e equipamentos Novas ligas metlicas resistentes corroso Novos sistemas de recuperao de calor (HRS, HEROS)

2.1 Tecnologias de produo de H2SO4

Atualmente, o cido sulfrico pode ser obtido atravs de diversas tecnologias, mas podemse citar duas principais que esto empregadas na maioria dos processos produtivos: a DSA (Dry Sulphuric Acid) que consiste na produo do cido sulfurico atravs das fontes tradicionais de enxofre e a WSA (Wet Sulphuric Acid) que se caracteriza como uma tecnologia que reaproveita gases industriais contendo SO2 e gua, que antes eram descartados no meio ambiente e que, com

esta tecnologia, possibilita a gerao de cido sulfrico a 98%. A tecnologia DSA comumente comercializada principalmente pela Monsanto e Outokumpo enquanto a tecnologia WSA exclusiva da empresa Tpsoe. (Beer, 2008) A tabela 1 apresenta as principais caractersticas entre as tecnologias DSA e WSA. Observando-se as tecnologias disponveis no mercado, somente a DSA e WSA so capazes de produzir cido sulfrico em concentraes superiores a 90% a partir de fontes tradicionais de enxofre. Tabela 1 Quadro comparativo das principais caractersticas entre as tecnologias DSA e WSA (Beer, 2008)

Neste trabalho adotou-se como caso base o processo de produo de cido sulfrico em operao pela Anglo Gold no municpio de Nova Lima. O processo de produo utilizado pela Anglo Gold atravs do mtodo de contato. O processo de absoro por contato foi descoberto pelo ingls Philips e sua inveno no foi um xito comercial durante mais de 40 anos, possivelmente porque no havia demanda para cidos e o conhecimento das reaes catalisadas em fase aquosa era inadequado, pois, o desenvolvimento da tecnologia qumica era lento. Com o desenvolvimento da indstria de corantes levou a um aumento da demanda de cidos. A compreenso de todas as operaes unitrias, reaes qumicas e a interao entre todos os equipamentos e processos, nos permite a oportunidade de engrandecer o conhecimento em um dos processos de produo dos principais insumos do mundo moderno - o cido sulfrico.

3. OBJETIVOS
Apresentar o processo de produo do cido sulfrico a partir do mineral pirita via processo de ustuluo. Ressaltando sua importncia como matria prima nos diversos meios de produo, utilizao e comercializao, com nfase na metodologia utilizada na empresa Anglo Gold localizada na regio metropolitana de Belo Horizonte. Objetivo Especifico Compreender a fabricao de cido Sulfrico a partir de minrio sulfetado (FeS2), atravs do processo de contato.

Diferentemente da planta DSA, a tecnologia WSA realiza a condensao do cido sulfrico e no a absoro utilizando gua. Este processo demanda ligas metlicas especiais que sejam resistentes corroso, alm de possuir um tamanho limitado de produo em 1500t/d.

4. METODOLOGIA DA PESQUISA
Figura 7 Diagrama representativo do processo WSA (Beer, 2008) Atravs de uma ampla reviso bibliogrfica ser realizada inicialmente o levantamento das principais tecnologias de produo de cido sulfrico existentes no mercado. A partir do conhecimento e levantamento dos principais caractersticas tcnicas, ser realizada uma

comparao entre eles e possveis contatos para visitaes e conhecimento de processos. Num segundo momento, a reviso bibliogrfica ser focada na descrio das principais operaes unitrias que compe o processo produtivo de produo de H2SO4 utilizado pela Anglo Gold. Esta parte da reviso bibliogrfica fornecer subsdios tcnicos para melhor compreenso do processo de obteno do cido sulfrico, incluindo mecanismos de reao, qumica das reaes, termodinmica das reaes, sistemas de aquecimento e resfriamento dentre outros.

5. Concluso 6. Referncia Bibliogrfica