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Polmero
Es una macromolcula compuesta de una combinacin de pequeas unidades que se repiten as mismas a lo largo de una macromolcula Las molculas iniciadoras son denominadas monmeros. Las unidades que se repiten as mismo a lo largo de la cadena se denominan, unidad repetitiva(unidad monomrica). La longitud de una cadena esta especificada por el nmero de unidades repetidas y a este nmero se le llama grado de polimerizacin.
La mayora de los monmeros estn compuestos de carbono, hidrgeno, oxigeno y nitrgeno. Otros elementos como flor, cloro, azufre, etc. pueden tambin existir en pequeas cantidades. El proceso qumico usado para la sntesis de polmeros se le denomina polimerizacin. La mayora de las macromolculas obtenidas en las reacciones de polimerizacin son lineales y estn formados por reacciones de monmeros que contienen tanto:
Doble enlace C=C 2 grupos funcionales activos Diferentes grupos funcionales en la misma molcula
Peso Molecular
Ejemplo: Calcular el peso molecular promedio de un polmero formado por un 10% de cadenas con pesos moleculares entre 50000 y 60000 y un 90% de cadenas con pesos moleculares entre 20000 y 30000.
Podemos considerar que para el 10% de las cadenas (con intervalo de pesos moleculares entre 50000 y 60000), el peso molecular promedio es 55000. Por otro lado, para el 90% de las cadenas (con intervalo de pesos moleculares entre 20000 y 30000), el peso molecular promedio es 25000. Luego, f1 = 55000, M1 = 0,10 (= 10/100, fraccin que corresponde al 10%) y f2 = 25000, M1 = 0,90 (= 90/100, fraccin que corresponde al 10%). Para el polmero: Mm = (0,10 X 55000 + 0,90 X 25000) = 28000
Tacticidad o Estereoregularidad=Conformacin
Entonces la tacticidad crea organizaciones altamente ordenado de unidades repetidas a lo largo de la cadena, estos polmeros son ms rgidos, altamente cristalinos y resistencia en comparacin con los atcticos. Los polmeros atcticos son preferidos ya que es ms fcil procesar.
Pero al final se ha logrado sintetizar polmeros de cientos de monmeros en numerosas combinaciones en una gran variedad de formas desde solidos elastmeros a fibras, de films a esponjas, desde tubos a geles. Entonces, los polmeros pueden ser clasificados de varias formas en funcin de sus varias propiedades.
Polimerizacin
Las reacciones de polimerizacin se realizan en reactores o recipientes generalmente con aplicacin de calor y con la adicin de diferentes sustituyentes. Dependiendo de las fases que existan y de las formas de los medios, los procesos son clasificados como homogneos y heterogneas, los que incluyen diferentes tcnicas.
Polimerizacin Homognea
Todos los qumicos se agregan al medio de reaccin creando una mixtura homognea en la que ocurre la formacin del polmero. Estos procesos pueden ser tanto en polimerizacin en masa o en solucin.
Polimerizacin Homognea
Polimerizacin en Masa Solamente se presenta los monmeros y los iniciadores en el medio de reaccin Estos procesos son usados en la produccin de polmeros de condensacin. Polimerizacin en Solucin Un monmero y un iniciador son agregados a un solvente y la reaccin toma lugar en la solucin. Usado para polimerizacin de adicin o condensacin si el medio no es muy viscoso tanto que requiere mezclado, por otro lado se requiere remover y purificar del solvente.
Polimerizacin Heterognea
En este tipo de sistema hay mas de una fase creando un medio heterogneo para el monmero, polmero y el iniciador.
Polimerizacin en fase gaseosa Polimerizacin en masa con precipitacin del polmero Polimerizacin en fase slida Polimerizacin en suspensin Polimerizacin en Emulsin
Policondensacin
Usada para polimerizar monmeros con grupos funcionales y que involucran una serie de reacciones qumicas de condensacin generalmente progresivas, eliminando por el lado de productos molculas de bajo peso molculas, como: agua, alcohol o hidrgeno.
Mecanismos de la Policondensacin
Todas las polimerizaciones de condensacin se logran mediante el uso de un monmero con:
2 grupos diferentes, adecuados para la Policondensacin (tipo AB, por ejemplo, la Policondensacin de cidos hidroxicarboxlicos) o dos monmeros diferentes, cada uno con un par de grupos idnticos reactivos que pueden reaccionar con cada uno del otro (AA y de tipo BB, por ejemplo, la policondensacin de dioles con cidos dicarboxlicos).
Adicin-eliminacin
Adicin-eliminacin es la reaccin ms importante que se ha utilizado para la preparacin de poliamidas, poliacetales y polmeros de fenol-, urea- y melamina-formaldehdo.
Cualquiera de estos se puede hacer reaccionar con un glicol o una amina. Las poliamidas se preparan mediante la reaccin de un cido clorhdrico con una diamina.
La reaccin se puede llevar a cabo calentando los reactivos juntos y retirar el agua
Es particularmente til para la preparacin de polmeros que son inestables a temperaturas ms altas
Otros mecanismos
Adicin substitucin Sustitucin nuclefila
Reaccin de un donador de par de electrones (el nuclefilo) con un aceptor de par de electrones (el electrfilo). Estas reacciones se utilizan en la polimerizacin de epxidos. Nuclefilos atacar C electroflica del enlace C-O y romperlo, lo que resulta en la apertura del anillo. Apertura del anillo alivia la tensin del anillo y epxidos pueden reaccionar con una amplia gama de nuclefilos (tales como H2O, ROH, R-NH2). Reacciones de sustitucin nuclefila tambin son la base para la formacin de polisacridos naturales y polinucletidos.
La reaccin de aldehdos con alcoholes que implica la adicin seguido por sustitucin en el grupo carbonilo conduce a la formacin de poliacetales.
Este tipo de reacciones, incluyendo el uso de catalizadores de Friedel-Crafts produce polmeros por condensacin.
Policondensacin