QUMICA ORGNICA

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A QUMICA DO CARBONO E SEUS COMPOSTOS.

MOLCULAS ORGNICAS

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Um dos objetivos da Qumica Orgnica relacionar a estrutura de uma molcula e suas reaes, para poder estudar as etapas que ocorrem em cada tipo de reao e usar este conhecimento para criar novas molculas.

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Os grupamentos funcionais determinam a reatividade das molculas orgnica, ou seja, a estrutura da molcula determina suas reaes.

ALCANOS
Compostos que contm apenas carbono e hidrognio (hidrocarbonetos), unidos por ligaes simples.
Eles no tm grupos funcionais e por isso formam o esqueleto fundamental das molculas orgnicas.

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Uma reao de Clorao
CH4 + Cl2
Energia

CH3

Cl

HCl

Uma reao de Substituio

CH3 Cl + K+ICH3 I- + K+Cl-

Uma reao de Eliminao

+ + K OH H2C CH2

CH2

CH2 + HOH + K+I-

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Os compostos de carbono so chamados orgnicos porque se pensava, a princpio, que s podiam ser produzidos pelos seres vivos. Em 1828, Friedrich Whler mostrou que essa idia era falsa ao converter o sal inorgnico cianato de chumbo em uria, um produto orgnico do metabolismo de protenas em mamferos. (Os humanos excretam cerca de 30 g de uria por dia.)

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Sntese de Whler da Uria
O Pb(OCN)2 + 2 H2O + 2NH3 cianato de chumbo gua amnia 2 H2NCNH2 + Pb(OH)2 uria hidrxido de chumbo

A sntese, ou a arte de fabricar as molculas, uma parte muito importante da Qumica Orgnica.

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O

SACARINA
O

NH S O

A sacarina foi primeiro sintetizada durante um estudo de oxidao de compostos orgnicos que contm enxofre e nitrognio. Seu poder doce foi descoberto por Ira Remsem em 1879, em uma poca em que os qumicos provavam rotineiramente cada novo composto que faziam.

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O

SACARINA
O

NH S O

A sacarina 300 vezes mais doce do que o acar comum e praticamente no txica, e, por isto, muito usada por diabticos e pessoas que devam controlar sua alimentao. A sacarina responde por cerca de 45 % de um mercado crescente de adoantes no-nutritivos, que atinge mais de 500 milhes de dlares por ano.

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As reaes so o vocabulrio e os mecanismos so a gramtica da Qumica Orgnica. Quando apresentamos uma reao qumica, mostramos primeiro os compostos de partida, os reagentes (tambm chamados de substratos), e os produtos.

CH4

Cl2

CH3

Cl

HCl

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CH4 + Cl2 CH3 Cl + HCl
Mesmo uma reao aparentemente simples como esta pode, entretanto ocorrer em uma seqncia complexa de etapas. MECANISMO DE REAO: descrio dos detalhes inerentes reao.

CH4 X

Cl2 CH3

X Cl + HCl

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ORBITAIS MOLECULARES E LIGAES COVALENTES A ligao na molcula de hidrognio conseqncia da sobreposio de dois orbitais 1s.

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ORBITAIS MOLECULARES E LIGAES COVALENTES
O resultado da interao entre dois orbitais atmicos 1s do hidrognio a gerao de dois orbitais moleculares. Um ligante e tem energia menor do que os orbitais atmicos originais. Como o nmero de eltrons disponveis para formar a ligao de apenas dois, eles ocupam o orbital de menor energia, formando a ligao de dois eltrons. O resultado a reduo da energia total, fazendo com que a molcula H2 seja mais estvel do que dois tomos de hidrognio livres.

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ORBITAIS MOLECULARES E LIGAES COVALENTES

ORBITAIS MOLECULARES E LIGAES COVALENTES A sobreposio de orbitais atmicos produz ligaes sigma e pi.

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ORBITAIS HBRIDOS: LIGAES EM MOLCULAS COMPLEXAS

BeH2

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ORBITAIS HBRIDOS: LIGAES EM MOLCULAS COMPLEXAS
Ser que a formao das duas ligaes ocorre com a sobreposio de um orbital 2 s do berlio com o 1 s de um hidrognio e de um orbital 2 p do berlio com o 1 s do outro hidrognio?

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ORBITAIS HBRIDOS: LIGAES EM MOLCULAS COMPLEXAS Os hbridos sp produzem estruturas lineares
HIBRIDIZAO DE ORBITAIS: mistura de orbitais atmicos de tomos diferentes forma orbitais moleculares, a mistura de orbitais atmicos do mesmo tomo forma orbitais hbridos.

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ORBITAIS HBRIDOS: LIGAES EM MOLCULAS COMPLEXAS Os orbitais hbridos sp2 do origem a estruturas trigonais BH3 (borano)
A colocao de um dos eltrons do orbital 2s em um dos orbitais 2p vazios d os trs orbitais com eltrons desemparelhados ( um 1s e dois 2p) necessrios para formar as trs ligaes. A mistura destes trs orbitais hbridos leva a trs novos hbridos, chamados de orbitais sp2. O terceiro orbital 2p permanece inalterado.

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ORBITAIS HBRIDOS: LIGAES EM MOLCULAS COMPLEXAS Os orbitais hbridos sp2 do origem a estruturas trigonais

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ORBITAIS HBRIDOS: LIGAES EM MOLCULAS COMPLEXAS A hibridizao sp3 explica a forma tetradrica dos compostos de carbono Configurao eletrnica do carbono: 1s2 2s2 2p2

O orbital 2s e os trs 2p se hibridizam para formar quatro novos orbitais sp3 equivalentes, cada um com 75% (3/4) de carter p e 25% (1/4) de carter s, ocupados por um eltron.

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ORBITAIS HBRIDOS: LIGAES EM MOLCULAS COMPLEXAS A hibridizao sp3 explica a forma tetradrica dos compostos de carbono

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ORBITAIS HBRIDOS: LIGAES EM MOLCULAS COMPLEXAS A hibridizao sp3 explica a forma tetradrica dos compostos de carbono

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ORBITAIS HBRIDOS: LIGAES EM MOLCULAS COMPLEXAS Ligaes ocorrem em eteno (etileno) e etino (acetileno)
As ligaes duplas em alqueno e alquinos so conseqncia da possibilidade de os orbitais do carbono adotarem as hibridizaes sp2 e sp, respectivamente.

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ORBITAIS HBRIDOS: LIGAES EM MOLCULAS COMPLEXAS Ligaes ocorrem em eteno (etileno) e etino (acetileno)

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LIGAES DUPLAS: Restries rotacionais

Rotao de 90 o: quebra da ligao . C-C: 3-6 Kcal/mol C=C: 63 Kcal/mol

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FRMULAS ESTRUTURAIS DOS COMPOSTOS ORGNICOS
Composto de frmula molecular C3H8.

Estrutura de pontos CH3CH2CH3 Frmula condensada

H H H H C C C H H H H

H H H H C C C H H H H

Frmula de traos Frmula de linhas

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ISOMERIA CONSTITUCIONAL
FRMULA MOLECULAR: representa apenas os tipos e a quantidade de tomos que entram na sua constituio. FRMULA ESTRUTURAL: mostra o arranjo dos tomos e a seqncia de ligaes entre eles, ou seja, informa exatamente como os tomos esto ligados entre si.
CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3

ISMEROS CONSTITUCIONAIS

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ISOMERIA CONSTITUCIONAL
OH OH OH O

O O

Frmula molecular: C4H8O

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PROPRIEDADES FSICAS E FORAS INTERMOLECULARES
Temperatura de ebulio PROPRIEDADES FSICAS Temperatura de fuso Solubilidade em determinado solvente Dependem diretamente de foras intermoleculares.

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PROPRIEDADES FSICAS E FORAS INTERMOLECULARES

FORAS INTERMOLECULARES

Interao dipolo-dipolo Foras de Van der Waals

Interaes muito mais fracas que as ligaes covalentes.

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PROPRIEDADES FSICAS E FORAS INTERMOLECULARES INTERAO DIPOLO-DIPOLO: ocorre entre molculas polares e resulta da atrao da extremidade negativa de outra.
+ + ou + + -

As molculas polares encontram-se mais fortemente agregadas umas s outras em relao s molculas apolares de massas molares semelhantes, apresentando, conseqentemente, temperaturas de ebulio mais elevadas.

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PROPRIEDADES FSICAS E FORAS INTERMOLECULARES LIGAO DE HIDROGNIO: para que esse tipo de ligao ocorra entre duas molculas, necessrio que:
A) Uma das molculas possua tomos de hidrognio ligados a tomos bastante eletronegativos, como oxignio, nitrognio ou flor. B) A outra molcula possua tambm tomos eletronegativos, como flor, oxignio ou nitrognio, com pares de eltrons no-ligantes.

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PROPRIEDADES FSICAS E FORAS INTERMOLECULARES LIGAO DE HIDROGNIO:
H H H O H O H N H H H N H H H 3C H 3C H O H O

A ligao de hidrognio representada por uma linha pontilhada e sua fora tem intensidade de 8-40 kJ mol-1.

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PROPRIEDADES FSICAS E FORAS INTERMOLECULARES FORAS DE VAN DER WAALS: so foras extremamente fracas entre molculas e grupos apolares que resultam do constante movimento dos eltrons, o que causa desequilbrios momentneos entre cargas parciais positivas e negativas, levando a formao de dipolos (dipolos induzidos) nas molculas.
+ choque

Dipolo induzido

Atrao dipolo induzido-dipolo induzido

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PROPRIEDADES FSICAS E FORAS INTERMOLECULARES FORAS DE VAN DER WAALS: somente atua a distncias muito pequenas. Ela ser maior quanto maior for a rea de contato entre as molculas. Portanto, para os alcanos de mesmo nmero de tomos de carbono, a temperatura de ebulio diminui com o aumento do nmero de ramificaes da cadeia.

Te = 36 oC

Te = 28 oC

Te = 9,5 oC

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PROPRIEDADES FSICAS E FORAS INTERMOLECULARES
TEMPERATURAS DE FUSO E EBULIO DOS COMPOSTOS ORGNICOS

Normalmente se elevam com o aumento da massa molar. No caso de compostos com massas molares semelhantes, elas sero maiores quanto mais fortes forem as atraes entre as molculas, ou seja quanto mais polares elas forem..

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PROPRIEDADES FSICAS E FORAS INTERMOLECULARES Temperaturas de ebulio de diferentes compostos com massas molares semelhantes.
Composto CH3CH2CH2CH3 CH3OCH2CH3 CH3COCH3 CH3CH2CH2OH CH3COOH M (g mol-1) 58 60 58 60 60 Te (oC) 0 8 54 98 118 Fora intermolecular predominante Van der Waals Dipolo-dipolo Dipolo-dipolo Ligao de hidrognio Ligao de hidrognio

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PROPRIEDADES FSICAS E FORAS INTERMOLECULARES SOLUBILIDADE
Quando um composto A se dissolve em um composto B, ocorre a quebra das ligaes entre as molculas (ou ons) de A e entre as molculas de B, seguida da formao de novas interaes (dipolo-dipolo, on-dipolo, etc.) entre A e B. Quanto mais prximas forem as polaridades de A e B, mais fortes sero as interaes entre esses compostos e, conseqentemente, maior ser a solubilidade de um no outro.

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PROPRIEDADES FSICAS E FORAS INTERMOLECULARES SOLUBILIDADE
Como regra geral, compostos polares se dissolvem em solventes polares, e compostos pouco polares ou apolares, em solventes pouco polares ou apolares. Alguns solventes utilizados comumente em laboratrios de qumica orgnica, em ordem decrescente de polaridade, so: gua, metanol, etanol, acetato de etila, diclorometano, clorofrmio, ter dietlico e hexano.